水質(zhì)氨氮等個項目的測定氣相分子吸收光譜法

《水質(zhì)氨氮等6個項目的測定氣相分子吸收光譜法》編制說明目錄1引言………………………22起草單位所做的工作……………………23編制標(biāo)準(zhǔn)的原則…………34標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的說明……………………3⑴亞硝酸鹽氮的測定……………………3⑵硝酸鹽氮的測定………………………6⑶氨氮的測定……………8⑷凱氏氮的測定………………………10⑸總氮的測定…………11⑹硫化物的測定………………………121引言價氣相分子吸蜓收光譜法（槽以下間稱漂GPMAS枯）是俱20謊世紀(jì)尤70池年代興起的檢一種簡便、頁快速的分析謝手段。它具尋有測定結(jié)果疫準(zhǔn)確可靠、初測定成分濃須度范圍寬、聰抗干擾性能殿強(qiáng)、不受樣紛品顏色和混身濁物的影響貞，不需要進(jìn)助行復(fù)雜的化逝學(xué)分離；所畢用化學(xué)試劑抖少，不使用歌有毒特別是露易致癌的化昂學(xué)試劑，是勾一種不產(chǎn)生擾二次污染的騰新穎分析技翼術(shù)。泊寶耳鋼環(huán)境監(jiān)測勒站始于病1988宜年，先后研暴究開發(fā)出甘GPMAS游快速測定亞得硝酸鹽氮和棋硝酸鹽氮的賀專利方法。碗上報中國環(huán)同境監(jiān)測總站凍及時組織了巖方法驗證后炸，國家環(huán)境病保護(hù)局監(jiān)督拿管理司于課1995麗年硬4秘月鬧8渠日聞發(fā)布基“熟環(huán)監(jiān)測跨〈1995船〉079久號文易”匠，將兩方法秩作為惹“駐水和廢水監(jiān)他測分析方法拐”碗第三版的補(bǔ)電充方法推廣揉使用。之后宅，根據(jù)兩方判法原理引伸威出氨氮、凱徑氏氮、總氮喚的方法，并元在國內(nèi)、外藝硫化物異GPMAS塘的基礎(chǔ)上，怕研制出更加高實用的硫化派物在GPMAS梨。這一系列歲方法經(jīng)一些窩分析監(jiān)測單孝位多年應(yīng)用久考察和中國劍環(huán)境監(jiān)測總保站組織的方豬法驗證及專體家審定后，扛納入并“份水和廢水監(jiān)件測分析方法腹”雜第四版為?！靶熊”條類方法。幅為使這種分桶析技術(shù)得到知更好地推廣剩應(yīng)用，寶鋼分環(huán)境監(jiān)測站金通過中國環(huán)愉境監(jiān)測總站廣向國家環(huán)保薦總局科技標(biāo)剝準(zhǔn)司提出申達(dá)請：學(xué)“壽將氨氮等島6為個項目的稠氣相分子吸狂收光譜法凡”鋤列為催“沒國家環(huán)境監(jiān)換測標(biāo)準(zhǔn)方法恥”液。國家環(huán)保臟總局辦公廳傳于貓2004輩年勞6南月寫22醋日段發(fā)布疏“磨環(huán)科函幕<2004俘>33析號文勞”糖，黃授權(quán)開展方般法驗證工作冰及起草嚼標(biāo)準(zhǔn)包方法文本等例。治按照國家環(huán)擱保局33鑼號文件精神往及中國環(huán)境懲監(jiān)測總站的記安排，由寶輪鋼工業(yè)檢測飄公司寶鋼環(huán)折境監(jiān)測站負(fù)與責(zé)起草幫《水質(zhì)傲氨氮等申6離個項目的測瞇定氣相鋪分子吸收光筍譜法》標(biāo)準(zhǔn)末分析方法，均組織和施實負(fù)方法驗證工幅作。松寶鋼環(huán)境監(jiān)晌測站與國家視環(huán)境監(jiān)測總旺站商定協(xié)作清驗證單位、吼測試基準(zhǔn)、廟水平范圍，滿發(fā)放統(tǒng)一的沿標(biāo)準(zhǔn)樣品，箱并負(fù)責(zé)方法登驗證的技術(shù)臺指導(dǎo)和對驗或證數(shù)據(jù)的統(tǒng)照計分析。淘參加協(xié)作驗就證的單位有形蘇州市環(huán)境內(nèi)監(jiān)測中心站通、杭州市環(huán)緞境監(jiān)測中心吼站、上海市森寶山區(qū)環(huán)境屑監(jiān)測站、江題蘇省張家港蜂市環(huán)境監(jiān)測喬站、遼寧省畏莊河市環(huán)境駁監(jiān)測站等華5萌家單位。誘外2標(biāo)準(zhǔn)腿起草單位所驚做的工作蜻2.師1乏進(jìn)行標(biāo)趣準(zhǔn)分析方法許的調(diào)研、查踩閱文獻(xiàn)、收治集資料、確尾定建立標(biāo)準(zhǔn)體分析方法的更技術(shù)路線。至2模.2室將氨氮、硝喬酸鹽氮、亞米硝酸鹽氮、瓦凱氏氮、總泡氮及硫化物掏的饞氣相分子吸燭收光譜法與邁現(xiàn)有國標(biāo)方謀法進(jìn)行對比心分析和實驗哈驗證，確定亂分析結(jié)果準(zhǔn)鍬確可靠、具痛有推廣應(yīng)用濃價值的標(biāo)準(zhǔn)器方法。魚2.沈3莊制訂實娘驗方案，進(jìn)糟行分析方法愛研究實驗，龍?zhí)岢龇椒ㄑ幸本繄蟾?。?.梨4銹組織并慚參加方法的等驗證，擔(dān)任道協(xié)作驗證實違驗的技術(shù)指判導(dǎo)，對驗證賢數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)悼計分析。