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學(xué)習(xí)概要pp.239維生素結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、功效尤其是維生素與輔酶關(guān)系學(xué)習(xí)關(guān)鍵點(diǎn):分類及各類中組員B族維生素及輔酶一些輔酶氧化形式及還原形式各種維生素活性形式及縮寫符號(hào)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第1頁(yè)維生素發(fā)覺動(dòng)物試驗(yàn)證實(shí),給大鼠喂飼純蛋白質(zhì)、脂肪、糖類和礦物質(zhì)后,都不能很好存活;在純化飼料中增加微量牛奶,大鼠則可正常生長(zhǎng)??茖W(xué)家確定動(dòng)物體正常營(yíng)養(yǎng)除蛋白質(zhì)、脂肪、糖類和礦物質(zhì)外,還必需供給一些必要物質(zhì)——維生素中國(guó)古代名醫(yī)孫思邈,用動(dòng)物肝臟(VA)治療夜盲癥、用谷皮湯(B1)治療腳氣病。人體也能合成一些維生素,如VD,但不能滿足正常需求。植物可合成各種維生素,微生物也可合成一些維生素,如VK,VB2等??蔀槿祟愌a(bǔ)充維生素不足。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第2頁(yè)

第一節(jié)概述pp.239維生素(vitamin)——生物體維持正常生理功效所必需,但體內(nèi)不能合成或合成不足,必須由食物供給一系列低分子有機(jī)化合物。是各種生物體主要營(yíng)養(yǎng)物之一。維生素不能氧化供能,不作為組織結(jié)構(gòu)主要功效:以輔酶形式參加代謝調(diào)整長(zhǎng)久缺乏可造成代謝異常而患對(duì)應(yīng)疾病維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第3頁(yè)維生素分類依據(jù)溶解性能分類pp.239-240脂溶性維生素:A(A1,A2)

D(D2,D3,D4,D5)

E(Eα,Eβ,Eγ,Eδ等8種)

K(K1,K2)水溶性維生素:VB族(B1,B2,PP,B6,生物素,葉酸,B12等)

Vc維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第4頁(yè)功效——絕大多數(shù)維生素作為酶輔酶或輔基組成部分,在代謝中起主要作用。王鏡巖:生物化學(xué)(上冊(cè))PP.463脂溶性維生素維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第5頁(yè)王鏡巖生物化學(xué)(上)pp.464水溶性維生素維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第6頁(yè)維生素缺乏:

∵各種維生素作為一些代謝路徑不一樣酶輔助因子,參加各種代謝。當(dāng)缺乏時(shí),可使各種代謝路徑受影響。長(zhǎng)久缺乏可造成不一樣疾病。如:

VB1↓→糖有氧分解↓

VA↓→視覺細(xì)胞中視紫紅質(zhì)合成障礙維生素缺乏疾病被稱為維生素缺乏癥。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第7頁(yè)維生素命名①習(xí)慣命名法——開始按發(fā)覺次序命名。稱為:vitA、B、C、D等。以后,把曾被認(rèn)為是一個(gè)物質(zhì)混合物,其中各種有效成份,在其右下方標(biāo)上1,2,3,4…。因而,就有了今天:B1、B2、B3;VD2、VD3;K1、K2等②依據(jù)結(jié)構(gòu)命名:如:B1,(含-S-,-NH2)∴又稱硫胺素

③依據(jù)性質(zhì)和功效命名:如:Vc——可抗壞血病,且含有酸性,∴又稱抗壞血酸維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第8頁(yè)維生素與輔酶關(guān)系功效:維生素,尤其是B族維生素多以衍生物形式存在于體內(nèi),充當(dāng)各種酶輔酶。

比如:VB1→焦磷酸硫胺素(TPP)

VB2→黃素單核苷酸(FMN)

黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD)VPP→煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)

煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第9頁(yè)第二節(jié)脂溶性維生素Lipid-solubleVitamins維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第10頁(yè)脂溶性維生素

Vit別名生理功效長(zhǎng)久缺乏

A視黃醛合成視紫紅質(zhì)夜盲癥、干眼病

D鈣化醇促進(jìn)鈣磷吸收佝僂病、軟骨病

E生育酚抗氧化生殖性疾病

K凝血Vit合成凝血因子凝血時(shí)間延長(zhǎng)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第11頁(yè)一、維生素A(視黃醇、抗干眼病維生素)(一)化學(xué)本質(zhì)與性質(zhì)﹡天然形式有兩類:異戊二烯聚合一元醇化合物,食物中多以酯形式存在。

