多組分系統(tǒng)熱力學(xué)3優(yōu)選ppt資料

第4章多組分系統(tǒng)(xìtǒng)熱力學(xué)第一頁(yè)，共96頁(yè)。第四章多組分系統(tǒng)(xìtǒng)熱力學(xué)§4.1引言§4.2組成表示法§4.3偏摩爾量§4.4化學(xué)勢(shì)§4.5氣體混合物中各組分的化學(xué)勢(shì)§4.6拉烏爾定律(dìnglǜ)和亨利定律(dìnglǜ)§4.7理想液態(tài)混合物§4.8理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢(shì)§4.9稀溶液的依數(shù)性§4.10活度與活度因子第二頁(yè)，共96頁(yè)?！?.1引言(yǐnyán)多組分單相封閉系統(tǒng)，是由兩種或兩種以上物質(zhì)(wùzhì)以分子大小的微粒相互均勻混在一起所形成的均相系統(tǒng)。多組分系統(tǒng)(xìtǒng)可以是氣相、液相或固相。為了在熱力學(xué)上討論或處理問(wèn)題方便起見(jiàn)，把多組分系統(tǒng)分為兩大類(lèi)：一類(lèi)是混合物，另一類(lèi)是溶液。第三頁(yè)，共96頁(yè)?！?.1引言(yǐnyán)混合物（mixture）指含有一種(yīzhǒnɡ)以上組分的均勻系統(tǒng)。溶劑和溶質(zhì)不加區(qū)分，各組分均可選用相同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，使用相同的經(jīng)驗(yàn)定律，這種體系稱為混合物，也可分為氣態(tài)混合物、液態(tài)混合物和固態(tài)混合物。第四頁(yè)，共96頁(yè)?！?.1引言(yǐnyán)溶液(róngyè)（solution）含有一種以上組分的固體(gùtǐ)相和液體相，其中一種組分稱為溶劑，而將其余的組分稱為溶質(zhì)。。系統(tǒng)中各組分在熱力學(xué)上有不同的處理方法，有不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，不同的化學(xué)勢(shì)表示式，分別服從不同的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律。第五頁(yè)，共96頁(yè)?！?.1引言(yǐnyán)溶劑(róngjì)（solvent）如果組成溶液的物質(zhì)有不同的狀態(tài)，通常(tōngcháng)將液態(tài)物質(zhì)稱為溶劑。如果組成溶液的物質(zhì)都是液態(tài)，則把含量多的一種稱為溶劑，含量少的稱為溶質(zhì)。將溶于溶劑的氣態(tài)或固態(tài)物質(zhì)稱為溶質(zhì)溶質(zhì)（solute）第六頁(yè)，共96頁(yè)?！?.2組成(zǔchénɡ)表示法摩爾(móěr)分?jǐn)?shù)濃度質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度體積摩爾(móěr)濃度質(zhì)量摩爾(móěr)濃度第七頁(yè)，共96頁(yè)。1、摩爾(móěr)分?jǐn)?shù)濃度1常用(chánɡyònɡ)，單位為1溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶液中總的物質(zhì)的量之比稱為(chēnɡwéi)溶質(zhì)B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，又稱為(chēnɡwéi)摩爾分?jǐn)?shù)。第八頁(yè)，共96頁(yè)。2、質(zhì)量(zhìliàng)分?jǐn)?shù)濃度1工業(yè)(gōngyè)常用，單位為1溶質(zhì)B的質(zhì)量與溶液總質(zhì)量之比稱為(chēnɡwéi)溶質(zhì)B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第九頁(yè)，共96頁(yè)。3、體積摩爾(móěr)濃度分析化學(xué)(fēnxīhuàxué)、動(dòng)力學(xué)常用溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶液體積V的比值(bǐzhí)稱為溶質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度，或稱為溶質(zhì)B的濃度。物質(zhì)的量濃度的單位或該濃度的符號(hào)可表示為第十頁(yè)，共96頁(yè)。4、質(zhì)量(zhìliàng)摩爾濃度溶質(zhì)B的物質(zhì)的量與溶劑A的質(zhì)量的比值稱為溶質(zhì)B的質(zhì)量摩爾(móěr)濃度。質(zhì)量摩爾(móěr)濃度的單位因質(zhì)量摩爾濃度不受溫度的影響,可以精確地用稱量法配制，故在電化學(xué)中用得較多。或第十一頁(yè)，共96頁(yè)?！?.3偏摩爾量