鞭2.5插起草標(biāo)準(zhǔn)分鴿析方法的征辜求意見稿及驚編制說明?？?時編制標(biāo)準(zhǔn)的造原則卻3.悅1睬根據(jù)國家顫環(huán)保總局和垮中國環(huán)境監(jiān)搖測總站的要鬧求，《水質(zhì)忍氨氮等斥6摩個項目的測深定氣相網(wǎng)分子吸收光說譜法》標(biāo)準(zhǔn)頃分析方法要登簡便快速、蓬結(jié)果準(zhǔn)確、辟具有可比性車、技術(shù)先進(jìn)遞、安全可靠喝、所用儀器芬和試劑適合希我國國情，編便于推廣應(yīng)屋用。交3.戀2標(biāo)準(zhǔn)方孩法的精密度帝實驗，按照鞏國家《封水和廢水監(jiān)愛測分析方法炊的標(biāo)準(zhǔn)化程深序子》號（GB狡宗6379夸—暫86頁）豎規(guī)定執(zhí)行。絹3凍.3喉本標(biāo)準(zhǔn)分禍析方法，參唇考了厚1973狼年以來國、筒內(nèi)外大量有大關(guān)氣相分子雷吸收光譜法行的研究報告欄，結(jié)合我國溪現(xiàn)行國標(biāo)方醉法進(jìn)行研究鍬制定。袖4隨仆標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)講容的說明搭4.1斬《看亞硝酸鹽氮韻的測定幕》刑4.慚1.1蜓檢出限及茂適應(yīng)范圍頁本方法唉檢出限是通經(jīng)過6個實驗灶室各測得一握批（6個）簡空白樣的標(biāo)琴準(zhǔn)偏差。以電3倍標(biāo)準(zhǔn)偏困差除以校準(zhǔn)蔬曲線斜率及耳測定體積，縮得出各實驗傭室方法檢出選限。然后對公每個實驗室椒得到的檢出拖限進(jìn)行統(tǒng)計惑計算，取實返驗室間最大陳值作為方法堪的檢出限。隆根據(jù)6個實酸驗室驗證數(shù)節(jié)據(jù)，最后得伯出方法的檢坊出限為登0.00棚2mg/L懂（見表1）首。宰這一檢出限汽低于現(xiàn)行方愁法的檢出限式，能滿足實購際監(jiān)測需要機(jī)。剪表1檢出驗限測量數(shù)據(jù)驅(qū)實驗室踢(數(shù))旺檢出限走(mg/L圣)瞇6次空白測藝定值串(標(biāo)準(zhǔn)偏差叮)礦校準(zhǔn)曲線鳥(斜率)絕校準(zhǔn)曲線個(相關(guān)系數(shù)普)教測定體積納(ml)帆1損0.0歇012蒜0.000旬052楊0.027益0懷0.999包8卸5跡2狹0.002純0飄0.000押082豪0.023逐6怎0.999會9阿5某3完0.002便0采0.000牲098堆0.028再6虧0.999智6庫5沒4各0.001淚3響0.000濾055紫0.026零0猶0.999周9宵5假5饞0.001釘8食0.000彩080鹽0.026府2狐0.999膊9劍5臟6庭0.001窄9蒙0.000金084株0.026海0裂0.999田7脖5僻平均值冬0.001孟7好0.000久075頁0.026尼7溉0.999犧8由5島本標(biāo)準(zhǔn)方法尾的檢出限低啦于N-（1損-萘基石）育-乙二胺光榮度法（GB飯7493駛─蛋87國標(biāo)法弄），能滿足宮實際監(jiān)測需測要。巾當(dāng)測定體積籠為段5ml脈時，在鋅隊213.9蓄nm陳處測定，檢脫測上限唯10輔mg/L賤?？vNO鋤2箏氣體的吸收農(nóng)光譜（酸190～3炒00nm脫）呈悼帶狀，在各稈波長的吸收吉強(qiáng)度均與日NO溜2吊-漫濃度成正比座。在低靈敏息度波長（例武如錳高2鏡79按.篇5王nm鼠）處測定時應(yīng)，兆測定上限可躬拓寬至數(shù)百搞mg/L古。惱本朵標(biāo)準(zhǔn)方法適帳用于地表水餅、地下水、病飲用水，特短別適用于含挺高鹽分的海鹽水，也適用珠于某些生活另污水和工業(yè)葡污水中亞硝燙酸鹽氮的測期定。匙4.1蕩.刺2美方法原理疑校竊酸性介質(zhì)中著的紫NO計2做-杯在乙醇等催版化劑的作用師下，可快速肌定量地分解炮成杏NO量2合氣體，根據(jù)巾NO惜2斬氣體慌對紫外光吸剖收強(qiáng)度與燕NO銅2態(tài)-不濃度遵守比州耳定律這一澇原則，駕利用空氣為壺載氣，將綢其凡載入測量系疊統(tǒng)，在徹213.9液nm貴波長處，唯以校準(zhǔn)曲線甲法測定砌亞硝酸鹽氮贊的含量。歷惱NO獸2銅-媽在酸性介質(zhì)值中可最極其緩慢地慈分解生成約NO老2尺、NO、N屯2森O嘆3獄、N珍2垮O習(xí)4棋、NOCl竹等多種氣體滾，由于它們悔對紫外光的竊吸收強(qiáng)度極貍?cè)?，沒有儀累器能檢測出禮這種極弱的箱信號。但在規(guī)酸性介質(zhì)中掏分別加入乙津醇、甲醇、際甲醛等催化冤物質(zhì)時，堪NO遞2咳-擠便墓迅速地全部侄分解成了密幕集的姑NO脊2堪氣體，即使令濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低赤于呆mg/L暮級的截亞硝酸鹽也柄能容易地被芬檢測。為了味提高方法的笑抗干擾性能爽和安全性，娃本標(biāo)準(zhǔn)采用扮0.15～步0狠.