﹡活性形式:視黃醇、視黃醛、視黃酸3pp.240-243β-白芷酮環(huán)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第12頁(yè)起源:動(dòng)植物食品中如:咸、淡水魚肝臟及哺乳動(dòng)物肝臟和肉蛋奶中均豐富,植物中只有β-胡蘿卜素。﹡β-胡蘿卜素(VA源)——VA前體,有α,β,γ形存在于肉蛋奶及植物中

每1個(gè)β-胡蘿卜素分子相當(dāng)于2分子VA,∴稱其為A源。易被氧化及紫外線破壞不一樣動(dòng)物體對(duì)β-胡蘿卜素利用率不一樣維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第13頁(yè)(二)生理功效VA主要功效:增強(qiáng)對(duì)弱光及暗光敏感視紫紅質(zhì)為弱光敏感物,由11-順視黃醛與視蛋白結(jié)合生成。當(dāng)弱光照射后,視紫紅質(zhì)分解并刺激神經(jīng)發(fā)生視覺。(視網(wǎng)膜)(視網(wǎng)膜)視紫紅質(zhì)合成與分解功效性物質(zhì)

pp.242維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第14頁(yè)缺乏時(shí):1)VA1↓→11-順視黃醛↓→視紫紅質(zhì)合成↓→暗光適應(yīng)能力↓→嚴(yán)重者夜盲癥;2)VA1↓→糖蛋白合成↓→維持上皮組織分化與完整性↓→干眼病、上皮細(xì)胞組織干燥、增生、角質(zhì)化。糖蛋白對(duì)保持細(xì)胞水分含有主要作用,同時(shí)影響細(xì)胞分化等功效。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第15頁(yè)

其它功效:增強(qiáng)免疫力,含有一定抗癌功效。人體上皮細(xì)胞正常分化與視黃酸相關(guān)。研究表明:β-胡蘿卜素含有一定抗癌作用。

在pO2較低時(shí)(如肌組織細(xì)胞中),β-胡蘿卜素含有抗氧化功效→毀滅自由基→抵抗腫瘤發(fā)生。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第16頁(yè)(三)VA過量

長(zhǎng)久過量→頭痛、惡心、腹瀉、肝脾腫大等,孕婦易出現(xiàn)胎兒畸形。∵VA是脂溶性物質(zhì),∴不易排出,當(dāng)其大過量時(shí)可中毒

正常人平均需求量:

5000IU/日=16700μg/日

中毒劑量:5-50萬(wàn)IU/日維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第17頁(yè)二、維生素D(鈣化醇、抗佝僂病維生素)(一)化學(xué)本質(zhì)和性質(zhì)屬甾醇類衍生物

(1)種類:D2,D3,D4,D5VitD2(麥角鈣化醇)

VitD3(膽鈣化醇)

﹡VitD2源:麥角固醇

﹡VitD3源:7-脫氫膽固醇﹡VitD3活性形式:1,25-(OH)2-D3pp.243-245維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第18頁(yè)(2)維生素D起源

pp.244

僅起源于動(dòng)物體內(nèi),魚肝油中豐富;蛋黃、奶、肝、腎、腦、皮膚中均含有。植物體內(nèi)不含有。

動(dòng)植物體內(nèi)含有可轉(zhuǎn)化為VD固醇類物質(zhì)——VD源

紫外線照射后可使VD源→VD。注意:若波長(zhǎng)與照射時(shí)機(jī)不適當(dāng),可產(chǎn)生有毒物質(zhì)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第19頁(yè)﹡在體內(nèi)轉(zhuǎn)變pp.24425-(OH)-D3(25-羥膽鈣化醇)

24,25-(OH)2-D3(24,25-二羥膽鈣化醇)24-羥化酶(腎,骨,胎盤、軟骨)1-羥化酶(腎,骨,胎盤)肝25-羥化酶

維生素D3(膽鈣化醇)

1,25-(OH)2-D3(1,25-二羥膽鈣化醇)1-羥化酶24-羥化酶1,24,25-(OH)3-D3維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第20頁(yè)VD運(yùn)輸維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第21頁(yè)(二)生化作用及缺乏癥1.生化作用作用于小腸粘膜、腎及腎小管,促進(jìn)鈣磷吸收,有利于新骨形成和鈣化。在補(bǔ)充Ca時(shí),要注意VD補(bǔ)充,不然Ca、P不被很好吸收利用。2.活性型:1,25-(OH)2-D3活性最強(qiáng),靶細(xì)胞:小腸粘膜細(xì)胞、腎、腎小管細(xì)胞1,24,25-(OH)3-D3活性<1,25-(OH)2-D3維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第22頁(yè)缺乏癥:兒童——佝僂病

