第九章可逆電池的電動勢及其應(yīng)用

第九章可逆電池的電動勢及其應(yīng)用第1頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三2023/5/3主要內(nèi)容可逆電池和可逆電極第九章可逆電池的電動勢及其應(yīng)用電動勢的測定生物電化學(xué)可逆電池的書寫方法及電動勢的取號可逆電池的熱力學(xué)電動勢產(chǎn)生的機理電極電勢和電池的電動勢濃差電池和液體接界電勢的計算公式電動勢測定的應(yīng)用2023/5/3第2頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三9.1 可逆電池和可逆電極電化學(xué)與熱力學(xué)的聯(lián)系組成可逆電池的必要條件可逆電極的類型2023/5/3第3頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三電化學(xué)與熱力學(xué)的聯(lián)系橋梁公式:2023/5/3第4頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三組成可逆電池的必要條件化學(xué)反應(yīng)可逆能量變化可逆原電池電解池2023/5/3第5頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三一、可逆電池的必要條件1.可逆電池充放電時的反應(yīng)必須互為逆反應(yīng)──物質(zhì)的轉(zhuǎn)變可逆;2.可逆電池中所通過的電流必須為無限小──能量的轉(zhuǎn)變可逆?？赡骐姵乇仨毻瑫r滿足上述兩個條件.見下列兩例將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置稱為電池，若此轉(zhuǎn)化是以熱力學(xué)可逆方式進(jìn)行的，則稱為“可逆電池”。在可逆電池中(ΔrGm)T,p=Wr’=nFE其中E:電池兩電極間的電勢差，在可逆條件下，達(dá)最大值，稱為電池的電動勢。第6頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三Cu極電勢高為正Cu極Cu2++2eCuZn極Zn2eZn2+Cu2++ZnCu+Zn2+充電：加外加電壓V>E放電：E>VCu2eCu2+Zn2++2eZnZn2++CuZn+Cu2+電池ⅠZnCuZnSO4CuSO4AVZnCuZnSO4CuSO4AV第7頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三放電：E>V充電：V>ECu極:2H++2eH2

Zn極:Zn2eZn2+Cu2eCu2+2H++2eH22H++ZnH2+Zn2+2H++CuH2+Cu2+電池ⅡCuZnH2SO4AVCuZnH2SO4AV顯然電池Ⅱ不是可逆電池第8頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三2.可逆電池中所通過的電流必須為無限小──能量的轉(zhuǎn)變可逆。根據(jù)熱力學(xué)可逆過程的概念，只有當(dāng)E與V相差無限小，即V=E±dE時，使通過的電流無限小。設(shè)想把電池放電時所放出的能量全部儲存起來，則用這些能量充電，就恰好可以使系統(tǒng)和環(huán)境都恢復(fù)原狀。第9頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三組成可逆電池的必要條件凈反應(yīng)：例如有電池總反應(yīng)：作為電解池陰極：陽極：作為原電池Zn(s)|ZnSO4||HCl|AgCl(s)|Ag(s)2023/5/3第10頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三可逆電極的類型金屬與其陽離子組成的電極氫電極氧電極鹵素電極汞齊電極金屬-難溶鹽及其陰離子組成的電極金屬-氧化物電極氧化-還原電極⑴第一類電極⑵第二類電極⑶第三類電極2023/5/3第11頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三第一類電極及其反應(yīng)Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e-→Na(Hg)n(a)電極電極反應(yīng)Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze-→M(s)H+(a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e-→H2(p)OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e-→H2(p)+2OH-(a-)H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e-→2H2OOH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e-→4OH-(a-)Cl-(a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e-→2Cl-(a-)2023/5/3第12頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三CuCuSO4Cd-Hg齊CdSO4PtH2

鉑2023/5/3第13頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三第二類電極及其反應(yīng)電極電極反應(yīng)Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-(a-)OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2e- →2Ag(s)+2OH-(a-)H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O2023/5/3第14頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三HgHgONaOHPtAg-AgClAg絲HCl2023/5/3第15頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三第三類電極及其反應(yīng)電極電極反應(yīng)Fe3+(a1),Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e-→Fe2+(a2)Cu2+(a1),Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e-→Cu+(a2)Sn4+(a1),Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e-→Sn2+(a2)2023/5/3第16頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三9.2