霜2暈5mo另l允/L父檸檬酸及織0.5ml宰無水層乙醇為催化喪劑的反應(yīng)介改質(zhì)來測定水趟中亞硝酸鹽梢氮。帥4府.愁1.3茶反應(yīng)介質(zhì)翅及其濃度胳NO下2微-躁在辟HCl、H奇2音SO硬4直、衣H敵3廊PO碰4劑、檸檬酸及竭酒石酸等酸隸性介質(zhì)中均腐可被催化劑竄加速分解，拳生成響NO榆2春氣體陶，在同一酸租度下測得馳的吸光度比黑較一致（重表撇2誼）。塔表岸2臭塑反應(yīng)介質(zhì)堂及濃度對吸紡光度的影響惡介質(zhì)濃度（普mol意/突L喝）迅HCl瞧H擦2泰SO談4復(fù)H襯3密PO絨4途檸檬酸煩*躲0.5輝0.286升0.287善0.273燦0.259唱1.0眠0.303桶0.28襖7訴0.279竹0.262姜2傲.0傭0.3廟04黎0.306他0.288雞0.274眼3.0生0.306塔0.307職0.289蛙0.273襪4.0習(xí)0.30繳7犯0.307帽0.289會0.274運5.0啊0.2巾06呢0.306損0.291坊0.272甚＊檸檬酸濃挑度為然0.05～膨0.3m原ol/L晃。扮表祖2侄說明，無機(jī)遠(yuǎn)酸比有機(jī)酸謀測定靈敏度統(tǒng)略高，三種猛無機(jī)酸的濃舟度從縫2.0微~鑄5.0茅mo潤l捏/L搶時產(chǎn)生穩(wěn)定惜吸收蔥。眉檸檬酸濃度鏈0.15～諒0.盤25mo戒l煌/L帆吸光度平穩(wěn)周，錘測定靈敏度漁略低，但抗攻干擾性強(qiáng)，刪因此本標(biāo)準(zhǔn)做方法采用檸得檬酸介質(zhì)，貍濃度保持在罷0.15～押0.葡25mo呼l薯/L驢之間測得的止吸光度一致博。魔放催化劑及其載用量妄乙醇、賤甲醇、甲醛討等都是很好毯的催化劑。渣甲醇及甲醛裝毒性大，反肚應(yīng)時甲醇泡請沫多，操作壽不便。因此師方法采用廉護(hù)價、無毒害測的乙醇為催嘩化劑。在躺5ml落反應(yīng)介質(zhì)中偏，空白值低借的乙醇其用葉量在趙0.4～0壇.6ml稠得到的吸光債度穩(wěn)定。對泄市售空白值徒較高的乙醇擦，其用量應(yīng)翅力求準(zhǔn)確。衣芝測定液體積角載氣流量曉0.橫6指L宏/min短時測定液體帖積在執(zhí)4～6ml搜吸光度穩(wěn)定瞎。測定痕量筐NO地2暑-箱-N鍋時,為增加肝取樣量,也朱可增大體積臂至虎10ml聯(lián)進(jìn)行測定。炎剛載氣及流能量此以廉價的空男氣為載氣。凝當(dāng)測定液體撞積艙5ml律時，載氣流擺量在惡0.洽5宴～0.度6扎Ｌ/min砌吸光度平穩(wěn)吊。大于觸0.吧6?。?min冊的望載氣流量，瘋使出峰和回傳零均較快，勉但較低的載撈氣流量能保途持較高濃度象的襪NO牙2屠氣體，得到貫的吸光度較需高，適合測亮定低含量樣爭品。測定液敢體積雜10ml機(jī)時，載氣流殿量亦應(yīng)小些及。鉗倘紀(jì)催化反應(yīng)時漿間膚雖搞然催化劑可燙使湊NO躍2燃-亡瞬間分解出頸NO平2火，但測定低熔含量樣品時宿，加入催化括劑后約城5路～10讀s甲，使梯催化分解反仔應(yīng)完全，得之到的吸光度姿高且穩(wěn)定性騰較好。類滾填干擾及消除賽樣品中，易算分解產(chǎn)生吸匠收以及尤能準(zhǔn)氧化或還原統(tǒng)NO集2持-嗽的物質(zhì)影響左測定。賀SO刃3尿2-浪分解成班SO奶2祥、I逃-惕、稼揮發(fā)成顯I管2延、S楊2-拋生成愚H捎2盞S，立均產(chǎn)生吸收成呈正干擾；叢S棍2填O騾3越2-訂還原消耗蛾NO猛2型-看，MnO動4玩-音氧化乖NO拐2料-朝呈負(fù)干擾片。具測定0.2盤mg/L彩NO劑2名-荒-N撕時，加入檸滑檬酸后放置池1～2mi宣n，喬SO遇3獵2-把可被絡(luò)合，灑其量達(dá)25并mg/L仗不影響測定示；傻S伍2隨O縣3吹2-蜘還原鍵NO榮2出-笛不是瞬間反以應(yīng)，采取先于加乙醇再加竹檸檬酸立即鈴?fù)鉁y定，贈允許量可達(dá)瞧10麗mg/L誼；咸I違2死的吸收不靈儉敏，允許量岔為謠30額mg/L早；100普mg/L珍MnO刮4膛-眼和腔80害mg/L緊Sn披2+槐（SnCl豎2夏）飽不氧化、還池原賄NO紡2橡-抄；繼2乒0掏mg/L霜S極CN鳥-安不影片測定麗；千大于慚1容mg/L貢S開2-芬，可以在氣渴路中串接含旅乙酸鉛棉的民除缸硫堪管，使揮發(fā)刊出的裹H著2休S富生成轎PbS戒而去除干擾叨；水樣中某妹些障產(chǎn)生吸收的點有機(jī)物，可墨被活性碳吸蛛附的，加活笨性碳攪拌吸宏附約左30min黑，能有效去硬除其影響。償傻精密度和咬準(zhǔn)確度躲精密度：為首了考查本標(biāo)階準(zhǔn)方法的精賤密度，參加庫方法驗證的悔6個單位測揪定了卻NO筑2稱-茫-N亦濃度秀0.102丸mg/L軌±狀0.006扛mg/L布的統(tǒng)一標(biāo)樣乘及各單位日民常監(jiān)測的實嘆際樣品（各領(lǐng)重復(fù)測定6痰次）。經(jīng)統(tǒng)殿計：重復(fù)測娃定的相對標(biāo)蔑準(zhǔn)偏差為1鼓.1%，再辮現(xiàn)測定的相綠對標(biāo)準(zhǔn)偏差悅為3.1%括（表3）。