成人——軟骨病、骨質(zhì)疏松癥等易發(fā)生手足抽搐和骨折過量:不易排出(脂溶性),將會(huì)聚積在體內(nèi)。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第23頁(yè)補(bǔ)充VD前后狀態(tài)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第24頁(yè)三、維生素Epp.245(一)化學(xué)本質(zhì)與性質(zhì)﹡種類:生育酚(Toc.)、生育三烯酚﹡極易本身氧化,故含有較強(qiáng)抗氧化功效。

生育酚結(jié)構(gòu):生育三烯酚結(jié)構(gòu):維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第25頁(yè)(二)生化作用及缺乏癥pp.246生化作用:1.抗氧化作用是體內(nèi)最主要抗氧化劑因?yàn)椋郑艠O易氧化,∴可保護(hù)其它物質(zhì)不被氧化。是動(dòng)物體內(nèi)最有效抗氧化劑,可抑制生物膜磷脂中不飽和脂肪酸過氧化反應(yīng),保護(hù)生物膜結(jié)構(gòu)與功效。

VE經(jīng)過去除自由基,到達(dá)保護(hù)細(xì)胞膜作用。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第26頁(yè)

2.與動(dòng)物生殖相關(guān)在某種程度上含有抗不孕作用,但對(duì)人體作用不顯著

3.與肌組織功效及營(yíng)養(yǎng)性貧血相關(guān)可維持骨骼肌、心肌、平滑肌和周圍血管正常功效,預(yù)防肌肉萎縮。與營(yíng)養(yǎng)性貧血相關(guān)。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第27頁(yè)缺乏癥:pp.247VE與動(dòng)物生殖功效相關(guān)

☆缺乏時(shí)可產(chǎn)生各種生殖性疾病。臨床上用于治療先兆流產(chǎn)和習(xí)慣性流產(chǎn)等?!钔ǔE不易缺乏,只有當(dāng)脂肪吸收障礙時(shí),可引發(fā)缺乏癥。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第28頁(yè)VE缺乏癥表現(xiàn):紅細(xì)胞數(shù)降低,壽命縮短。紅細(xì)胞脆性增強(qiáng),造成貧血或血小板增高。原理:維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第29頁(yè)第三節(jié)水溶性維生素Water-solubleVitamins維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第30頁(yè)共同特點(diǎn)

﹡易溶于水,不論吸收、運(yùn)輸、利用、排泄均以水溶液形式進(jìn)行,故易隨尿液排出。﹡體內(nèi)不易儲(chǔ)存,必須經(jīng)常從食物中攝取。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第31頁(yè)分類①B族維生素

B1、B2、B3、B5(VPP)、B6、B7、B11(葉酸)、B12

②維生素C知識(shí)點(diǎn):化學(xué)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)在體內(nèi)活性形式及功效部位

輔酶功效及缺乏癥維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第32頁(yè)1.維生素B1(硫胺素)和TPPB1計(jì)量單位:1IU=3μgpp.249硫胺素焦磷酸硫胺素(TPP,B1在體內(nèi)活性形式)H活性部位維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第33頁(yè)(一)B1化學(xué)本質(zhì)及性質(zhì)

﹡維生素B1又稱硫胺素(thiamine)﹡體內(nèi)活性形式為焦磷酸硫胺素(TPP)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第34頁(yè)嘧啶環(huán)含S咪噻環(huán)TPP形成過程活性部位TPP是B1在TPP合成酶催化下合成,是B1在體內(nèi)活性形式活性部位維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第35頁(yè)性質(zhì):TPP可經(jīng)過以下方法定性及定量檢測(cè),反應(yīng)以下:

pp.250維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第36頁(yè)(二)生化作用及缺乏癥1.生化作用

﹡TPP是α-酮酸脫羧酶和轉(zhuǎn)酮酶輔酶。

﹡在神經(jīng)傳導(dǎo)和糖代謝中起主要作用,抑制膽堿酯酶活性。CoASH、NAD+、TPP維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第37頁(yè)在神經(jīng)傳導(dǎo)中起作用TPP參加神經(jīng)傳導(dǎo)物質(zhì)乙酰膽堿合成VB1↓→TPP↓→乙酰膽堿合成↓→神經(jīng)傳導(dǎo)↓穩(wěn)定性:酸中穩(wěn)定,堿中易被破壞,較耐熱。

pH<pH3.5120℃時(shí)仍穩(wěn)定自然界分布:

存在于種子外皮及胚芽、麥麩中∴淘米及谷物加工過細(xì),可將其流失。另外,黃豆、酵母、瘦肉中富含。正常需求量:成人:1.0-1.5mg/日維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第38頁(yè)缺乏癥:pp.250B1↓→α-酮酸脫羧酶活性↓→血液丙酮酸↑→神經(jīng)功效↓→神經(jīng)髓鞘磷脂合成↓→神經(jīng)髓鞘炎表現(xiàn)為:腳氣?。ㄉ窠?jīng)性末梢炎)。消化道功效減退。發(fā)生群:高糖飲食人群,經(jīng)常食用精加工米人群,酒精中毒患者,不能正常攝入食物者。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第39頁(yè)二、維生素B2

pp.251(一)化學(xué)本質(zhì)及性質(zhì)﹡命名:維生素B2又稱核黃素

——核醇與7.8-二甲基異咯嗪縮合物﹡體內(nèi)活性形式黃素單核苷酸(FMN)

黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD)

(結(jié)構(gòu)如圖)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第40頁(yè)FAD(黃素腺嘌呤二核苷酸)VitB2FMN(黃素單核苷酸)AMP87215H功效部位維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第41頁(yè)(二)生化作用及缺乏癥生化功效及作用機(jī)理:pp.252

FMN及FAD分別是體內(nèi)氧化還原酶輔基,主要起遞氫體作用。B2異咯嗪環(huán)上1、5位N與活潑共軛雙鍵相連,可接收H或放出H??勺鳛檩o助因子參加氧化還原性可逆反應(yīng)如在糖、脂、Pr代謝中;維持皮膚、粘膜和視覺正常機(jī)能維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第42頁(yè)H3CH3CNNNNHOOH3CH3CNHNHNNHOORR+2H-2H氧化態(tài)(FMN、FAD)還原態(tài)(FMNH2、FADH2)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第43頁(yè)﹡缺乏癥:發(fā)生口角炎,唇炎,舌炎、粘膜炎、角膜炎、血管增生等癥狀。需量:成人:1.2-1.6mg/日分布:廣泛地存在于動(dòng)植物食品中,如:酵母、肝、腎、蛋黃、奶、大豆、米糠等中。全部植物和微生物均能夠合成B2pp.251維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第44頁(yè)三、維生素pp(VB5)pp.252(一)化學(xué)本質(zhì)及性質(zhì)命名:

維生素PP(尼克酸、尼克酰胺;煙酸、煙酰胺),依據(jù)功效又可稱為抗癩皮病維生素

——一個(gè)吡啶衍生物﹡體內(nèi)活性形式煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+、CoⅠ)煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+、CoⅡ)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第45頁(yè)—COOHN煙酸(尼克酸)

—CONH2N煙酰胺(尼克酰胺)

維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第46頁(yè)NAD+:X為H;NADP+:X為PO3H2—CONH2NNNNH2NNOOHOO

OCH2—O—P—O—P—O—CH2

OHOH

OOH

HOX+維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第47頁(yè)遞氫體功效及其功效部位:NCONH2HHRHHNCONH2HRHHHH+H++2H-2H+NAD+(NADP+)+2H

NADH(NADPH)+H+功效部位功效部位維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第48頁(yè)(二)生化功效與缺乏癥1.生化功效NAD+(氧化型輔酶Ⅰ,CoⅠ):在分解代謝中結(jié)合H,最終將H傳給呼吸鏈放出能量。

NADP+(氧化型輔酶Ⅱ,CoⅡ):只從葡萄糖磷酸酯取得還原能力,用于還原性合成反應(yīng)及羥化反應(yīng)。NAD+、NADP+——均為體內(nèi)不需氧脫氫酶輔酶(如蘋果酸脫氫酶、乳酸脫氫酶),起遞H體作用。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第49頁(yè)VppC4位可作為H和e受授活性部位(如圖)。