引入偏摩爾量第十二頁(yè)，共96頁(yè)。1、引入已知水的摩爾體積為醇的摩爾體積為則n水(mol)水的體積(tǐjī)：n醇(mol)醇的體積(tǐjī)：混合(hùnhé)后：V總

原因：(1)分子結(jié)構(gòu)、大小不同；分子之間的相互作用不同。不同組分在溶液中對(duì)體積的貢獻(xiàn)與其在純態(tài)不同(是否相等)第十三頁(yè)，共96頁(yè)。混合(hùnhé)過(guò)程混合(hùnhé)過(guò)程：V總=f(T,p,n水,

n醇

)dV總=∵混合(hùnhé)過(guò)程dT=0，dp=0∴dV總=第十四頁(yè)，共96頁(yè)。已知：V總

dV總=∴V總=Vn水Vn醇偏摩爾體積（偏摩爾量）第十五頁(yè)，共96頁(yè)。總結(jié)(zǒngjié)單組分系統(tǒng)(xìtǒng)的廣度性質(zhì)具有加和性若1mol單組分B物質(zhì)(wùzhì)的體積為則2mol單組分B物質(zhì)的體積為得到的混合體積可能有兩種情況：形成了理想混合物形成了溶液將單組分E物質(zhì)和單組分F物質(zhì)混合，第十六頁(yè)，共96頁(yè)。2、偏摩爾量p208任一廣度(guǎngdù)量Z=f(T,p,nB,nC,nD)全微分(wēifēn)dZ=+···意義(yìyì)：定義：組分B的偏摩爾量ZBZC第十七頁(yè)，共96頁(yè)。意義(yìyì)式中第一項(xiàng)，表示當(dāng)壓力與各組分的物質(zhì)的量均不變時(shí)，廣度量Z隨溫度的變化率；第二項(xiàng)，表示當(dāng)溫度與各組分的物質(zhì)的量均不變時(shí)，廣度量Z隨壓力的變化率；第三項(xiàng)，表示當(dāng)溫度、壓力