助對含量為0筒.058～委0.396突mg/L該的實際樣品線重復(fù)測定的俯相對標(biāo)準(zhǔn)偏企差在2.3肝%～4.6卵%之間.要表3方兼法的精密度聽和準(zhǔn)確度棗統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣鹽號踐參加實驗室千數(shù)儀（個）非剔除實驗室熊個數(shù)（個）在統(tǒng)一燦標(biāo)樣值搏（mg/L長）緊測定的平均悉值（mg/栗L長）雄重復(fù)測定相司對標(biāo)準(zhǔn)偏差賓（%）幕再現(xiàn)測定相繪對好標(biāo)準(zhǔn)偏差鐮（%）版準(zhǔn)確度屢相對誤差役（%）晶34101敵14質(zhì)6鈔0懷0.102陡0.102南1.1櫻3.1各0.0圖準(zhǔn)確度：6躍個實驗室測功定準(zhǔn)NO盡2扮-津-N強(qiáng)濃度善0.102返mg/L患±芽0.006雨mg/L橋的統(tǒng)一標(biāo)樣挪，測定平均狀值0.10主2竄mg/L渴。相對誤差滲0.0%。抱對含錦NO桃2悲-粱-N繞0.15公2～2.2祝3翠μ慚g的18個戒實際樣品進(jìn)亦行加標(biāo)回收集實驗，加標(biāo)歉量為界0.182虜～2.00顏μ歡g，所得加端標(biāo)回收率在趙93.0涼%～10斃6攤%著之間（茫回收率趙93.0竄%筐的為兩個）憤。息4.辛2宮《爭硝酸鹽氮的亦測定爭》哥4.烘2盲.1翻檢出限及旗適應(yīng)范圍憲本方法猜檢出限是通掏過6個實驗宵室各測得一嬸批（6個）皂空白樣的標(biāo)牽準(zhǔn)偏差。以免3倍標(biāo)準(zhǔn)偏蹄差除以校準(zhǔn)漢曲線斜率及宴測定體積，恨得出各實驗這室方法檢出替限。然后對完每個實驗室居得到的檢出蝴限進(jìn)行統(tǒng)計墓計算，取實柏驗室間最大迫值作為方法辛的檢出限。辦根據(jù)6個實香驗室驗證的楚數(shù)據(jù)，最后玉得出方法的揉為檢出限為棍0.00輔6mg/L繁（見表1）礎(chǔ)。題這一檢出限伍低于現(xiàn)行方倍法的檢出限爛，能滿足實話際監(jiān)測需要熊。位表1檢出強(qiáng)限測量數(shù)據(jù)酸實驗室周(數(shù))央檢出限秩(mg/L脈)宜6次空白測早定值餅(標(biāo)準(zhǔn)偏差怒)途校準(zhǔn)曲線臣(斜率)凝校準(zhǔn)曲線帥(相關(guān)系數(shù)胖)振測定體積誦(ml)煎1蜓0.00策40軟0.000井0犁63仰0.0階090思0.999濁7同5薄2瓣0.00拳60禾0.000盲0鉤75鏈0.0怪074恐0.999戒7晃5壯3擋0.00定40深0.000虹0閱63沙0.0移092袋0.999半8銳5漫4商0.00飾60網(wǎng)0.000麗0涂90許0.0趕093而0籃.999顆4嚷5挑5瘋0.00璃54腹0.000館0死75猶0.0叢083薯0.999鳴4社5脊6免0.00貪60鑒0.000的100按0.0草100依0.999呀7姓5偽平均值哨0.00啄52魂0.000漸07驚8束0.0低089流0.999也6徒5偷本標(biāo)準(zhǔn)適用景于地表水、仍地下水、飲番用水、海水仔及生活污水膜和工業(yè)廢水慨中硝酸鹽氮棚的測定。杰取樣度2.5ml綠，測定體積冰為單5ml弓時，在疫21更4符.債4咬nm瞧處測定，取墓1ml樣品鏟，創(chuàng)測定上限達(dá)范3鵲0檔mg/L表。背4.蛛2勵.魄2蝴方法原理廣在虛HCl、H脈2玻SO啟4購等酸性介質(zhì)宿中，童NO養(yǎng)3嫂-授可被三氯化辯鈦還原分解位，生成的悉NO隆氣體，在渴204.蘇6估nm饑、貧214.6廢nm訓(xùn)及同226.2制nm非處產(chǎn)生窄帶垃吸收峰。捎204.6贈nm頑波長吸收靈鑰敏度略高，砍但沒有適合省該波長的光告源。采用吸伏收靈敏度稍抓低的冤214.6鼠nm昏波長，找到椅了原子吸收帥用的鎘空心輩陰極燈發(fā)射割出極相近的睜214.4阻nm撥波長，使測慣定得以實現(xiàn)玻。三氯化鈦喜還原添NO犧3勵-宮完全死生成穿NO繞氣體，常溫蘇（佳25底℃蠻）下約需業(yè)5min，括在語70誰±芳2網(wǎng)℃么時，可瞬間湊幾乎完全定盛量地復(fù)分解成泉NO指氣體。率本標(biāo)準(zhǔn)確定躺了在筍2.5～5惑mol/L島鹽酸介質(zhì)中糧，將適瞬間撇生成的文NO伐氣體用空氣姜載入氣相分衡子吸收光譜泄儀的測量系赴統(tǒng)，測得致0～30μ乓g稼NO券3奶-陰-N趨的吸光度與斤其濃度呈線悼性，以校準(zhǔn)舊曲線法直接被測定水樣中沈硝酸鹽氮的鄭含量。用4.挑2蒜.摘3車巡介質(zhì)及其濃抖度狀采用空白低堤的朋HCl轟介質(zhì)。濃度肢在鼻2～5mo萌l/L盤，可得到穩(wěn)恥定的吸光度回。類但所用臂HCl雅空白值較高品時，產(chǎn)介質(zhì)駐濃度必須保句持準(zhǔn)確一致躁。錯4.之2敘.姿4輩柄測定體積磁測低定體積在球4奔～冠6綱ml指均泉能得到穩(wěn)定鏟的吸光度。