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2013年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試(新課標(biāo)Ⅰ卷)化學(xué)試題及答案解析可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12N14O16Mg24S32K39Mn55一、選擇題:本題共13小題,每小題6分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。7.化學(xué)無處不在,下列與化學(xué)有關(guān)的說法不正確的是()A.侯氏制堿法的工藝過程中應(yīng)用了物質(zhì)溶解度的差異B.可用蘸濃鹽酸的棉棒檢驗輸送氨氣的管道是否漏氣C.碘是人體必需微量元素,所以要多吃富含高碘酸的食物D.黑火藥由硫黃、硝石、木炭三種物質(zhì)按一定比例混合制成答案:C解析:C選項,應(yīng)多吃富含碘元素的食物,如KIO3。高碘酸為強(qiáng)酸,對人體有很強(qiáng)的腐蝕性。8.香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料,其結(jié)構(gòu)簡式如下:下列有關(guān)香葉醇的敘述正確的是()A.香葉醇的分子式為C10H18OB.不能使溴的四氯化碳溶液褪色C.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生取代反應(yīng)答案:A解析:根據(jù)碳原子的四價原則補(bǔ)齊氫原子,直接查出C、H的原子個數(shù),A選項正確;該有機(jī)物分子中含有碳碳雙鍵,B、C選項錯誤;含有甲基、醇羥基,所以可以發(fā)生取代反應(yīng),D選項錯誤。9.短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,其簡單離子都能破壞水的電離平衡的是()A.W2-、X+B.X+、Y3+C.Y3+、Z2-D.X+、Z2-答案:C解析:A選項W在X的上一周期,所以X為第3周期,分別為O、Na;B選項X可能為Li或Na、Y可均為Al;D選項X可能為Li或Na、Z可能為O或S;上述選項中的Na+均不影響水的電離平衡;C選項Y只能為Al、Z只能為S,Al3+、S2-均影響水的電離平衡。10.銀質(zhì)器皿日久表面會逐漸變黑,這是生成了Ag2S的緣故。根據(jù)電化學(xué)原理可進(jìn)行如下處理:在鋁質(zhì)容器中加入食鹽溶液,再將變黑的銀器浸入該溶液中,一段時間后發(fā)現(xiàn)黑色會褪去。下列說法正確的是()A.處理過程中銀器一直保持恒重B.銀器為正極,Ag2S被還原生成單質(zhì)銀C.該過程中總反應(yīng)為2Al+3Ag2S=6Ag+Al2S3D.黑色褪去的原因是黑色Ag2S轉(zhuǎn)化為白色AgCl答案:B解析:由“電化學(xué)原理”可知正極反應(yīng)式為Ag2S+2e-=2Ag+S2-,負(fù)極反應(yīng)式為Al-3e-=Al3+;電解質(zhì)溶液中發(fā)生反應(yīng)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,S2-與H+結(jié)合生成H2S,使Al3++3H2OAl(OH)3+3H+的平衡右移,最終生成Al(OH)3沉淀,只有B選項正確。11.已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和,濃度均為0.010mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時,三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為()A.Cl-、Br-、B.、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、D.Br-、、Cl-答案:C解析:因為溶液中Cl-、Br-、濃度相同,假設(shè)滴加AgNO3溶液的過程中混合液中Cl-、Br-、濃度不變,均為0.010mol·L-1,則開始生成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀時溶液中c(Ag+)濃度分別為1.56×10-8mol·L-1、7.7×10-11mol·L-1、3.0×10-5mol·L-1,所以首先沉淀的是AgBr,最后沉淀的是Ag2CrO4。12.分子式為C5H10O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇,若不考慮立體異構(gòu),這些醇和酸重新組合可形成的酯共有()A.15種B.28種C.32種D.40種答案:D解析:屬于C5H10O2的酯水解可生成的酸有甲酸、乙酸、丙酸、兩種丁酸[CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH],共5種;生成的醇有甲醇、乙醇、兩種丙醇、4種丁醇,共8種,酸與醇酯化,共得5×8=40種組合,即40種酯。13.下列實驗中,所采取的分離方法與對應(yīng)原理都正確的是()選項目的分離方法原理A.分離溶于水中的碘乙醇萃取碘在乙醇中的溶解度較大B.分離乙酸乙酯和乙醇分液乙酸乙酯和乙醇的密度不同C.除去KNO3固體中混雜的NaCl重結(jié)晶NaCl在水中的溶解度很大D.除去丁醇中的乙醚蒸餾丁醇與乙醚的沸點相差較大答案:D解析:乙醇與水、乙酸乙酯與乙醇互溶,A、B選項中的分離方法均錯誤;C選項選用重結(jié)晶法是利用KNO3的溶解度受溫度變化的影響大,而NaCl的溶解度受溫度變化的影響小,錯誤;蒸餾是利用各組分的沸點不同而采取的分離混合物的方法,D正確。三、非選擇題:包括必考題和選考題兩部分。第22題~第32題為必考題,每個試題考生都必須做答。第33題~第40題為選考題,考生根據(jù)要求做答。(一)必考題(共129分)26.