與除B以外其它組分的量不變時(shí)，加入1molB物質(zhì)引起性質(zhì)Z變化。它被稱為組分B的偏摩爾Z，以ZB標(biāo)記。第十八頁(yè)，共96頁(yè)。偏摩爾量p209任一廣度(guǎngdù)量Z=f(T,p,nB,nC,nD)全微分(wēifēn)dZ=+···第十九頁(yè)，共96頁(yè)。若等溫、等壓說(shuō)明：在一定的溫度、壓力下,溶液(róngyè)的任一種廣度性質(zhì)Z為形成它的各組分的偏摩爾Z及其物質(zhì)的量的乘積之和。p209第二十頁(yè)，共96頁(yè)。注意(zhùyì)只有廣度性質(zhì)才有偏摩爾量，強(qiáng)度(qiángdù)性質(zhì)與量無(wú)關(guān)，不存在偏摩爾量。只有等溫等壓下，系統(tǒng)的某一廣度性質(zhì)隨某一組分的物質(zhì)的量的變化率，才能稱為偏摩爾量，任何(rènhé)其它條件下的偏微分均不稱為偏摩爾量。物理意義：等溫等壓下，其它組分不變時(shí)，加入1mol物質(zhì)B引起系統(tǒng)性質(zhì)X的改變，即為B物質(zhì)的偏摩爾量（P209)不同的T,p，不同的系統(tǒng)，偏摩爾量不同。(5)偏摩爾量可能為負(fù)值。第二十一頁(yè)，共96頁(yè)。偏摩爾量與系統(tǒng)的組成(zǔchénɡ)有關(guān)當(dāng)T,p不變時(shí)2mol水的1mol水的=即：只和T,p有關(guān)（純組分）偏摩爾量不僅與T,p有關(guān)(yǒuguān)，還與系統(tǒng)的組成有關(guān)(yǒuguān)。系統(tǒng)(xìtǒng)1：2mol水+1mol醇V1=V水,12+V醇,11系統(tǒng)2：1mol水+2mol醇V2=V水,21+V醇,22第二十二頁(yè)，共96頁(yè)。Gibbs-Duhem公式(gōngshì) 這就稱為Gibbs-Duhem公式，說(shuō)明偏摩爾量之間是具有一定(yīdìng)聯(lián)系的。某一偏摩爾量的變化可從其它偏摩爾量的變化中求得。第二十三頁(yè)，共96頁(yè)。常見(jiàn)(chánɡjiàn)的偏摩爾量第二十四頁(yè)，共96頁(yè)?！?.4化學(xué)勢(shì)定義(dìngyì)應(yīng)用第二十五頁(yè)，共96頁(yè)。1、定義(dìngyì)多組分系統(tǒng)(xìtǒng)各熱力學(xué)函數(shù)與組成有關(guān)第二十六頁(yè)，共96頁(yè)。1、定義(dìngyì)寫(xiě)成全微分形式第二十七頁(yè)，共96頁(yè)。1、定義(dìngyì)代入單組分系統(tǒng)的熱力學(xué)基本(jīběn)公式，得第二十八頁(yè)，共96頁(yè)。廣義(guǎngyì)定義化學(xué)勢(shì)的廣義(guǎngyì)定義：第二十九頁(yè)，共96頁(yè)。廣義(guǎngyì)定義把化學(xué)勢(shì)的廣義定義(dìngyì)代入熱力學(xué)函數(shù)的微分式：多組分系統(tǒng)熱力學(xué)基本(jīběn)公式比單組分多了最后一項(xiàng)第三十頁(yè)，共96頁(yè)。狹義(xiáyì)定義化學(xué)勢(shì)的狹義(xiáyì)定義：化學(xué)勢(shì)的狹義定義(dìngyì)就是偏摩爾Gibbs自由能。

這個(gè)化學(xué)勢(shì)今后用得很多，因?yàn)榇蟛糠謱?shí)驗(yàn)是在等溫、等壓下進(jìn)行的。

用化學(xué)勢(shì)可以判斷化學(xué)變化或相變化的自發(fā)進(jìn)行的方向和限度。自發(fā)變化總是從化學(xué)勢(shì)較高的一邊到化學(xué)勢(shì)較低的一邊，直至兩邊的化學(xué)勢(shì)相等，達(dá)到平衡。第三十一頁(yè)，共96頁(yè)。化學(xué)勢(shì)與溫度(wēndù)的關(guān)系已知等于物質(zhì)(wùzhì)B的偏摩爾熵的負(fù)值，對(duì)單組分系統(tǒng)，有第三十二頁(yè)，共96頁(yè)?；瘜W(xué)勢(shì)與壓力(yālì)的關(guān)系已知等于物質(zhì)(wùzhì)B的偏摩爾體積，對(duì)單組分系統(tǒng)，有第三十三頁(yè)，共96頁(yè)。2、應(yīng)用(yìngyòng)(1)相變(2)化學(xué)反應(yīng)(huàxuéfǎnyìng)第三十四頁(yè)，共96頁(yè)。(1)相變B()B()T,pWf=0化學(xué)勢(shì)B

()B

()物質(zhì)(wùzhì)的量的變化dnB

()dnB

()dG總=dG

+dGdG

=

B

()

dnB

()

dG=B

()

dnB

()

=

–=–

dnB

()

B

()

=dnB

()[B

()–B

()]

0∵dnB

()0>∴B

()B

()