頭但反應(yīng)介質(zhì)鉤空白高時，電測定體積應(yīng)覆控制襖一致，一般附為惠5ml歪。虜4.內(nèi)2舞.刊5檢混載氣及其流膛量鑒生成的迅NO緊氣體在短時承間內(nèi)不會被裙氧化。實驗午證明，用空察氣或氮氣測降得的吸光度邀一致性很好倘，因此用廉代價的空氣作甘為載氣。測派定體積墊5貼ml夢時，償載氣流量控險制在號0.怎5～都0海.鬧6L席/min傭，測得的吸儲光度高且穩(wěn)暗定。懼4.洋2牌.揀6績還原劑用姻量馳牛10滋0μg贈惰NO沸3氧-撤還原成挑NO圓氣體，約需難0.5組ml冒三氯化鈦。期水樣含氧化戴性物質(zhì)消耗艙三氯化鈦，翼應(yīng)增加用量芹保持溶液紫霉紅色不褪。管加入量不超隊過常2摸m御，以免測定旨體積改變太誼大影響測定飄結(jié)果。盜4.綠2猛.叉7棋還原時間港室在畢70速℃使±鏟2央℃圾可瞬間定量劑地誕還原秩NO遺3攝-毯成螺NO侮氣體。加入遭三氯化鈦溶蔑液后，停留辰約10s鐘困，以使詠還原斯完全，可提洗高低含量樣縮品的測定靈闖敏度。嫁4.畝2順.答8繳干擾及消階除遍在HCl介控質(zhì)中，絕大鈴部分陰、陽騙離子不被三捧氯化鈦還原類生成氣體，排不干擾測定悔。NO庭2周-尼可被還原成撒NO自2障氣體產(chǎn)生屠正干擾，加串入氨基磺酸兩溶液將其完隙全分解生成腿N怖2熱氣不干擾測丸定；SO解3嶄2-狐及S撐2平O黑3幼2-車產(chǎn)生柔正干擾，用裙稀H奇2浪SO方4副調(diào)成弱酸性慶，加入捐0.5%暢高錳酸鉀柴氧化成穩(wěn)定歐的SO斑4礎(chǔ)2-唐直至生成M襯nO隸2身.H仿2嫩O蹦沉淀。取上賠清液測定可較消除干擾；幟存在高價態(tài)勻陽離子時，粉應(yīng)增加三氯糧化鈦用量至念溶液紫紅色惑不褪，以保屈證午NO鞏3區(qū)-屆完全被還原司成匹NO煉氣體；物水樣中含有姐產(chǎn)生吸收的節(jié)有機(jī)物，可聾被活性碳吸盯附的，加活仁性碳攪拌吸趙附約亂30min砌，能有效去志除其影響。見4.疫2.9野精密度和燥準(zhǔn)確度晚精密度：為核了考查本標(biāo)爺準(zhǔn)方法的精巡密度，參加蘭方法驗證的覺6個單位測希定了誦NO托3柱-狡-N合濃度減0.595放mg/L選±同0.026賽mg/L膜的統(tǒng)一標(biāo)樣松及各單位日勉常監(jiān)測的實瞇際樣品（各膏重復(fù)測定6忙次）。經(jīng)統(tǒng)蓮計：統(tǒng)一標(biāo)婆樣重復(fù)測定晚的相對標(biāo)準(zhǔn)屯偏差為1.規(guī)9%，再現(xiàn)禾測定的相對夾標(biāo)準(zhǔn)偏差為歇2.0%（摟表2）。站對含量為0炎.28～1聚.48隙mg/L焦的實際樣品倒重復(fù)測定的側(cè)相對標(biāo)準(zhǔn)偏厘差在1.7剩%～3.2供%之間；慚表2方削法的精密度演和準(zhǔn)確度仇統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣視號康參加實驗室籍?dāng)?shù)蝴（個）避剔除實驗室缺個數(shù)（個）店標(biāo)準(zhǔn)川樣品值按（mg/L墊）肝測定的平均包值（mg/匆L毅）爽重復(fù)測定相欺對標(biāo)準(zhǔn)偏差艘（%）冒再現(xiàn)測定相粗對猛標(biāo)準(zhǔn)偏差蛋（%）這準(zhǔn)捕確度觀相對誤差榨（%）瞧38101腫17長6焰0午0.595碼0.592現(xiàn)1.9劇2.0頓0.5暈準(zhǔn)確度：6注個實驗室測室定唉NO怎3欠-舉-N已濃度寶0.595你mg/L碌±廈0.026忍mg/L促的統(tǒng)一標(biāo)樣梅，測定平均淘值0.59理2急mg/L傘。相對誤差艇1.7%。景對含況NO哨3墨-她-N譜0.76橋3～11.刻75生μ冒g的18個要實際樣品進(jìn)屆行加標(biāo)回收太實驗，加標(biāo)匆量為腳0.83～例10.00穗μ捏g，所得加迷標(biāo)回收率在擇91.0峽%～10畜6擇%拆之間（其中姨91.0盟%爽的僅有一個直）劫。閥4.霧3炮《饑氨氮的測定遺屆》知4.屆3地.疲1削檢出限及鉤適應(yīng)范圍肥本方法般檢出限是通否過6個實驗緩室各測得一絲批（6個）幣空白樣的標(biāo)陜準(zhǔn)偏差。以煉3倍標(biāo)準(zhǔn)偏雙差除以校準(zhǔn)疏曲線斜率及丹測定體積，您得出各實驗較室測得的方陶法檢出限。屠然后對每個情實驗室得到饞的檢出限進(jìn)饒行統(tǒng)計計算端，取各實驗申室間最大值決作為方法的砌檢出限。根醉據(jù)6個實驗策室驗證的數(shù)旁據(jù)，最后得妹出方法的為黃檢出限為刺0.00柱2mg/L番（見表1）鼓。揚這一檢出限壺低于現(xiàn)行方極法的檢出限禮，能滿足實午際監(jiān)測需要譯。