JC建筑防水涂料中有害物質限量

《建筑防水涂料中有害物質限量》主講:鄒瓊慧

中國建筑材料檢驗認證中心材料分析與安全檢驗認證部JC1066—2008游離甲醛的測定2苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯酚、蒽、萘的測定4揮發(fā)性有機化合物的測定31氨含量的測定33甲苯二異氰酸酯單體含量的測定

35可溶性重金屬的測定6產品分類水性：水性瀝青涂料、聚合物乳液涂料、JS涂料、水性硅橡膠涂料、水性無機防水液、水性防水劑；反應型：單組分、單組分聚氨酯、聚脲、環(huán)氧涂料；溶劑型：溶劑型瀝青涂料、溶劑型橡膠涂料、溶劑型防水劑。指標A級：一種要求更高，污染更少的指標；B級：作為防水材料有害物質的最低要求。防水涂料中常見的有害物質有機揮發(fā)物、游離甲醛、苯、甲苯、二甲苯、氨、苯酚、萘、蒽、游離TDI、可溶性重金屬鉛、鉻、鎘、汞。根據水性、溶劑型、反應型確定不同的有害物質種類，不一概而論。

引言水性防水涂料的指標與現行的通用標準比較：項目50325衛(wèi)生規(guī)范18582-2008本標準VOC，g/L200/60050/20012080/120游離甲醛，g/kg0.10.10.10.10/0.20苯、甲苯、乙苯、二甲苯，g/kg50.10.30.3氨，g/kg0.5/1.0重金屬mg/kg可溶性鉛19090可溶性鎘0.057575可溶性鉻206060可溶性汞0.0056060反應型、溶劑型防水涂料的指標與現行通用標準比較：

項目50325衛(wèi)生規(guī)范1858118583本標準反應型本標準溶劑型VOC，g/L200/600500/550600/75075050/200750游離甲醛，g/kg0.10.5苯，g/kg55550.22.0甲苯+乙苯+二甲苯，g/kg3004002001/5400TDI，g/kg10107103/7－苯酚，g/kg0.2/0.50.5蒽，g/kg0.01/0.10.1萘,g/kg0.2/0.50.5重金屬mg/kg可溶性鉛20909090可溶性鎘0.2757575可溶性鉻300606060可溶性汞0.01606060安全施工溶劑型防水涂料由于溶劑揮發(fā)的緣故，相對來說VOC含量還很高。但對人體危害大的苯的含量不允許，其中的苯主要是甲苯和二甲苯中帶入的。并且這類涂料只是一些特殊場合才用，必須嚴格安全施工。發(fā)展方向作為防水涂料的發(fā)展方向是水性和高固體含量的產品，盡量減少對環(huán)境的危害。環(huán)保性能水性、反應型防水涂料的有害物質含量比較低，代表了目前對環(huán)保性能的需求。指標本標準的指標是根據工程需要和產品檢測來確定的。試驗方法

若產品需要稀釋時，TVOC、苯系物、苯酚、蒽、萘按推薦的最大稀釋量，TDI應按推薦的最小稀釋量稀釋后進行測定。對于由液體和固體組分混合成的水性建筑防水涂料除可溶性重金屬檢驗項目外，其它檢驗項目僅檢測液體組分，結果評定也僅對液體組分。反應型材料取混合反應后的樣品進行試驗時，每次混合的樣品不宜低于200g，采用刮刀手工攪拌混合，時間約3min，對于采用頂空裝置進行試驗的，應在混合5min內取樣放入頂空瓶內測量。

第一節(jié)揮發(fā)性有機化合物的測定原理防水涂料中揮發(fā)物含量扣除水分含量，即為防水涂料中揮發(fā)性有機化合物（VOC）含量。方法水性建筑防水涂料揮發(fā)性有機化合物含量（VOC）按GB18582進行.

反應型、溶劑型建筑防水涂料揮發(fā)性有機化合物含量（VOC）按GB/T6751測定。

揮發(fā)物含量（V）的測定溶劑型建筑防水涂料:將樣品攪拌均勻后，按GB/T6751測定防水涂料中揮發(fā)性物質分數（V），試驗條件：（105±2）℃，保持3h。反應型建筑防水涂料:將樣品混合攪拌均勻后，立即取樣稱量，然后將樣品在（23±2）℃、相對濕度（60±15）％的條件下放置24h，按GB/T6751，再放入（105±2）℃的烘箱中3h，測定防水涂料中揮發(fā)性物質分數（V）。密度（ρ）的測定將樣品攪拌均勻后，按GB/T6750測定涂料密度（ρ），試驗溫度為（23±2）℃。反應型建筑防水涂料:若固化較慢，馬上測量混合均勻后的液體密度;若固化很快，按GB/T1033測量固體的密度。