電動勢的測定對消法測電動勢的原理對消法測電動勢的實驗裝置標(biāo)準(zhǔn)電池電動勢與溫度的關(guān)系為什么標(biāo)準(zhǔn)電池有穩(wěn)定的電勢值2023/5/3第17頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三對消法測定電動勢的原理圖2023/5/3第18頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三對消法測定電動勢的原理圖2023/5/3第19頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三對消法測電動勢的實驗裝置工作電源電位計檢流計標(biāo)準(zhǔn)電池待測電池2023/5/3第20頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三標(biāo)準(zhǔn)電池結(jié)構(gòu)圖電池反應(yīng)：(-)Cd(Hg)→Cd2++Hg(l)+2e-(+)Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42-凈反應(yīng)：Hg2SO4(s)+Cd(Hg)(a)+8/3H2O →CdSO4·8/3H2O(s)+Hg(l)2023/5/3第21頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三正負(fù)標(biāo)準(zhǔn)電池結(jié)構(gòu)圖韋斯頓標(biāo)準(zhǔn)電池簡圖2023/5/3第22頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三問題為什么在一定溫度下，含Cd的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)在5～14%之間，標(biāo)準(zhǔn)電池的電動勢有定值？答：從Hg-Cd相圖可知，在室溫下，鎘汞齊中鎘含量在5～14%之間時，體系處于熔化物和固溶體兩相平衡區(qū)，鎘汞齊活度有定值。而標(biāo)準(zhǔn)電池電動勢只與鎘汞齊的活度有關(guān)，所以也有定值。2023/5/3第23頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三問題RT2023/5/3第24頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三標(biāo)準(zhǔn)電池電動勢與溫度的關(guān)系ET/V=1.01845-4.05×10-5(T/K-293.15) -9.5×10-7(T/K-293.15)2 +1×10-8(T/K-293.15)3ET/V=E(293.15K)/V-{39.94(T/K-293.15) +0.929(T/K-293.15)2 -0.009(T/K-293.15)3 +0.00006(T/K-293.15)4}×10-6我國在1975年提出的公式為：通常要把標(biāo)準(zhǔn)電池恒溫、恒濕存放，使電動勢穩(wěn)定。2023/5/3第25頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三9.3 可逆電池的書寫方法及電動勢的取號可逆電池的書面表示法可逆電池電動勢的取號從化學(xué)反應(yīng)式設(shè)計電池2023/5/3第26頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三可逆電池的書面表示法1.左邊為負(fù)極，起氧化作用；2.“|”表示相界面，有電勢差存在。3.“||”或“┆┆”表示鹽橋，使液接電勢降到可以忽略不計。4.“┆”表示半透膜。5.要注明溫度，不注明就是298.15K；要注明物態(tài)，

氣體要注明壓力；溶液要注明濃度。6.氣體電極和氧化還原電極要寫出導(dǎo)電的惰性電極，

通常是鉑電極。右邊為正極，起還原作用。2023/5/3第27頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三可逆電池電動勢的取號DrGm=-zEF自發(fā)電池：

DrGm<0，E>0例如：Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s)Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm<0，E>0非自發(fā)電池：

DrGm>0，E<0Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s)Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+

DrGm>0，E<02023/5/3第28頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三從化學(xué)反應(yīng)設(shè)計電池(1)Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq)驗證：(-)Zn(s)→Zn2++2e-(+)2H++2e-→H2(p)Zn(s)|ZnSO4||H2SO4|H2(p),Pt凈反應(yīng)：Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p)2023/5/3第29頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三從化學(xué)反應(yīng)設(shè)計電池(2)AgCl(s)→Ag++Cl-驗證：(-)Ag(s)→Ag++e-(+)AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-Ag(s)|Ag+(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s)凈反應(yīng)：AgCl(s)→Ag++Cl-2023/5/3第30頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三有時并不直觀，一般抓住三個環(huán)節(jié)1)確定電極（前述三類電極）；2)確定電解質(zhì)溶液，特別是電池反應(yīng)式中沒有離子出現(xiàn)的反應(yīng)；3)復(fù)核（十分重要，以免出錯）2.由電池反應(yīng)設(shè)計電池第31頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三例1、Zn(s)+Cd2+=Zn2++Cd(s)設(shè)計:Zn(s)|Zn2+||Cd2+|Cd(s)復(fù)核:(–)Zn(s)–2e=Zn2+