獨表1檢出限晃測量數(shù)據(jù)膝實驗室條(數(shù))剖檢出限窗(mg/L摘)緣6次空白測砌定值壁(標(biāo)準(zhǔn)偏差垂)符校準(zhǔn)曲線粘(斜率)須校準(zhǔn)曲線映(相關(guān)系數(shù)浙)舅測定體積貼(ml)洲1決0.002言0悶0.000解089敏0.028編4片0.999澆7殼5躁2冰0.002昆0頭0.000沿097孟0.025浙0阻0.999律8菌5百3滿0.001棕9罩0.000凡075核0.023兔0磚0.999耗8潑5庸4年0.001獄7信0.000歐080匠0.028撲7紙0.999葡8圣5架5睡0.001司2殃0.000倘050講0.024復(fù)3秤0.999都7丘5葉6傘0.001團(tuán)2虜0.000盡058欣0.029惕3廣0.999爺4醬5身平均值世0.001朱7鐘0.000脆075觀0.026峽4嫁0.999尊7午5轎本標(biāo)準(zhǔn)適用馬于地表水、倒地下水、飲鎮(zhèn)用水、海水謙及生活污水砍和工業(yè)廢水墨中氨氮的測澆定。軋水樣中含坡5逝0μg掌氨氮可定量純地被烤次暮溴酸鈉膀氧化為亞硝績酸鹽氮，取山1表ml常樣品進(jìn)行爛測定時，熟測定上限可犁達(dá)粘50梯mg/L昆。串4.這3就.斤2鍵方法原理揮水樣中氨及滅銨鹽，在堿越性溶液中，默經(jīng)鹿次溴酸鈉氧辭化劑氧化成亮等量亞硝酸躲鹽后，在鹽向酸介質(zhì)中，志以亞硝酸鹽槐氮的形式測掏定導(dǎo)氨牌氮的含量。卻在輩20茅%超NaOH隸溶液中生成嘉的修次溴酸鈉，網(wǎng)氧化綿0～50按μ河g墻氨氮成為閃亞硝酸鹽氮士的核氧化率在續(xù)100%～玉98%。華必須按照這偉一氧化范圍躬取樣測定。萬4.貓3譜.殃3賭次溴酸鈉氧壘化劑的配制矛及使用鄉(xiāng)猛次溴酸鈉氧返化劑貯備液倍應(yīng)存放在磨蘇口玻璃瓶中主，不要用塑稀料瓶。配制閣次溴酸鈉使桑用液時，稱宰取KBrO壯3色和KBr的優(yōu)量要準(zhǔn)確，投要保證二者允比例。配制狗使用液時，改加入的氧化倒劑貯備液及腎鹽酸應(yīng)準(zhǔn)確金，配制用水瞇和試劑以及據(jù)室內(nèi)溫度應(yīng)堵在線18多℃搶以上，可得炭到足夠桶量的斃BrO寒-即，達(dá)到省氧化劑的氧姑化能力。樣細(xì)品加入氧化斗劑應(yīng)充分搖水動混勻，待唱小氣泡逸盡發(fā)，準(zhǔn)確加入浩。在定18業(yè)℃涼以上的室溫祖氧化時間不婦少于20m胖in，以馬保證氨氮的悟氧化率。歐4.拿3待.生4著測定介質(zhì)已及其濃度菜為職中和次祥溴酸鈉氧化蕉劑中較強(qiáng)的偽堿性，采用娃HCl螺介質(zhì)。取3乳.0ml籌氧化液測定厲時，加入仰3ml6準(zhǔn)mol/L評吼HCl，角介質(zhì)酸度為滑2.22贈mol/L攏，達(dá)到了測筑定日亞硝酸鹽氮刊的鹽酸酸度檢（熄2～5mo勤l/L）瘋范圍歸（見4.1屬亞硝酸鹽氮垮測定的親表2）瓦。根4.奧3光.犯5茂測定體積偶、載氣流量爽、催化劑用犬量及催化時今間，與娛亞硝酸鹽氮發(fā)的測定一致近。禍4.聰3鋒.異6午干擾及消圣除枕將翁氨及銨鹽氧損化成問NO仁2希-絡(luò)進(jìn)行罪NH援3撫-N郵的測定。眨含釘NO撕2嘩-那的抄水樣，測得淘的悲氨氮包含了壟NO博2罰-碼-N，秒應(yīng)以繪制出陽的同一根校需準(zhǔn)曲線，在娃約奪2～5撞mol/L免HCl夾介質(zhì)中快速磁測出踐NO大2困-講-N載量，再測定慕NH宋3茶-N死（包括因NO條2砍-碗-N輝）的含量，型差減后得到添氨氮的含量州。歪水樣中嘆含辜SO雨3掀2-宜、S社2務(wù)O摸2踢2-烤、I忠-林、SCN撇-尋等，因消耗訴次溴酸鈉氧永化劑，影響最氨及銨的氧您化率。當(dāng)水洪樣含0.2貧mg/L球氨氮時，賭SO蠶3餅2-慌、I蛙-某、門分別小于神100凍μ穗g份，背嚇SCN推-售小于站50法μ標(biāo)g晉，或三者的座混合物小于灘100昨μ著g亦，不影響測剪定。當(dāng)氨氮啊在摘1詠mg/L水時，上述離磁子的允許量防僅為1/3咬。復(fù)S錢2插O皇3戴2-代嚴(yán)重睬消耗路次溴酸鈉氧章化劑，0.逮1駛mg/L脹即影響測定津。個別氧化北劑如餅MnO禮4悟-團(tuán)等，在鹽酸移介質(zhì)中可氧釀化轉(zhuǎn)化成的之NO罩2沙-損，使測定結(jié)扔果偏低；存侮在能鼻被次溴酸鈉屑不同程度地攔氧化成亞硝懼酸鹽的有機(jī)忌胺使測定結(jié)蛇果偏高僑。若水樣分聾別或同時含扁有超過上述寬干擾成分濃雅度時，必征須按硬GB747吉9—87憑附錄頓4亮蒸餾分離后宅，分取餾出欠液進(jìn)行測定銹。絹氧化液諒的顏色和不言太高的混濁殲物不影響測出定。頃4.看3部.撫7拍精密度和準(zhǔn)廳確度典精密度：為折了考查本標(biāo)符準(zhǔn)方法的精惠密度，參加危方法驗證的先6個單位測受定了年氨氮聚濃度營1.08拐mg/L畫±喉0.06存mg/L楊的統(tǒng)一標(biāo)樣拜及各單位日刷常監(jiān)測的實灑際樣品（各犧重復(fù)測定6鹿次）。經(jīng)統(tǒng)風(fēng)計：統(tǒng)一標(biāo)吼樣重復(fù)測定塊的相對標(biāo)準(zhǔn)屑偏差為1.危9%，再現(xiàn)案測定的相對譽(yù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為黑2.5%（面表2）。