<=不可逆，自發(fā)(zìfā)可逆，平衡(pínghéng)第三十五頁(yè)，共96頁(yè)。(2)化學(xué)反應(yīng)(huàxuéfǎnyìng)例：氣相反應(yīng)N2+3H2

?2NH3dGT,p==N2dnN2

+H2dnH2

+NH3dnNH3

反應(yīng)進(jìn)度d=dnB=BddnN2=–ddnH2=–3ddnNH3=2ddGT,p=–dN2

+–3dH2

+2dNH3

=d(2NH3

–N2

–3H2)0∵d

0>

2NH3–N2

–3H202NH3

N2

+3H2即：<=不可逆，自發(fā)(zìfā)可逆，平衡(pínghéng)第三十六頁(yè)，共96頁(yè)?！?.5氣體(qìtǐ)混合物中各組分的化學(xué)勢(shì)(1)理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)及其混合物的化學(xué)勢(shì)(2)非理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)混合物的化學(xué)勢(shì)第三十七頁(yè)，共96頁(yè)。(1)理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)及其混合物的化學(xué)勢(shì)p218單種理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)的化學(xué)勢(shì)定溫下將等式兩邊(liǎngbiān)積分，從標(biāo)準(zhǔn)壓力積到實(shí)際壓力第三十八頁(yè)，共96頁(yè)。(1)理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)及其混合物的化學(xué)勢(shì)P218這就是單種理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)化學(xué)勢(shì)的表示式理想氣體的化學(xué)勢(shì)，是溫度、壓力(yālì)的函數(shù)理想氣體在標(biāo)準(zhǔn)壓力和溫度T時(shí)的化學(xué)勢(shì)因壓力已指定，所以它僅是溫度的函數(shù)因?yàn)镚ibbs自由能的絕對(duì)值不知道，則化學(xué)勢(shì)的絕對(duì)值也無(wú)法計(jì)算，規(guī)定了一個(gè)共同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，在計(jì)算相應(yīng)的變化值時(shí)，可以將標(biāo)準(zhǔn)態(tài)消掉。第三十九頁(yè)，共96頁(yè)。(1)理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)及其混合物的化學(xué)勢(shì)P219因?yàn)槔硐霘怏w分子之間無(wú)作用力，所以將不同理想氣體混合(hùnhé)后無(wú)影響。得:混合氣體中B的化學(xué)勢(shì),是溫度(wēndù)、壓力的函數(shù)是氣體B在標(biāo)準(zhǔn)壓力和溫度T時(shí)的化學(xué)勢(shì)因壓力已指定，所以它僅是溫度的函數(shù)是氣體B在混合理想氣體中的分壓它的數(shù)值與氣體B的種類(lèi)和溫度有關(guān)第四十頁(yè)，共96頁(yè)。(1)理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)及其混合物的化學(xué)勢(shì)P219根據(jù)(gēnjù)Dalton分壓定律代入上式，得是B組分(zǔfèn)在T，p和處于純態(tài)時(shí)的化學(xué)勢(shì)是混合理想氣體中B組分的摩爾分?jǐn)?shù)顯然這不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)第四十一頁(yè)，共96頁(yè)。(2)非理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)混合物的化學(xué)勢(shì)P220