NAD+(NADP+)+2H→NADH(NADPH)+H+作為以下酶輔酶:

a.脫氫酶;b.脫氨基酶;c.β-羥氧化酶;β-酮脫羧酶;d.醛氧化酶;e.類固醇還原酶;

f.二氫葉酸還原酶等酶輔酶。要求:認(rèn)識(shí)結(jié)構(gòu),掌握功效、功效部位、名稱與縮寫NCONH2HHRHHNCONH2HRHHHH+H++2H-2H44+連寫法維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第50頁(yè)Vpp起源:花生、豆類、肉類和酵母中含量較高。人體可用Try(Trp)合成尼克酸,但合成率極低(60:1),而且需要B1、B2、B6幫助,所以仍需由食物中攝取。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第51頁(yè)Vpp生理功效:pp.253作為輔酶參加代謝,是NAD+、NADP+主要成份,是生物氧化還原反應(yīng)不可缺乏遞H體;煙酸有舒張血管作用,可用于治療冠心??;可降低cAMP水平,使血糖及尿酸升高,有誘發(fā)糖尿病及痛風(fēng)風(fēng)險(xiǎn)。煙酰胺有維持中樞神經(jīng)及交感神經(jīng)系統(tǒng)作用;可促進(jìn)微生物生長(zhǎng)(乳酸菌、白喉菌等)。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第52頁(yè)

2.缺乏癥

賴皮病、皮炎(對(duì)稱性)、腹瀉、癡呆(神經(jīng)性)等;與抗結(jié)核藥品異煙肼結(jié)構(gòu)相同,所以,異煙肼有拮抗Vpp功效,長(zhǎng)久服用→Vpp缺乏煙酸可抑制脂肪分解→抑制脂肪酸氧化供能↓3.過量:3~8g/日時(shí),可損傷肝臟。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第53頁(yè)四、維生素B6

pp.254

(一)化學(xué)本質(zhì)及性質(zhì)﹡維生素B6包含吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺﹡B6磷酸化→活性型結(jié)構(gòu)

磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺

功效部位功效部位HH維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第54頁(yè)-CH2OHN-CH2OH

HOH3CCH2OHN-CH2OH

HOH3CCHON

HOH3CCH2NH2吡哆醇吡哆醛吡哆胺氧化酶轉(zhuǎn)氨酶活性形式:N-CH2OPO3H2

HOH3CCHON-CH2OPO3H2

HOH3CCH2NH2磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺--NH2+-NH2轉(zhuǎn)氨酶維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第55頁(yè)(二)生化作用及缺乏癥磷酸吡哆醛功效:

——氨基酸轉(zhuǎn)氨酶、脫羧酶及消旋酶輔酶,參加氨基酸α脫氨基和脫羧基作用及內(nèi)消旋反應(yīng)。另外,還使氨基酸和鉀進(jìn)入細(xì)胞速度加緊。比如:Glu

腦中主要神經(jīng)遞素:γ-氨基丁酸、多巴胺和組胺等均可經(jīng)過AA脫羧基得到。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第56頁(yè)

VB6缺乏癥

pp.255可引發(fā)周圍神經(jīng)病變,因?yàn)?-羥色胺、γ-氨基丁酸、去甲腎上腺素等神經(jīng)遞質(zhì)合成都需要VB6(氨基酸脫羧反應(yīng));血紅素前體合成也需要VB6:

VB6缺乏→血紅素合成↓→小細(xì)胞性貧血,同時(shí)血中Fe↑。

VB6缺乏可引發(fā)高鐵性紅細(xì)胞性貧血癥。分布:B6在動(dòng)植物中分布廣泛,谷皮中尤為豐富,肉、蛋、蔬菜中含量也較多。腸道細(xì)菌可合成B6。所以,不易產(chǎn)生缺乏癥。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第57頁(yè)五、葉酸(VB11,F(xiàn)A)pp.256(一)化學(xué)本質(zhì)及性質(zhì)

﹡葉酸又稱蝶酰谷氨酸

﹡體內(nèi)活性形式為

5,6,7,8-四氫葉酸

(FH4THF,)NADPH+H+葉酸二氫葉酸還原酶二氫葉酸二氫葉酸還原酶NADPH+H+NADP+四氫葉酸(FH4、THF)NADP+維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第58頁(yè)(二)生化作用及缺乏癥

﹡生化作用:FH4(THF)是一碳單位轉(zhuǎn)移酶輔酶,參加一碳單位轉(zhuǎn)移。發(fā)覺于肝臟,但綠葉植物中十分豐富,因而得名。

﹡缺乏癥:巨幼紅細(xì)胞性貧血5,6,7,8-四氫葉酸(FH4、THF)功效部位:一碳單位結(jié)合部位葉酸(FA)N1N3CH6NH57NH8NH2OHCH29NH10CONHCHHOOC(CH2)2COOH還原部位CH2維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第59頁(yè)功效THF(FH4)——除CO2外全部一碳基團(tuán)(一碳單位)主要受體和供體。是由二氫葉酸還原酶將葉酸連續(xù)還原而成。一碳單位連接部位(活性部位):