(13分)醇脫水是合成烯烴的常用方法,實驗室合成環(huán)己烯的反應(yīng)和實驗裝置如下:+H2O可能用到的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:相對分子質(zhì)量密度/(g·cm-3)沸點/℃溶解性環(huán)己醇1000.9618161微溶于水環(huán)己烯820.810283難溶于水(5)二甲醚直接燃料電池具有啟動快、效率高等優(yōu)點,其能量密度高于甲醇直接燃料電池(5.93kW·h·kg-1)。若電解質(zhì)為酸性,二甲醚直接燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為________________________,一個二甲醚分子經(jīng)過電化學(xué)氧化,可以產(chǎn)生______個電子的電量;該電池的理論輸出電壓為1.20V,能量密度E=______________________(列式計算。能量密度=電池輸出電能/燃料質(zhì)量,1kW·h=3.6×106J)。答案:(1)Al2O3(鋁土礦)+2NaOH+3H2O=2NaAl(OH)4,NaAl(OH)4+CO2=Al(OH)3↓+NaHCO3,2Al(OH)3Al2O3+3H2O(2)消耗甲醇,促進(jìn)甲醇合成反應(yīng)(ⅰ)平衡右移,CO轉(zhuǎn)化率增大;生成的H2O,通過水煤氣變換反應(yīng)(ⅲ)消耗部分CO(3)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)H=-204.7kJ·mol-1該反應(yīng)分子數(shù)減少,壓強(qiáng)升高使平衡右移,CO和H2轉(zhuǎn)化率增大,CH3OCH3產(chǎn)率增加。壓強(qiáng)升高使CO和H2濃度增加,反應(yīng)速率增大(4)反應(yīng)放熱,溫度升高,平衡左移(5)CH3OCH3+3H2O-12e-=2CO2+12H+12÷(3.6×106J·kW-1·h-1)=8.39kW·h·kg-1解析:(1)從鋁土礦(主要成分Al2O3)中提取Al2O3,主要應(yīng)用Al2O3能與強(qiáng)堿溶液反應(yīng),生成可溶性NaAlO2或NaAl(OH)4溶液,過濾除去其他不溶性雜質(zhì),向濾液中通入酸性氣體CO2,生成Al(OH)3沉淀,過濾洗滌加熱分解Al(OH)3得到Al2O3;(3)由反應(yīng)式ⅳ+ⅰ×2可得所求熱化學(xué)方程式,所以H=H4+2H1=(-24.5-90.1×2)kJ·mol-1=-204.7kJ·mol-1;化工生產(chǎn)中既要考慮產(chǎn)率(化學(xué)平衡移動原理),也要考慮化學(xué)反應(yīng)速率;(4)正反應(yīng)放熱,溫度升高,平衡左移,CO的轉(zhuǎn)化率降低;(5)燃料電池中,燃料在負(fù)極發(fā)生失電子的反應(yīng),二甲醚的分子式為C2H6O,在酸性條件下生成CO2,碳的化合價從-2價升至+4價,一個二甲醚失去12個e-,書寫過程:第一步CH3OCH3-12e-→CO2,第二步配平除“H、O”之外的其他原子CH3OCH3-12e-→2CO2,第三步用“H+”配平電荷CH3OCH3-12e-→CO2+12H+,第四步補(bǔ)水配氫CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2+12H+,第五步用“O”檢查是否配平;1kg二甲醚可以產(chǎn)生×12電子,1mol電子可以提供96500C的電量,電壓×電量=功,故可求出能量密度。(二)選考題:共45分。請考生從給出的3道物理題、3道化學(xué)題、2道生物題中每科任選一題做答,并用2B鉛筆在答題卡上把所選題目的題號涂黑。注意所做題目的題號必須與所涂題目的題號一致,在答題卡選答區(qū)域指定位置答題。如果多做,則每學(xué)科按所做的第一題計分。36.[化學(xué)——選修2:化學(xué)與技術(shù)](15分)草酸(乙二酸)可作還原劑和沉淀劑,用于金屬除銹、織物漂白和稀土生產(chǎn)。一種制備草酸(含2個結(jié)晶水)的工藝流程如下:回答下列問題:(1)CO和NaOH在一定條件下合成甲酸鈉、甲酸鈉加熱脫氫的化學(xué)反應(yīng)方程式分別為__________________________、__________________________。(2)該制備工藝中有兩次過濾操作,過濾操作①的濾液是______,濾渣是______;過濾操作②的濾液是______和______,濾渣是______。(3)工藝過程中③和④的目的是________________________。(4)有人建議甲酸鈉脫氫后直接用硫酸酸化制備草酸。該方案的缺點是產(chǎn)品不純,其中含有的雜質(zhì)主要是______。(5)結(jié)晶水合草酸成品的純度用高錳酸鉀法測定。稱量草酸成品0.250g溶于水,用0.0500mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定,至淺粉紅色不消褪,消耗KMnO4溶液15.00mL,反應(yīng)的離子方程式為________________;列式計算該成品的純度______________。答案:(1)CO+NaOHHCOONa2HCOONaNa2C2O4+H2↑(2)NaOH溶液CaC2O4H2C2O4溶液H2SO4溶液CaSO(3)分別循環(huán)利用氫氧化鈉和硫酸(降低成本),減小污染(4)Na2SO4(5)5+2+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑×100%=94.5%解析:(1)由“甲酸鈉加熱脫氫”生成Na2C2O4,依據(jù)原子守恒可知有H2生成;(2)Na2C2O4中加入Ca(OH)2生成CaC2O4和NaOH,過濾①后得CaC2O4沉淀和NaOH溶液,NaOH溶液經(jīng)③可循環(huán)利用;向CaC2O4沉淀中加入H2SO4,生成H2C2O4和CaSO4,過濾②后得CaSO4沉淀和H2C2O4溶液,溶液中還有過量的H2SO4;(3)NaOH溶液和H2SO4可循環(huán)利用,是該流程的優(yōu)點;(4)Na2C2O4和H2SO4反應(yīng)生成的H2C2O4和Na2SO4均可溶,故會使草酸中混有Na2SO4;(5)草酸被氧化為CO2,被還原為Mn2+,依據(jù)化合價升降總數(shù)相等和電子得失守恒配平即可;n()=0.015L×0.0500mol·L-1,依據(jù)離子方程式n()=n()=0.015L×0.0500mol·L-1×,m(H2C2O4·2H2O)=0.015L×0.0500mol·L-1××126g·mol-1。