設(shè)非理想氣體的狀態(tài)方程可用Kamerling-Onnes公式表示，為積分常數(shù)，從邊界條件求得。當(dāng)p很小時(shí)，(A)第四十二頁(yè)，共96頁(yè)。(2)非理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)混合物的化學(xué)勢(shì)P220(A)當(dāng) 時(shí)，即為理想氣體(B)比較（A）、(B)兩式，得：將代入非理想氣體化學(xué)勢(shì)表示式，得：第四十三頁(yè)，共96頁(yè)。溶質(zhì)B的質(zhì)量(zhìliàng)摩爾濃度的計(jì)算式為1、定義(dìngyì)第八十五頁(yè)，共96頁(yè)。第五十四頁(yè)，共96頁(yè)。稱為(chēnɡwéi)凝固點(diǎn)降低值純?nèi)軇〢，溫度(wēndù)一定：第五十二頁(yè)，共96頁(yè)。稱為(chēnɡwéi)沸點(diǎn)升高系數(shù)，與溶劑性質(zhì)有關(guān)液體飽和蒸氣壓pB*的含義。精品(jīnɡpǐn)課件！定性(dìngxìng)解釋理想氣體在標(biāo)準(zhǔn)壓力和溫度T時(shí)的化學(xué)勢(shì)溶劑自純?nèi)軇┮环较蛉芤褐袧B透，溶液液面上升，直到兩邊化學(xué)勢(shì)相等，達(dá)到(dádào)滲透平衡為止。一般金屬Kf都很大,如Pb，A、B形成理想液態(tài)混合物強(qiáng)度(qiángdù)性質(zhì)與量無(wú)關(guān)，不存在偏摩爾量。(2)非理想氣體(lǐxiǎnɡqìtǐ)混合物的化學(xué)勢(shì)P220令則f

稱為逸度（fugacity），可看作是有效壓力。

稱為逸度因子（fugacitycoefficient）意義(yìyì)：壓力為P的實(shí)際氣體可以看作是壓力為f的理想氣體，這樣，我們用特殊、想象中的理想氣體為研究目標(biāo)所做出的研究結(jié)果也可以應(yīng)用于實(shí)際氣體了。第四十四頁(yè)，共96頁(yè)?！?.6拉烏爾定律(dìnglǜ)和亨利定律(dìnglǜ)拉烏爾定律(dìnglǜ)亨利定律(dìnglǜ)第四十五頁(yè)，共96頁(yè)。1、拉烏爾定律(dìnglǜ)(1887年)他發(fā)現(xiàn)(fāxiàn)了水溶液冰點(diǎn)的降低與溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。定溫下，在稀溶液中，溶劑的蒸氣(zhēnɡqì)壓等于純?nèi)軇┑恼魵?zhēnɡqì)壓乘以溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)。他最有價(jià)值的發(fā)現(xiàn)是：溶劑與溶液平衡時(shí)的蒸氣壓與溶液中溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)成正比，后稱為Raoult定律，即

Raoult（1830—1901）法國(guó)化學(xué)家第四十六頁(yè)，共96頁(yè)。1、拉烏爾定律(dìnglǜ)(1887年)p224描述稀溶液(róngyè)中溶劑的性質(zhì)pA稀溶液(róngyè)中溶劑A的蒸氣壓純?nèi)軇〢在同樣溫度下的飽和蒸氣壓xA溶液中溶劑A的摩爾分?jǐn)?shù)第四十七頁(yè)，共96頁(yè)。若只有一種(yīzhǒnɡ)溶質(zhì)xB=1–xA=1–==可以用蒸氣壓的變化計(jì)算(jìsuàn)濃度第四十八頁(yè)，共96頁(yè)。注意(zhùyì)(1)溶質(zhì)也可以(kěyǐ)揮發(fā)(2)溶劑的蒸氣壓只和溶質(zhì)的摩爾(móěr)分?jǐn)?shù)有關(guān)，與種類(lèi)無(wú)關(guān)(3)只適用于稀溶液或理想液態(tài)混合物任一組分，任一濃度都符合拉烏爾定律第四十九頁(yè)，共96頁(yè)。例題(lìtí)例：100℃時(shí)，CCl4和SnCl4形成理想液態(tài)混合物，純CCl4105Pa，純SnCl4的蒸氣壓為6.664104Pa，若此溶液在100℃、1atm下開(kāi)始沸騰(fèiténg)。計(jì)算：(1)、溶液的組成；(2)、第一個(gè)氣泡的氣相組成。第五十頁(yè)，共96頁(yè)。2、亨利(hēnglì)定律(1803年)p225描述稀溶液(róngyè)中溶質(zhì)的性質(zhì)pB稀溶液(róngyè)中揮發(fā)性溶質(zhì)B的蒸氣壓亨利系數(shù)(與T、種類(lèi)有關(guān))xB溶液中溶質(zhì)B的摩爾分?jǐn)?shù)第五十一頁(yè)，共96頁(yè)。注意(zhùyì)p226(1)溶質(zhì)(róngzhì)B若電離、締合，則亨利定律不適用(shìyòng)?！卟荒軠?zhǔn)確計(jì)算溶質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)(2)可以采用其它濃度表示法表示亨利定律。pB=Kx,BxB