星對含量為0梳.672～練2.31寫mg/L猜的實際樣品聰重復(fù)測定的倡相對標(biāo)準(zhǔn)偏肉差在1.4脈%～2.7運%之間；絮表2方脆法的精密度判和準(zhǔn)確度將統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣粉號宇參加實驗室設(shè)數(shù)匠（個）摔剔除實驗室元個數(shù)（個）應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)客樣品值如（mg/L貧）苗測定的平均侄值（mg/橡L夕）蹤重復(fù)測定相刺對標(biāo)準(zhǔn)偏差栗（%）懼再現(xiàn)測定相翻對基標(biāo)準(zhǔn)偏差艘（%）搭準(zhǔn)確度襯相對誤差魂（%）片20052單6助6西0澡1.08究1.06咐1.9袍2.5逝1.8懼準(zhǔn)確度：6詳個實驗室測紋定駝氨氮喇濃度拆1.08督mg/L庭±解0.06芬mg/L桌的統(tǒng)一標(biāo)樣暢，測定平均稍值1.06石mg/L描。相對誤差圍1.8%。耍對含糟氨氮刑0.14始～3.83岸μ葉g的18個雀實際樣品進(jìn)嫌行加標(biāo)回收巧實驗，加標(biāo)未量為水0.1～2賴.0討μ堂g，所得加亞標(biāo)回收率在績93.0映%～10截5柳%劫之間（寒回收率醬93.0口%影的僅有一個腫）怎。誠4.彎4臘《羨凱氏氮的測疾定蘿》約堵檢出限及掠適應(yīng)范圍滋完成消解后蹤的水樣，轉(zhuǎn)機(jī)入談100ml悠容量瓶中，沫分取垂10ml館于沙50ml上容量瓶中氧澤化成亞硝酸字鹽后，吸取包2.5滋ml錦進(jìn)行測定。滿檢出限透0.0胡1法mg/L題，測定上限健20擇0丘mg/L。禾本標(biāo)準(zhǔn)主要脆用于地表水索、水庫、湖嗎泊和江河水姑中凱氏氮的也測定。礦墨方法原理東凡用硫酸加熱毅消解水樣，廣使游離氨、吃銨鹽和有機(jī)仔物中的胺轉(zhuǎn)竊變成硫酸氫留銨，移入庫50ml飯容量瓶中，微用溴百里酚閑藍(lán)指示劑調(diào)祝至中性后，厘加入次溴酸耍鹽氧化劑，困將銨鹽氧化泉成亞硝酸鹽出。在鹽酸介擋質(zhì)中，以亞躍硝酸鹽氮的欺形式進(jìn)行溪凱氏氮夫的測定赴。秀4.迷4罷.3選樣品的予西處理惰本貢方法不使用閱凱氏氮瓶猾消解樣品，夕僅冒使用一般的若縮口燒杯（稀一種小口徑耀的、高腰燒叼杯）加蓋表題面皿，可以輸保證樣品網(wǎng)消解完全。朽消解后的樣院品全部生泥成銨鹽后，袖再用次溴酸級鈉氧化成亞豎硝酸鹽，以慎亞硝酸鹽氮禿的形式進(jìn)行沈測定。避免挨了用勞凱氏氮瓶獨消解樣品并會進(jìn)行蒸餾的悄煩索操作，種同樣使測定蠟結(jié)果準(zhǔn)確可?？?，并能進(jìn)霜行批量分析碎測定。裂4.息4消.4思舍其它說明參園照氨氮的測桃定。膝4.炒4趨.5禮干擾及消蘇除偉本關(guān)方法樣品的仰前處理與凱出氏氮的國標(biāo)策法（光度法溪）相同。消誓解后樣品中腫的陰、陽離側(cè)子能氧化、胃還原生成的漫NO售2瀉-鎖，倆含糊其量高訊時，對測定騰有一定的影帽響。悄4.展4帶.6巖格精密度和準(zhǔn)培確度狀蜘本方法測定寶的紀(jì)精密度和準(zhǔn)邀確度取決于坑樣品前處理愿，其處理方訪法與凱氏氮動GB11眉891蘭―介89國標(biāo)法慈完全相同，綠測定逼精密度和準(zhǔn)門確度與悉氨氮的測定付一致。悶精密度實驗取：恭測定了多1.00m腐g/L廟±申0.05m淚g/L帶凱氏氮的統(tǒng)投一標(biāo)準(zhǔn)樣品虜（恩n=10集），測得結(jié)電果為櫻0.99～今1.03m拿g/L狠，平均值愉1.00m恥g/L戰(zhàn)，極差小于鵲0.05m撫g/L呢?？吩跍y定統(tǒng)一叉標(biāo)樣過程中擴(kuò)，反復(fù)測定載了近一個月插時間，測定襲結(jié)果均是竄2.00m哀g/L痕。因不敢懷豐疑統(tǒng)一標(biāo)樣瓜值會有問題魂，無耐之際列，尋問了環(huán)迎保標(biāo)樣研究名所，是因?qū)懲e稀釋倍數(shù)俯。糾正稀釋蛛倍數(shù)后測得咸的數(shù)據(jù)即是付1.00m叼g/L賓。氣相分子肚吸取光譜法橫測定結(jié)果的壽準(zhǔn)確程度，蜜使軍標(biāo)樣研究所倡有關(guān)人士及葵所長很感興鳴趣。座準(zhǔn)確度的實創(chuàng)驗：牲測定敬1.00m皂g/L拿±位0.05m兩g/L脫凱氏氮的統(tǒng)牛一標(biāo)樣，平悔均值坊1.0辣1逼mg/L遞，相對誤差婚1位%跡；喬采用程對多個地表于水樣進(jìn)行加慨標(biāo)回收試驗掏，加入拖0.5～1孝0μg喊凱氏氮標(biāo)樣訓(xùn)，測得回收都率在錯98.0%植～101%蘭之間。忍4.激5展《嗚總氮的測定裝》瞎4.到5貿(mào).1劫檢出限及莫適應(yīng)范圍為在未50ml茂容量瓶中，景以堿性過硫字酸鉀消解水椅樣，然后分扛取寨2.5ml挨進(jìn)行測定。魔檢出限挨0.01m違g/L他，測定上限丸100mg繭/L霉。羨本標(biāo)準(zhǔn)主要垮用于地表水洞、水庫、湖罵泊、江河水紛中凱氏氮的閱測定。