37.[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)硅是重要的半導(dǎo)體材料,構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Si原子中,電子占據(jù)的最高能層符號為______,該能層具有的原子軌道數(shù)為______、電子數(shù)為______。(2)硅主要以硅酸鹽、______等化合物的形式存在于地殼中。(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體,其中原子與原子之間以______相結(jié)合,其晶胞中共有8個原子,其中在面心位置貢獻(xiàn)______個原子。(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應(yīng)來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應(yīng)制得SiH4,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________________________。(5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示,簡要分析和解釋下列有關(guān)事實:化學(xué)鍵C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O356413336226318452①硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多,原因是____________________________________。②SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是__________________________。(6)在硅酸鹽中,四面體(如下圖(a))通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為______,Si與O的原子數(shù)之比為______,化學(xué)式為__________________。圖(a)圖(b)答案:(1)M94(2)二氧化硅(3)共價鍵3(4)Mg2Si+4NH4Cl=SiH4+4NH3+2MgCl2(5)①C—C鍵和C—H鍵較強(qiáng),所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中Si—Si鍵和Si—H鍵的鍵能較低,易斷裂,導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成②C—H鍵的鍵能大于C—O鍵,C—H鍵比C—O鍵穩(wěn)定。而Si—H鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于Si—O鍵,所以Si—H鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O鍵(6)sp31∶3(或)解析:硅的核外電子排布式為1s22s22p63s23p2,M能層有s、p、d三個能級,共9個原子軌道;(3)立方體共有6個面,面心位置上貢獻(xiàn)3個原子;(4)此反應(yīng)不屬于氧化還原反應(yīng),產(chǎn)物除SiH4外,還應(yīng)有MgCl2,另一生成物只能是NH3;(5)由信息可知應(yīng)從反應(yīng)物、產(chǎn)物鍵能的差異角度進(jìn)行分析;(6)一個硅原子與四個氧原子相連,形成4個σ鍵,硅原子最外層四個電子全部參與成鍵,無孤電子對,為sp3雜化;①、②兩個氧原子有兩個結(jié)構(gòu)單元共用,如圖,中間的結(jié)構(gòu)單元均攤1,再加上其他2個氧原子,一個結(jié)構(gòu)單元中含有一個硅原子、3個氧原子,依據(jù)化合價可知一個結(jié)構(gòu)單元表現(xiàn)的化合價為-2,即化學(xué)式為或。38.[化學(xué)——選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體,其中一種合成路線如下:已知以下信息:①芳香烴A的相對分子質(zhì)量在100~110之間,1molA充分燃燒可生成72g水。②C不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。③D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)、可溶于飽和Na2CO3溶液、核磁共振氫譜顯示其有4種氫。④⑤RCOCH3+R′CHORCOCH=CHR′回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為______。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為______________________________。(3)E的分子式為______,由E生成F的反應(yīng)類型為______。(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為__________________________。(5)D的芳香同分異構(gòu)體H
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