=Kc,BcB

=K,B

B

=Km,B

mB亨利系數(shù)單位：PaPam3/molPaPakg/mol(3)只適用于稀溶液。第五十二頁(yè)，共96頁(yè)。注意(zhùyì)(4)亨利定律式與拉烏爾定律式形式(xíngshì)相似，但亨利定律適用于稀溶液中的揮發(fā)性溶質(zhì)B，拉烏爾定律適用于稀溶液中的溶劑A。亨利系數(shù)kx,B并不具有純?nèi)苜|(zhì)B在同溫度下液體飽和蒸氣壓pB*的含義。第五十三頁(yè)，共96頁(yè)。例題(lìtí)例：20℃時(shí)，當(dāng)HCl的分壓為1.013×105Pa，它在苯中的平衡濃度（以摩爾分?jǐn)?shù)表示(biǎoshì)）為0.0425，若20℃時(shí)純苯的蒸氣壓為0.10×105Pa，問(wèn)當(dāng)苯與HCl的總壓為1.013×105Pa時(shí)，100g苯中可以溶解HCl多少克？第五十四頁(yè)，共96頁(yè)?！?.7理想(lǐxiǎng)液態(tài)混合物定義形成條件(tiáojiàn)特點(diǎn)任一組分的化學(xué)勢(shì)表示第五十五頁(yè)，共96頁(yè)。1、定義(dìngyì)p226定義：若液態(tài)混合物中任一組分，在全部濃度(nóngdù)范圍內(nèi)，都符合拉烏爾定律，則稱該混合物為理想液態(tài)混合物?！吒鹘M分物理性質(zhì)相近，異種(yìzhǒnɡ)分子間的相互作用力與純態(tài)相同。eg.A、B形成理想液態(tài)混合物pA=pB=p總=pA+pB=（理想溶液）第五十六頁(yè)，共96頁(yè)。2、形成(xíngchéng)條件(1)各組分(zǔfèn)之間不能有離解、締合反應(yīng)(2)各組分的分子大小(dàxiǎo)、性質(zhì)相同或相似最近似：同位素如：H2O、D2O同分異構(gòu)體如：二甲苯(o、m、p)近似：甲苯、苯甲醇、乙醇第五十七頁(yè)，共96頁(yè)。3、特點(diǎn)(tèdiǎn)(1)∵各組分的分子大小(dàxiǎo)、性質(zhì)相同或相似p228等T等p下混合(hùnhé)V=0U=0H=0(2)