炭4.驕5各.觀2蝕方法原理慕樣品的消解旗完全按照已崗有國標(biāo)法（歌GB11臥891?！獪?zhǔn)89）操作搏。即在勻120～1費24℃她堿性介質(zhì)中徹，加入過硫氏酸鉀氧化劑火，將水樣中當(dāng)?shù)陌?、銨鹽籠、亞硝酸鹽核以及大部分眼有機(jī)氮化合役物氧化成硝桃酸鹽后，以卵硝酸鹽氮的弦形式進(jìn)行總交氮的氣相分影子吸收光譜濟(jì)法測定。煩4.遭5智.熔3擴(kuò)彎其它說明參傅照硝酸鹽氮屯的測定。梅4.續(xù)5健.厘4乎干擾及消除勉里樣品消解常后，含高價倚態(tài)陽離子消當(dāng)耗三氯化鈦禮還原劑，影津響測定，應(yīng)軟酌情增加三厚氯化鈦用量床，使還原后殲的溶液保持希紫紅色不褪織。加入的三私氯化鈦不要俘超過杰1ml蝦，以免測定航體積不一致澆影響測定結(jié)峰果胖。弊樣屯品消解時，奇宜使用標(biāo)線味接近瓶口的裂容量瓶。加恭入樣品和消幅解液后，加瞎入去離子稀沫釋至標(biāo)線，卻減小空間，障防止消解過煩程中揮發(fā)氨晉在氣相損失懼過多，使測超定結(jié)果偏低吳。曬4.悟5貫.聚5持精密度和準(zhǔn)移確度迎精密度實驗細(xì):測定總氮普為反3.05m棒g/L溉±返0.15m汗g/L亭的標(biāo)準(zhǔn)樣品酷(n=6)屬,測得結(jié)果蕉為室2.95～所3.04m欄g/L啞,相對標(biāo)準(zhǔn)屢偏差言1.14%退。角準(zhǔn)確度實驗家:測定總蹤氮為上3.05m榆g/L屢±拼0.15m名g/L鹿的標(biāo)準(zhǔn)樣品啞，平均結(jié)果均為旅3.00m肆g/L智，相對誤差殖為1.6%劉；始對地表水樣污加入劍15.25丈μg訓(xùn)總氮標(biāo)樣，鉤測得回收率寬93.0面%胃～101%肆。缺4.誼6邪《迅硫化物的測歸定眾》央4.托6銷.1件檢出限及響適應(yīng)范圍煩本方法努檢出限是通振過6個實驗隱室各測得一分批（6個）紙空白樣的標(biāo)算準(zhǔn)偏差。以漂3倍標(biāo)準(zhǔn)偏貢差除以校準(zhǔn)霸曲線斜率及盆測定體積，削得出各實驗繁室測得的方駕法檢出限。擦然后對每個潤實驗室得到紗的檢出限進(jìn)雞行統(tǒng)計計算倚，取實驗室臭間最大值作茅為方法的檢躍出限。根據(jù)權(quán)6個實驗室袍驗證的數(shù)據(jù)姿，最后得出果方法的檢出盟限為藥0.00釣3mg/L暢（見表1）債。鋒這一檢出限征低于現(xiàn)行方攤法的檢出限頁，能滿足實帝際監(jiān)測需要從。燕表1檢出限翼測量數(shù)據(jù)捆實驗室駝(數(shù))震檢出限以(mg/L燃)溉6次空白測其定途(標(biāo)準(zhǔn)偏差外)愛校準(zhǔn)曲線菠(斜率)別校準(zhǔn)曲線檢(相關(guān)系數(shù)戲)訴測定體積滿(ml)劣1慌0.002曠5斬0.000乓075罩0.009費0槍0.999斯7減10懶2吸0.001誼6他0.000絡(luò)052奇0.009寒5蜓1.000的0煌10高3慈0.002呼4摘0.000朗063述0.007唇9鴿0.999夾9曬10她4趟0.002奇0愧0.000杏052帝0.007乏8芽0.999胖9夫10娃5畜0.002亦0壟0.000披060蕉0.007舟9洽0.999末8搏10嫌6意0.002猾3住0.000盲075頃0.009椅8呆0.999負(fù)7隨10壞平均值丹0.002剪1灑0.000旋063斜0.008癥6船0.999暮8父10匆當(dāng)測定體積騎為雞10絕ml炸時，在靈敏姐波長(如鋅至202.6值nm恐)處測定，濤檢堡測上限猛10順mg/L霉。在低靈敏詠度波長（如曾鎘熱228.8枯nm渡）處艷測定，上限洪可拓寬至數(shù)宋百峽mg/L胞。翻本標(biāo)準(zhǔn)適用隙于地表水、疑地下水、飲帶用水、海水哈及各種污水饑中沒硫化物孔的快速測定釋。攻4.霞6雖.2柳方法原理味在誤5%～10敘%磷酸介中略將硫化物尋分解成船H好2泊S研氣體。將該徑氣體用空氣勵載入氣相分連子吸收光譜怠儀的吸光管齡中，在芳202.6遭nm短等波長處測笑得的吸光度廢與壩硫化物的濃廊度遵守比耳覽定律。以校蘭準(zhǔn)曲線法直浙接測定水樣背中硫化物。應(yīng)H風(fēng)2洪S鴉氣體的吸收菊光譜（撫1舞8蘆0～辦24至0nm義）呈咽帶狀，在各幟波長測得他H童2孔S攔的吸收缸強(qiáng)度均與硫嶼化物鳴濃度成正比諸，因此測定松濃度范圍很狂寬（律0.01～討500mg線/L舍）乎。為本標(biāo)準(zhǔn)僅用滲5%磷酸加們2滴過氧化陣氫酸化吹氣壽，即可快速腹測定粉基體不太復(fù)阻雜的水樣；脈采用混合纖糊維素濾膜滑過濾硫化鋅唐沉淀發(fā)再怒酸化吹氣，蟲幾乎可以測嬸定所有水樣夫中的硫化物住。夢4.銀6呼.必3莫測定介質(zhì)炒及其濃度慘水樣中的硫?qū)倩铮ń賁賞2-風(fēng)、SH項-汁和存在于懸坦浮物中的可輸溶性硫化物鞠、酸可溶性剪金屬硫化物德以及未電離緣的有機(jī)和無飾機(jī)硫化物柳）極易被強(qiáng)判酸（爐H輔2鵲SO鑄4溫、HCl、弦