配位滴定的應用實例

《定量化學分析》主講人：石慧項目四配位滴定——水硬度的測定1認識配位滴定法2配位滴定可行性的判定3金屬離子指示劑的選擇4EDTA標準溶液的配制及標定任務5分析測試——水硬度的測定6配位滴定的應用任務6配位滴定的應用一、直接滴定法二、返滴定法三、置換滴定法四、間接滴定法滴定方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法一、配位滴定的方式——直接滴定法直接滴定的條件：（1）lgCK’6；（2）反應速度快：（3）有合適的指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象；（4）在控制的pH條件下，金屬離子不發(fā)生水解；在弱酸性介質中Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,……在氨性介質中Ca2+,Mg2+,……直接滴定法優(yōu)點:方便，準確

【例】水硬度的測定:Ca2+、Mg2+

lgKCaY

=10.7,lgKCa-EBT=5.4

lgKMgY=8.7,lgKMg-EBT=7.0在pH=10.0的氨性緩沖溶液中，EBT為指示劑,測Ca2+、Mg2+總量；終點：紅色

藍色pH>12，Mg(OH)2↓,用鈣指示劑,測Ca2+量，終點：紅色

藍色【例】Al3+的測定，lgK=16.1,足夠穩(wěn)定，但由于（1）Al3+與EDTA的絡合反應緩慢；（2）Al3+對二甲酚橙有封閉作用，缺乏合適的指示劑；（3）Al3+易水解生成多核羥基化合物；Al3++Y=AlY+Y（過量）加熱【注意】返滴定需要2種標準溶液：EDTA、返滴定用的金屬離子標準溶液Zn2+ZnY二甲酚橙二、配位滴定的方式——返滴定法①置換出EDTA【例】測水樣中的Al3+,干擾離子為Cu2+

、Zn2+Al3+Cu2+Zn2+pH=3~5過量EDTANH4FAlF6CuYZnY+YZnYZn2+pH5~6AlYCuYZnYY過量+ZnYZn2+pH5~6三、配位滴定的方式——置換滴定法【例】lgK(AgY)=7.3,無合適指示劑,

lgK(NiY)=18.6②置換出金屬離子2Ag++Ni(CN)42-2Ag(CN)2-+Ni2+pH=10

氨緩Y紫脲酸銨lgKAg(CN)2>lgKNi(CN)4（1）測非金屬離子:PO43-、

SO42-溶解K+K2NaCo(NO2)6·6H2O↓CoYYMgYMg2+NH4+過濾H+溶pH=10Mg2+PO43-MgNH4PO4↓Y四、配位滴定的方式——間接滴定法（2）測M與Y的絡合物不穩(wěn)定的金屬離子:K+、Na+

[例]分析合金中Cu、Zn、Mg的含量，稱取試樣0.5000g溶于100mL水中，吸取25.00mL試液，調pH＝6.0，以PAN為指示劑，用0.05000mol·L-1EDTA滴定至終點時，用去37.30mL；另取25.00mL試液，調pH＝10.0，加KCN，EBT，用同濃度EDTA滴定，用去4.10mL，然后加甲醛，再用EDTA滴定至終點，用去13.40mL，求各組成的含量。解:依據(jù)題意有：以PAN為指示劑滴定的是Cu和Zn的總量，加KCN，以EBT為指示劑滴定的是Mg，加甲醛，再用EDTA滴定的是Zn。

因此：測定Zn消耗的EDTA為：13.40mL,