∵混合過(guò)程是不可逆的自發(fā)過(guò)程S>0G<0第五十八頁(yè)，共96頁(yè)。4、任一組分(zǔfèn)的化學(xué)勢(shì)表示純組分(zǔfèn)BBBlg兩相平衡：理想(lǐxiǎng)液態(tài)混合物A+BlgA+BxB第五十九頁(yè)，共96頁(yè)。p227第六十頁(yè)，共96頁(yè)。p227接上頁(yè)壓強(qiáng)對(duì)液體體積的影響(yǐngxiǎng)可忽略即：第六十一頁(yè)，共96頁(yè)?！?.8理想(lǐxiǎng)稀溶液定義2.任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示第六十二頁(yè)，共96頁(yè)。1.定義(dìngyì)p231什么是理想(lǐxiǎng)稀溶液？在一定的溫度、壓力和濃度(nóngdù)的范圍內(nèi)，溶劑服從Raoult定律，溶質(zhì)服從henry定律。第六十三頁(yè)，共96頁(yè)。2、任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示p231溶劑(róngjì)A的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，是標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純?nèi)軇?róngjì)稀溶液(róngyè)中溶劑A的化學(xué)勢(shì)忽略壓力的影響第六十四頁(yè)，共96頁(yè)。2、任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示p231是溫度(wēndù)、壓力的函數(shù)。當(dāng)1.溶質(zhì)B的濃度(nóngdù)用摩爾分?jǐn)?shù)表示仍能服從Henry定律的那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)第六十五頁(yè)，共96頁(yè)。2、任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示p231溶質(zhì)(róngzhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)純B溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)（濃度(nóngdù)用摩爾分?jǐn)?shù)表示）實(shí)際曲線服從Henry定律第六十六頁(yè)，共96頁(yè)。2、任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示p2322.溶質(zhì)B的濃度用質(zhì)量摩爾(móěr)濃度表示仍能服從Henry定律(dìnglǜ)的那個(gè)假想狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)第六十七頁(yè)，共96頁(yè)。2、任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示p232溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)(biāozhǔn)態(tài)（濃度用質(zhì)量摩爾濃度）實(shí)際(shíjì)曲線溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)第六十八頁(yè)，共96頁(yè)。2、任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示p2323.溶質(zhì)B的濃度用物質(zhì)(wùzhì)的量濃度表示仍能服從Henry定律的那個(gè)假想(jiǎxiǎng)狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)第六十九頁(yè)，共96頁(yè)。2、任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示p232溶液中溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)(biāozhǔn)態(tài)（濃度用物質(zhì)的量濃度）實(shí)際(shíjì)曲線溶質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)第七十頁(yè)，共96頁(yè)。2、任一組分(zǔfèn)化學(xué)勢(shì)的表示p232溶質(zhì)B的濃度表示(biǎoshì)方法不同，其化學(xué)勢(shì)的表示(biǎoshì)式也不同但三個(gè)假想的標(biāo)準(zhǔn)(biāozhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)不同溶質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)只有一個(gè)，是相同的第七十一頁(yè)，共96頁(yè)?！?.9稀溶液(róngyè)的依數(shù)性稀溶液(róngyè)：理想稀溶液(róngyè)依數(shù)性：只與溶質(zhì)的分子數(shù)（濃度(nóngdù)）有關(guān)，而與溶質(zhì)的本性無(wú)關(guān)的性質(zhì)。蒸氣壓下降

