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文檔簡介
化學(xué)催化課件第1頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一目錄一.制備二.催化性能三.總結(jié)2.對硫化物的催化1.合成咪唑衍生物的催化3.對醇的催化第2頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一1.1制備-常規(guī)方法第3頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1合成四取代咪唑的催化一、咪唑(imidazole)的介紹
1.無色棱形結(jié)晶體。熔點(diǎn)90-9l℃,沸點(diǎn)257℃。2.易溶于水,乙醇、乙醚、氯仿、砒吡啶,難溶于石油醚。3.有毒,對皮膚、粘膜有刺激性和腐蝕性??諝庵凶罡呷菰S濃度10ppm。
第4頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1合成四取代咪唑的催化二、咪唑及咪唑衍生物的應(yīng)用
1.醫(yī)藥工業(yè)的中間體,用于制備克霉唑,抗新陳代謝藥物、抗組織胺藥物等2.農(nóng)藥工業(yè)用于制備殺蛀蟲劑等3.作為化學(xué)試劑,用于半合成抗菌素的分析第5頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1合成四取代咪唑的催化三、以前合成四取代咪唑的研究通過三取代咪唑間接合成四取代咪唑
2.直接合成。
條件苛刻,產(chǎn)率較低
昂貴的酸催化(HClO4)
反應(yīng)時間長第6頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1三取代的咪唑合成四取代的咪唑第7頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1直接合成四取代的咪唑產(chǎn)率:60-80%第8頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1合成四取代咪唑的催化四、反應(yīng)過程反應(yīng)方程式第9頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1合成四取代咪唑的催化四、反應(yīng)過程2mmol聯(lián)苯酰2mmol醛2mmol氨溶解在3mL的CH2Cl2溶液250mL的醋酸銨64mg催化劑(K5CoW12O40·3H2O)反應(yīng)物蒸發(fā)溶劑殘留物
①微波或在140℃的油浴干燥2-2.5h②冷卻至室溫生成物用2×20mL丙酮催化劑粗產(chǎn)物(丙酮中)第10頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1合成四取代咪唑的催化四、反應(yīng)過程催化劑粗產(chǎn)物(丙酮中)②V丙酮:V水=15:1重結(jié)晶①減壓條件下除溶劑產(chǎn)物可循環(huán)使用第11頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.1合成四取代咪唑的催化五、反應(yīng)活性EntryR1R2Time(h)(MV)Yield(%)(MV)Time(h)(140℃)Yield(%)(140℃)14-Cl4-F-Ph2952.09224-CH34-Cl-Ph2902.58934-NO24-Me-Ph2942.09244-OH4-Me-Ph2942.09054-MeR-(+)-phenethyl2902.08863,4-(OCH3)3Benzyl2902.088返回第12頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.2脂肪醇和芳香醇的氧化
1.無機(jī)氧化劑(如:Cr6+)
2.用過氧化物在催化劑的存在下的氧化。這需要較長的時間和比較高的溫度,在相轉(zhuǎn)移劑的條件下共催化,還有可能轉(zhuǎn)換為酸。3.還用Cu,Ru的需氧氧化,雜多酸中V氧化,酶的氧化。這些氧化在應(yīng)用下遇到一些困難一、以前醇的氧化第13頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.2脂肪醇和芳香醇的氧化
1.催化劑可重復(fù)使用。
2.用水做溶劑。產(chǎn)物和催化劑(溶于水)很容易分離。3.反應(yīng)條件溫和,產(chǎn)率較高。一、該論文醇的氧化第14頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.2脂肪醇和芳香醇的氧化一、氧化過程(反應(yīng)溫度大約在50℃)第15頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.2脂肪醇和芳香醇的氧化二、反應(yīng)活性第16頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.3硫化物的氧化一、反應(yīng)過程第17頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一2.3硫化物的氧化一、反應(yīng)活性No.SulfideSulfxideTime(min)IsolatedYield(%)1(CH3(CH2)3)2S(CH3(CH2)3)2SO20922309433085第18頁,共20頁,2023年,2月20日,星期一3.1總結(jié)
1.催化劑具有熱穩(wěn)定性好,耐水性能強(qiáng)。2.對硫化物,醇等化合物具有較好的催化活性3.[CoⅡW12O40]6
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