GB/T1033測量固體的密度種類方法名稱試樣狀態(tài)A法浸漬法適用于各種形態(tài)的塑料制品B法比重瓶法適用于粉、粒、膜等試樣C法浮沉法適用于A法試樣及粒狀試樣D法密度梯度柱法適用于A、C法試樣E法密度計法適用于A、C法試樣注意為了讓反應型材料能相互充分反應，產品應先混合后在室溫放置24h反應后，再放入烘箱。在測定密度時，對于反應型材料，如固化時間較長，可以測定液體的密度，若快速固化，則測定固體的密度。揮發(fā)性有機化合物含量（VOC）結果計算

式中：VOC——防水涂料中揮發(fā)性有機化合物含量，單位為克每升（g/L）；V——防水涂料中揮發(fā)物的質量分數；——防水涂料在（23±2）℃時的密度，單位為克每毫升（g/mL）。試驗結果取兩次平行試驗的平均值，精確到1g/L。

第二節(jié)游離甲醛的測定（GB18582-2008）

采用蒸餾的方法將樣品中的游離甲醛蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸銨緩沖液中，餾分中的甲醛與乙酰丙酮在加熱的條件下反應生成穩(wěn)定的黃色絡合物，冷卻后在波長412nm出進行吸光度測試。根據標準工作曲線，計算試樣中游離甲醛的含量。第三節(jié)氨含量的測定原理從堿性溶液中蒸餾出氨，用過量硫酸標準溶液吸收，以甲基紅-亞甲基蘭混合指示劑為指示劑，采用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定過量的硫酸。

試樣的處理液體試樣直接稱量，固體試樣不需測定。將試樣攪拌均勻，分別稱取兩份各約5g的試樣，精確至0.001g，放入兩個300mL燒杯中，加水溶解，如試樣中有不溶物，采用(2)步驟。試驗步驟：滴定用氫氧化鈉標準滴定溶液回滴過量的硫酸標準溶液，直至指示劑由亮紫色變?yōu)榛揖G色，消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積為V1.蒸餾前準備(1)可水溶試樣:在盛有試樣的300mL燒杯中加入水，移入500mL玻璃蒸餾瓶中，控制總體積200mL，備蒸餾。

(2)含有可能保留有氨的水不溶物試樣:在盛有試樣的300mL燒杯中加入20mL水和10mL鹽酸溶液,攪拌均勻，放置20min后過濾，收集濾液至500mL玻璃蒸餾器中，控制總體積200mL，備蒸餾。蒸餾在被蒸餾的溶液中加入數粒氫氧化鈉，調整pH＞12，加入幾粒防爆玻璃珠。移取20mL硫酸標準溶液于500ml錐形燒瓶中，加入3～4滴混合指示劑，將蒸餾器流出液出口玻璃管插入燒瓶底部的硫酸溶液中，加熱蒸餾至餾出液體積達到180mL后停止加熱，卸下蒸餾瓶，用蒸餾水洗滌冷凝管，并將洗滌液收集在錐形瓶中。

空白實驗在測定的同時，按同樣的試驗步驟、試劑和用量，不加試樣進行平行操作，測定空白試驗消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積為V2.防水涂斑料樣品狗中釋放瓣氨的質犧量分數式中：X氨——防溜水涂料中把釋放氨的省量，單位貍為克每千支克（g/團kg）；c——氫喊氧化鈉標都準溶液濃架度的準確瘦數值，單垃位為摩爾幅每升（m隱ol/L壟）;V1——滴眼定試樣溶摸液消耗氫嫌氧化鈉標芳準溶液的捎體積數值叔，單位為路毫升（m講L）;V2——止空白試域驗消耗拜氫氧化料鈉標準晚溶液的旗體積數詠值，單幕位為毫僚升（m悉L）;0.01銜703短——與立1.00虜mL氫氧創(chuàng)化鈉標準業(yè)溶液[c筋(NaO挽H)=1恢.000課mol/脅L]相當竊的以克表籃示的氨的慶質量；m——試盲樣質量，氣單位為克梁（g）。取兩次末平行測羽定結果錦的算術嘴平均值屈為測定俱的結果目。兩次賣平行測叮定的結鐮果的絕娘對差值漲大于0邁.01趁%時，錄需重新柄測定。X氨第四節(jié)苯、甲敢苯、乙獎苯、二談甲苯、艦苯酚、欣蒽、萘獅含量的剩測定原理稱取適量的防水涂料于頂空瓶中，在規(guī)定的溫度下平衡一定的時間，進樣，用氣相色譜儀進行分離及測定，以保留時間定性，峰面積定量。推薦氣零相色譜惰條件也可根毛據所用脹氣相色陵譜儀的妙性能和涌待測試許樣的實情際情況湊選擇最嶺佳的氣鋒相色譜搭測試條漢件。色譜柱聚乙二醇毛細管柱（DB-WAX），