(+)Cd2++2e=Cd(s)Zn(s)+Cd2+=Zn2++Cd(s)電極電解質(zhì)第32頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三電極直觀：金屬氧化物電極，其中Pb-PbO為負(fù)極，因為反應(yīng)中Pb氧化為PbO。Pb(s)+HgO(s)=PbO(s)+Hg(l)例2、Pb(s)+HgO(s)=PbO(s)+Hg(l)設(shè)計:Pb(s)-PbO(s)|OH－|HgO(s)-Hg(l)復(fù)核：(–)Pb(s)+2OH－–2e=PbO(s)+H2O(l)(+)HgO(s)+H2O(l)+2e=Hg(l)+2OH－

電極氧化物電極對OH－可逆，所以電解質(zhì)為OH－第33頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三反應(yīng)式中有離子，電解質(zhì)溶液易確定，但沒有氧化還原變化，電極選擇不直觀，對H+，OH－可逆的電極有氫電極，氧化物電極。2H++2OH－=2H2O(l)例3、H++OH－=H2O(l)設(shè)計:(Pt)H2(g)|OH－||H+|H2(g)(Pt)復(fù)核：(–)H2(g)+2OH－

2e=2H2O(l)(+)2H++2e=H2(g)

第34頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三電極明顯，氫、氧氣體電極對H+，OH－均可逆設(shè)計:(Pt)H2(g)|H＋|O2(g)(Pt)

或(Pt)H2(g)|H＋||OH－

|O2(g)(Pt)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)例4、H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)復(fù)核：(–)H2(g)2e=2H＋

(+)1/2O2(g)+2H＋+2e=H2O(l)H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)復(fù)核：(–)H2(g)2e=2H＋

(+)1/2O2(g)+H2O(l)+2e=2OH－

第35頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三9.4 可逆電池的熱力學(xué)

E與活度a的關(guān)系

從E求平衡常數(shù)K

E,和K與電池反應(yīng)的關(guān)系從E及其溫度系數(shù)求2023/5/3第36頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（1）

E與a(活度)的關(guān)系(-)H2(p1)-2e-→2H+(aH+)(+)Cl2(p2)+2e-→2Cl-(aCl-)凈反應(yīng)：H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+2Cl-(aCl-)Pt|H2(p1)|HCl(a)|Cl2(p2)|Pt2023/5/3第37頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（1）

E與a(活度)的關(guān)系因為理想氣體ai-------

pi/p實際氣體ai-------fi/p純液(固)體ai--------1：所有參加反應(yīng)的組分都處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時的電動勢。2023/5/3第38頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三Nernst方程2023/5/3第39頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（2）從求

與所處的狀態(tài)不同，處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，處于平衡態(tài)，只是將兩者從數(shù)值上聯(lián)系在一起。2023/5/3第40頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（3）E

，和與電池反應(yīng)的關(guān)系例如：①H2()+Cl2()→2H+(a+)+2Cl-(a-)②?H2(

)+?Cl2(

)→H+(a+)+Cl-(a-)2023/5/3第41頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（4）從E和

求DrHm和DrSm2023/5/3第42頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三例1300K、py,一反應(yīng)在可逆電池中進(jìn)行，能作出最大電功200kJ，同時放熱6kJ，求G,S,H,U解：Wr’=200kJ

Qr=6kJ

G=Wr’=200kJ

S=Qr/T=20J·K-1

H=G+TS=206kJ

U=Qr+Wr’=206kJ2023/5/3第43頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三解：H=Qp=60kJQr=6kJ

S=Qr/T=20J·K-1

G=HTS=66kJ=Wr’

Wr’=66kJ

U=Qr+Wr’=60kJ例2300K、py,一反應(yīng)在一般容器中進(jìn)行，放熱60kJ，若在可逆電池中進(jìn)行，吸熱6kJ，求能作出最大電功多少？S,

H,U？2023/5/3第44頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三9.5 電動勢產(chǎn)生的機理接觸電勢電極與電解質(zhì)溶液界面間電勢差的形成電池電動勢的產(chǎn)生

E值為什么可以測量液體接界電勢2023/5/3第45頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三①Zn2＋進(jìn)入溶液，在電極表面留下負(fù)電荷，溶液帶正電荷；②正離子受到電極表面負(fù)電荷的吸引，排列在電極表面附近；③當(dāng)ZnZn2＋,和Zn2＋Zn達(dá)動態(tài)平衡；④部分正離子由于熱運動而分散在電極表面附近。+-----------++++++++++1.界面電勢差：2023/5/3第46頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三+-----------++++++++++d