凝固點(diǎn)降低

沸點(diǎn)升高

滲透壓第七十二頁(yè)，共96頁(yè)。1、蒸氣(zhēnɡqì)壓下降純?nèi)軇〢，溫度(wēndù)一定：溶劑A中加入(jiārù)少量B，則∵0<xA<1<∴p只與溶質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)濃度有關(guān)，與其種類(lèi)無(wú)關(guān)。第七十三頁(yè)，共96頁(yè)。2、凝固點(diǎn)降低(jiàngdī)p233在大氣壓力下，純?nèi)軇┑墓?液兩相平衡共存的溫度，稱為該物質(zhì)(wùzhì)的凝固點(diǎn)或熔點(diǎn)。什么(shénme)是稀溶液的凝固點(diǎn)？設(shè)純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)為稀溶液中，由于非揮發(fā)性溶質(zhì)的加入，溶劑的蒸氣壓下降，所以凝固點(diǎn)也下降。溶液中溶劑的凝固點(diǎn)為稱為凝固點(diǎn)降低值固態(tài)純?nèi)軇南∪芤褐虚_(kāi)始析出的溫度。動(dòng)畫(huà)第七十四頁(yè)，共96頁(yè)。定性(dìngxìng)解釋溶液(róngyè)凝固點(diǎn)下降示意圖TpAp外=constoc—oc線，液態(tài)純?nèi)軇?róngjì)A的蒸氣壓；oc—oc線，溶液中溶劑A的蒸氣壓；a—ao線，固態(tài)純?nèi)軇〢的蒸氣壓Tf<第七十五頁(yè)，共96頁(yè)。凝固點(diǎn)降低值與溶液組成(zǔchénɡ)的定量關(guān)系稱為(chēnɡwéi)凝固點(diǎn)降低值稱為(chēnɡwéi)凝固點(diǎn)降低系數(shù)，與溶劑性質(zhì)有關(guān)單位常見(jiàn)溶劑的凝固點(diǎn)降低系數(shù)值有表可查（P235)Tf只與溶質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度有關(guān)，與其種類(lèi)無(wú)關(guān)。第七十六頁(yè)，共96頁(yè)。應(yīng)用(yìngyòng)(1)凝固點(diǎn)下降(xiàjiàng)法測(cè)溶質(zhì)分子量溶質(zhì)B的質(zhì)量(zhìliàng)摩爾濃度的計(jì)算式為移項(xiàng)，的溶質(zhì)B的摩爾質(zhì)量計(jì)算式為因?yàn)閯t第七十七頁(yè)，共96頁(yè)。應(yīng)用(yìngyòng)(2)其它(qítā)應(yīng)用如鹽水溶液冷凍(lěngdòng)系統(tǒng)：CaCl2—H2O體系最低凝固點(diǎn)218K；如物質(zhì)純度鑒定：一般金屬Kf都很大,如Pb，稍有雜質(zhì)其凝固點(diǎn)明顯下降。如冬小麥的抗寒、混凝土冬天施工第七十八頁(yè)，共96頁(yè)。3、沸點(diǎn)升高p237在大氣壓力下，液體的蒸氣(zhēnɡqì)壓等于外壓時(shí)，液-氣兩相平衡共存的溫度。設(shè)純?nèi)軇?róngjì)的沸點(diǎn)為在稀溶液中，由于非揮發(fā)性溶質(zhì)的加入，使溶劑的蒸氣壓下降，所以(suǒyǐ)沸點(diǎn)要升高稀溶液中溶劑的沸點(diǎn)為稱為沸點(diǎn)升高值動(dòng)畫(huà)第七十九頁(yè)，共96頁(yè)。p233溶液沸點(diǎn)(fèidiǎn)上升示意圖TpAp外=const純液態(tài)Aco—oc線，液態(tài)純?nèi)軇?róngjì)A的蒸氣壓溶液oc—oc線，溶液(róngyè)的蒸氣壓p外<第八十頁(yè)，共96頁(yè)。沸點(diǎn)升高值與溶液(róngyè)組成的定量關(guān)系稱為(chēnɡwéi)沸點(diǎn)升高值稱為(chēnɡwéi)沸點(diǎn)升高系數(shù)，與溶劑性質(zhì)有關(guān)單位常見(jiàn)溶劑的沸點(diǎn)升高系數(shù)值有表可查(P235)Tb只與溶質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度有關(guān)，與其種類(lèi)無(wú)關(guān)。第八十一頁(yè)，共96頁(yè)。4、滲透壓p238半透膜：只允許(yǔnxǔ)溶劑透過(guò)而不允許(yǔnxǔ)溶質(zhì)透過(guò)的膜半透膜純AA+Bpp對(duì)于溶劑(róngjì)A分子左=*A,l

(T,p)右=*A,l

(T,p)+RTlnχAχA1lnχA0左右化學(xué)勢(shì)判據(jù)(pànjù)：自發(fā)過(guò)程向著化學(xué)勢(shì)減小的方向進(jìn)行A第八十二頁(yè)，共96頁(yè)。半透膜純AA+BppA溶劑自純?nèi)軇┮环较蛉芤褐袧B透，溶液液面上升，直到兩邊化學(xué)勢(shì)相等，達(dá)到(dádào)滲透平衡為止。動(dòng)畫(huà)第八十三頁(yè)，共96頁(yè)。滲透壓半透膜純AA+Bpp平衡(pínghéng)時(shí)：左右=左=*A,l

(T,p)右=*A,l

(T,p+)+RTln