60m×0.32mm×1.0μm進樣口溫度240℃檢測器FID，檢測器溫度，250℃柱溫60℃保持1min，然后以10℃/min，升至220℃保持15min。

樣品平衡溫度90℃試驗步驟繪制標準允曲線:標準溶液棵配制:分別稱取毀0.01各g、0.告05g、罪0.1g匯、0.2脖g的苯用馬乙酸乙酯蔬分別溶解伙在50m識L的容量慚瓶中，并贈定容至刻有度，搖勻襪。甲苯、佛乙苯、對響（間）二疼甲苯、鄰科二甲苯、蘿蒽、萘也校按上述方隆法進行。智苯酚稱取椅0.05診g、0.蝕1g、0廚.2g、際0.5g犁，用乙酸躍乙酯分別只溶解在5六0mL的晚容量瓶中燃，并定容遲至刻度，皇搖勻。標樣定懶性，定晨量:用微量擠注射器從稱取0虛.02話mL配收置好的徒標準溶絞液注入婚至20躺mL的憂頂空瓶層中，在洗（90逼±2）忙℃平衡槍1h，巧取1m垮L進樣胞。標準曲線寄:以峰面積膨A為縱坐棕標，相應夸濃度c(梁mg/m憐L)為橫敏坐標，即鹽得標準曲冬線。標準彩曲線每三堵個月測定繞一次。樣品準備間:稱取0.5g樣品到有濾紙條的頂空瓶中，在（90±2）℃平衡1h，取1mL進樣。以保留時間定性，峰面積定量。對于反應型材料按比例混合后馬上稱取樣品。混合標杯樣色譜裳圖式中:Xi——古試樣中計各組分議含量，俊單位為揮克每千握克(g歸/kg畜）；Ci——從筐標準曲線屯上讀取得惕試樣溶液您中各組分弟濃度，單舞位為微尊克每毫升昨（μg/答mL）；V——試限樣溶液的暮體積，單觸位為毫升四(mL)革；0.0膝2;M——試思樣的質量債，單位為肥克（g）中；F——稀巡壽釋因子勺。結果計算第五節(jié)甲苯二妻異氰酸勻酯單體（TD渡I）含什量的測杯定原理樣品用乙酸乙酯的溶劑溶解后，加入正十四烷作為內標物，將稀釋后的溶液稱取適量，用氣相色譜儀進行分離及測定，用峰面積定量測定試樣溶液中游離甲苯二異氰酸酯（TDI）含量。推薦氣蹈相色譜熔條件也可根假據所用壓氣相色領譜儀的投性能和絨待測試算樣的實段際情況剪選擇最活佳的氣縫相色譜浩測試條陳件。色譜柱聚二甲基硅氧烷毛細管柱（DB-1），30m×0.32mm×1.0μm進樣口溫度150℃檢測器FID，檢測器溫度，250℃柱溫150℃進樣量1.0μL試驗步驟內標溶液孟配制稱取1.碌0006攤g的正十撐四烷于1啞00mL壩的容量瓶廳中，用除還水的乙酸套乙酯定容辟至刻度，母搖勻。相對質量管校正因子鼻的測定稱?。◣?.2爽～0.用3）g斧的甲苯陽二異氰習酸酯于掌50m干L的容犧量瓶中血，加入捎5mL守的內標戲物，用旨除水的斑乙酸乙塌酯定容脈至刻度摩，搖勻屠。取1仰μL進督樣，測刃定甲苯亞二異氰李酸酯和襖正十四沙烷的峰司面積。駁根據公秋式（D鞏.1）隙計算相畏對質量兼校正因撇子。樣品的罵測定稱?。?印～3）g斷的樣品于收50mL歪的容量瓶娘中，加5貌mL的內抵標物，用渴除水的乙吊酸乙酯定押容至刻度的，搖勻。盲取1μL君進樣，測允定甲苯二昆異氰酸酯返和正十四距烷的峰面胡積。注意所有使用的玻璃儀器都必須烘干。測定多組分聚氨酯涂料混合后的游離TDI時，將樣品混合3min時溶于乙酸乙酯，在混合5min時進樣。相對質夕量校正松因子F悲的計算鐵:式中:F——期質量校膊正因子砍；Wi——甲苯列二異氰酸制酯的質量賓，單位為界克（g）鴉；Ws——所加餓內標物的廣質量，單斧位為克（顫g）；Ai——甲苯勒二異氰酸渡酯的峰面嗎積；As——所坐加內標幣物的峰書面積。結果計算試樣中游解離TDI棕含量的計望算式中:X——試忘樣中甲婚苯二異匆氰酸酯垂的含量同，單位弓為克每總千克（西g/k贊g）；F——相巴對質量蒙校正因背子；Wi——待測堤試樣的質篩量，單位繼為克（g