糖和苷類理化性質(zhì)

中藥化學(xué)技術(shù)糖和苷類化合物-理化性質(zhì)2單糖：無色晶體，味甜；易溶于水，難溶于無水乙醇，不溶于乙醚、苯等極性小的溶劑。有旋光性、還原性。低聚糖：結(jié)晶性、有甜味；易溶于水，難溶或不溶于無水乙醇、乙醚等有機溶劑。多糖：多為無定形物質(zhì)，無甜味和還原性，大多不溶于水，即使溶于水，也會生成膠體溶液。糖的理化性質(zhì)★淀粉：是D-葡萄糖的高聚物，難溶于冷水，可溶于熱水成膠體溶液，不溶于乙醇及其他有機溶劑；★菊糖：易溶于熱水，微溶或不溶于冷水及有機溶劑?！飿淠z、果膠、粘液質(zhì)的共性：（1）均為酸性多糖（2）溶于熱水成膠體溶液，不溶于乙醇及大多數(shù)有機溶劑。

常見多糖的性質(zhì)：性狀12旋光性3還原性4溶解性多為固體多無色一般是無味的有旋光性，且呈左旋水解后的溶液呈右旋。無還原性，水解后的溶液因含有單糖，則顯示還原性均具有一定的親水性苷元一般呈親脂性碳苷無論在水或有機溶劑中，溶解度一般都較小。苷的理化性質(zhì)苷鍵的裂解酸催化氧化開裂堿催化酶催化水解在水或乙醇溶液中，加入稀酸，常溫或加熱水解。對某些苷元結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定的苷類，以及較難水解的C-苷類尤為適用。某些特殊的苷易為堿水解，如酯苷。水解條件溫和高度專屬性酸催化堿催化酶催化氧化開裂

苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解。水解反應(yīng)是苷原子先質(zhì)子化，然后斷鍵生成陽碳離子或半椅型的中間體，在水中溶劑化而成糖。

酸催化水解酸水解原理1.酸水解規(guī)律：（1）按苷原子的不同，苷類酸水解的易難順序為：N-苷＞O-苷＞S-苷＞C-苷（2）按糖的種類不同呋喃糖苷較吡喃糖苷容易水解酮糖苷較醛糖苷易于水解吡喃糖苷中：五碳糖苷＞甲基五碳糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷。氨基糖較羥基糖難于水解，而羥基糖又較去氧糖（尤其2-去氧糖）難于水解水解難易順序：2，6-去氧糖苷＞2-去氧糖苷＞6-去氧糖苷＞2-羥基糖苷＞2-氨基糖苷

（3）按苷元的種類不同芳香族苷因苷元部分有供電子結(jié)構(gòu)，其水解比脂肪族苷（如萜苷、甾苷）容易得多，某些酚苷如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只須加熱也可能水解成苷元。

2.酸水解操作方式：（1）溫和酸水解水解產(chǎn)物：次生苷或苷元、單糖或低聚糖。（2）強烈酸水解水解產(chǎn)物：苷元或脫水苷元、單糖。（3）兩相酸水解法：水解產(chǎn)物：苷元、單糖或低聚糖。條件試劑反應(yīng)溫度反應(yīng)時間壓力特點及應(yīng)用溫和1％～5％醋酸；0.1％～0.5％鹽酸或硫酸低溫/室溫短時間1～2h常壓可得到次生苷或苷元，獲知糖連接順序的信息。強烈1％～10％HCl、H2SO4直火/沸水浴長時間6～8h高壓得到單糖及苷元，對酸不穩(wěn)定的苷元可破壞結(jié)構(gòu)。可了解糖的種類、數(shù)量等信息。

3.酸水解條件

4.注意事項：①酸水解的濃度：易水解的苷，酸液的濃度可小些，反之則大；②酸的種類：如需常壓加熱水解，一般不選擇鹽酸，可選用硫酸等；③加熱時間；取決于苷類化合物的穩(wěn)定性；④水解液pH的影響：如選擇硫酸，水解后需用碳酸鋇中和調(diào)成中性，否則可能影響其提取分離。比如含有酚羥基的苷類化合物，在酸性條件下不能用水直接提取，且不能用堿水對其初步分離。堿催化水解

一般苷鍵對稀堿穩(wěn)定，但某些特殊的苷易為堿水解，如：

※酯苷

※酚苷

※有羰基共軛的烯醇苷

※

β-吸電子基取代的苷酶水解具有高度專屬性。例如，麥芽糖酶只能使α-葡萄糖苷水解；苦杏仁酶主要水解β-葡萄糖，但也能水解一些其它六碳糖的β-苷鍵；轉(zhuǎn)化糖酶又稱β-果糖苷酶，只能水解β-果糖苷鍵；芥子苷酶水解芥子苷酶催化水解氧化開裂反應(yīng)Smith降解法常用，對較難水解的C-苷類尤為適用?？傻玫皆赵ǔ附馔?，其它方法可能得到的是脫水苷元）