：緊密層厚度10-10m：擴散層厚度10-1010-6m

與溶液的濃度有關(guān)，濃度越大，越小M

1

2dΔφ

M：電極電勢

l：本體溶液電勢Δ

：界面電勢差。與電極的種類，溫度，離子濃度有關(guān)。

Δφ=|M-

l

|=

1+

2雙電層結(jié)構(gòu)2023/5/3第47頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三2.接觸電勢接觸電勢：兩種金屬相接觸時，在界面上產(chǎn)生的電勢差。不同金屬的電子逸出功不同，當(dāng)相互接觸時，由于相互逸入的電子數(shù)目不相等，在接觸界面上電子分布不均勻，產(chǎn)生電勢差。2023/5/3第48頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三①形成原因：離子遷移速率不同稀HCl|濃HCl

－－－+++H+Cl-當(dāng)界面兩側(cè)荷電后，由于靜電作用，使擴散快的離子減速，而使擴散慢的離子加速，最后達(dá)平衡狀態(tài)，兩種離子以等速通過界面，界面兩側(cè)荷電量不變，形成液接電勢差。AgNO3|HNO3+++H+Ag+－－－H+Cl-H+Ag+3.液體接界電勢2023/5/3第49頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三

②液接電勢差的消除液接電勢差的存在使電池可逆性遭到破壞，另外液接電勢差目前既難于測量，又不便于計算，因此，人們盡可能消除液接電勢差。通常采用“鹽橋③“鹽橋”中電解質(zhì)的采用原則：ⅰ正負(fù)離子遷移速率很接近，如KCl,NH4NO3

保證液接電勢差非常小，且兩端兩個液接電勢差符號相反，可抵消；ⅱ鹽橋物質(zhì)不能與電解質(zhì)溶液發(fā)生反應(yīng)。2023/5/3第50頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三4.電池電動勢的產(chǎn)生E=Φ接觸+Φ-+Φ擴散+Φ+Φ接觸Φ-Φ擴散Φ+2023/5/3第51頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三9.6 電極電勢和電池電動勢標(biāo)準(zhǔn)氫電極氫標(biāo)還原電極電勢為何電極電勢有正、負(fù)二級標(biāo)準(zhǔn)電極——甘汞電極電池電動勢的計算電極電勢計算通式2023/5/3第52頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三標(biāo)準(zhǔn)氫電極規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極用鍍鉑黑的金屬鉑導(dǎo)電2023/5/3第53頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三氫標(biāo)還原電極電勢E(Ox|Red)（-）（+）陽極，氧化 陰極，還原以標(biāo)準(zhǔn)氫電極為陽極，待測電極為陰極，因為為零，所測電動勢即為待測電極的氫標(biāo)還原電極電勢。2023/5/3第54頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三為何電極電勢有正、有負(fù)？E(Ox|Red)

>0E(Ox|Red)

<0標(biāo)準(zhǔn)氫電極||給定電極E(Ox|Red)

=0E增大（非自發(fā)電池）（自發(fā)電池）2023/5/3第55頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三電池：Pt|H2(g,py)|H+(a=1)||MZ+(a)|M2023/5/3第56頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三電極電勢計算通式氧化態(tài)+ze-→還原態(tài)a(Ox)

+ze-→a(Red)這就是Nernst方程。2023/5/3第57頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三二級標(biāo)準(zhǔn)電極——甘汞電極

氫電極使用不方便，用有確定電極電勢的甘汞電極作二級標(biāo)準(zhǔn)電極。0.1 0.33371.0 0.2801飽和 0.24122023/5/3第58頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三電池電動勢的計算(一)從電極電勢計算電池的電動勢電池反應(yīng)：有下列三個電池：2023/5/3第59頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三注意：1.寫電極反應(yīng)物量和電荷量必須平衡。2.電極電勢必須都用還原電勢，電動勢等于正極的還原電勢減去負(fù)極的還原電勢。3.注明反應(yīng)溫度、各電極的物態(tài)、各離子的活度。2023/5/3第60頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三(二)從電池的總反應(yīng)式直接用Nernst方程計算電動勢凈反應(yīng):兩種方法，結(jié)果相同2023/5/3第61頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三例2用電動勢E的數(shù)值判斷，在298K時亞鐵離子Fe2+能否按下式使碘（I2）還原為碘離子（I-）:

上述反應(yīng)為非自發(fā)反應(yīng)2023/5/3第62頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三例3同一種金屬Cu，找出其不同氧化態(tài)Cu+和Cu2+的標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢之間的關(guān)系。2023/5/3第63頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三9.7 電動勢測定的應(yīng)用（2）判斷氧化還原的方向（3）求離子遷移數(shù)（1）求熱力學(xué)函數(shù)的變化值（4）測平均活度系數(shù)g±

（6）求

(不穩(wěn)定)等（7）測溶液的pH（8）E(Ox|Red)～pH圖、水的電勢～pH圖、鐵的電勢～pH圖（5）測定未知的E

(Ox|Red)值2023/5/3第64頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（1）求熱力學(xué)函數(shù)的變化值測定：應(yīng)用：(1)求2023/5/3第65頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（2）判斷氧化還原的方向已知：試判斷下述反應(yīng)向哪方進(jìn)行？排成電池：設(shè)活度均為1正向進(jìn)行。應(yīng)用：(2)判斷氧化還原的方向2023/5/3第66頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（3）測離子平均活度系數(shù)g±應(yīng)用：(3)測離子平均活度系數(shù)g±和m已知，測定E，可求出g±2023/5/3第67頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（4）測定未知的E(Ox|Red)值根據(jù)德拜-休克爾公式：應(yīng)用：(4)測定未知的

(Ox|Red)值-以對作圖圖見下頁：-2023/5/3第68頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（4）測定未知的E(Ox|Red)值2023/5/3第69頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（5）求 (不穩(wěn)定)應(yīng)用：(5)求A.求AgCl(s)的設(shè)計電池，使電池反應(yīng)為2023/5/3第70頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（5）求 (不穩(wěn)定)B.求水的設(shè)計電池，使電池反應(yīng)為：H2O→H++OH-電池Ⅰ:2023/5/3第71頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（5）求 (不穩(wěn)定)電池Ⅱ:2023/5/3第72頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三六、測定pH定義：pH=–lga(H+)方法：通常以甘汞電極為參比，測定電極有三種：1.氫電極

(Pt)H2(py)|待測溶液||甘汞電極E=(甘汞)–[y

(H2)+(RT/F)lna(H+)]=(甘汞)–(RT/F)×2.303×lga(H+)=(甘汞)+0.05915pH(25℃)pH=[E－(甘汞)]/0.05915第73頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三2.玻璃電極待測液玻璃膜甘汞電極AgCl0.1mol·kg-1HCl玻璃電極第74頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三測量：玻璃電極|待測pH溶液||甘汞電極Ex

(玻)=y

(玻)-RT/Fln1/a(H+)=y

(玻)–0.05915pHEx=(甘汞)–y

(玻)+0.05915pH酸度計校正：玻璃電極|標(biāo)準(zhǔn)pH溶液||甘汞電極E標(biāo)測量：玻璃電極|待測pH溶液||甘汞電極Ex

(玻)=y

(玻)-RT/Fln1/a(H+)=y

(玻)–0.05915pH

E標(biāo)=(甘汞)–y

(玻)+0.05915pH標(biāo)

Ex=(甘汞)–y

(玻)+0.05915pHpH=pH標(biāo)+(Ex–E標(biāo))/0.05915注意：①玻璃膜很薄，易碎；②玻璃電極使用前浸泡在蒸餾水中。第75頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（6）測溶液的pHA.玻璃電極pH定義：2023/5/3第76頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三甘汞電極Pt電極將醌氫醌電極和甘汞電極一起接到電位差計上測定E。3.醌氫醌電極Pt|Q,H2Q在待測液中加入醌氫醌，攪拌均勻，成飽和溶液第77頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（5）測溶液的pH應(yīng)用：(6)測溶液pH3.醌·氫醌電極摩爾甘汞電極||醌·氫醌|Pt2023/5/3第78頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三（5）測溶液的pH使用醌氫醌電極注意事項：pH<7.1,當(dāng)pH>7.1時，E為負(fù)值。pH>8.5時，氫醌酸式解離，并易發(fā)生氧化。醌-氫醌為等分子復(fù)合物，溶解度很小，用量不必太多。2023/5/3第79頁，共85頁，2023年，2月20日，星期三§9.7由電極電勢計算電動勢化學(xué)電池──凡電池中物質(zhì)變化為化學(xué)反應(yīng)者稱為化學(xué)電池濃差電池──凡電池中物質(zhì)變化為濃度變化者稱為濃差電池電池化學(xué)電池濃差電池單液濃差電池(電極濃差電池)單液化學(xué)電池雙液化學(xué)電池雙液濃差電池第80頁，共85頁，2023年，2月20