N5或N10位。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第60頁(yè)THF可參加各種合成代謝,凡需一碳單位合成過程均需THF。比如:嘌呤(A)、胸腺嘧啶核苷酸(TMP)、膽堿和一些氨基酸(Met、Gly、Ser)等合成中均起主要作用。對(duì)核酸代謝貢獻(xiàn)極大。甲氨蝶呤抗癌原理:因?yàn)榭拱┧幤芳装钡式Y(jié)構(gòu)類似于葉酸,所以,癌細(xì)胞中二氫葉酸還原酶活性部位可受該藥品競(jìng)爭(zhēng),因而抑制癌細(xì)胞內(nèi)FH4合成。抑制一碳單位傳遞。從而使癌細(xì)胞內(nèi)嘌呤、TMP等合成↓→含有抗癌功效維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第61頁(yè)葉酸缺乏癥:

葉酸↓→THF↓→DNA合成↓→骨髓,幼紅細(xì)胞DNA合成↓→細(xì)胞分裂速度↓→巨紅細(xì)胞性貧血分布:自然界廣泛存在(尤其綠色葉片中),肉類中含量較豐富。正常人不易缺乏。但孕婦因需要量大較易缺乏苯巴比妥及口服避孕藥品可干擾葉酸吸收與代謝。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第62頁(yè)六、維生素B12pp.258(一)化學(xué)本質(zhì)及性質(zhì)*維生素B12又稱鈷胺素,唯一帶有金屬離子(Co2+)維生素。分子中含鈷和咕啉。*維生素B12一個(gè)抗惡性貧血維生素。

肝臟中豐富

*咕啉與卟啉類似,Co2+有6個(gè)配位鍵,第6個(gè)配位可結(jié)合其它基團(tuán),產(chǎn)生各種鈷胺素。*如:①氰鈷胺素、②羥鈷胺素、③甲基鈷胺素、④5‘-脫氧腺苷鈷胺素等。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第63頁(yè)R=-CH3時(shí)為甲鈷胺素

R=5`-脫氧腺苷時(shí),為5`-脫氧腺苷鈷胺素R維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第64頁(yè)(二)生化作用及缺乏癥﹡生化作用:參加體內(nèi)變位作用和甲基轉(zhuǎn)移作用(以下列圖)。變位作用:COOH

COOHH3C-C-H

H2-C-C-H2CO~SCoACO

S-CoA~L-甲基-丙二酸單酰CoA琥珀酰CoAB12-轉(zhuǎn)位酶丁二酸單酰CoA維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第65頁(yè)N5-CH3-FH4+B12-酶

FH4+CH3-B12-酶CH2-SHCH2-S-CH3CH2CH2CH-NH2CH-NH2

COOH

COOHCH3-B12-酶

+B12-酶

+

同型半胱氨酸甲硫氨酸甲基轉(zhuǎn)移作用:甲鈷胺素可接受甲基四氫葉酸提供甲基,用于合成甲硫氨酸(Met)。維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第66頁(yè)缺乏癥:Met——通用甲基供體,參加各種甲基化反應(yīng)。因?yàn)镃H3-THF只能向甲鈷胺素釋放甲基,所以,鈷胺素↓→CH3-THF↑(堆積)→甲基需求代謝障礙。可造成巨紅細(xì)胞貧血。分布:廣泛分布于肝、腸、肌肉等動(dòng)物組織中,素食者易缺乏。

維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第67頁(yè)七、泛酸(VB3)pp.252

(一)化學(xué)本質(zhì)及性質(zhì)*泛酸又名遍多酸體內(nèi)活性形式:輔酶A(HS~CoA)

分子中帶有–SH基*是酰基載體蛋白(ACP)中主要成份

維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第68頁(yè)泛酸4

輔酶A(HS~CoA)~維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第69頁(yè)(二)生化作用及缺乏癥*CoA及ACP是?;D(zhuǎn)移酶輔酶,參加?;D(zhuǎn)移。是脂酸合成酶多酶復(fù)合體主要成份。在脂酸合成與分解代謝中起主要作用維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第70頁(yè)九、維生素C

pp.261(一)化學(xué)本質(zhì)

﹡維生素C又稱L-抗壞血酸,酸性己糖衍生物(二)生化功效及缺乏癥

﹡生化功效:較強(qiáng)抗氧化作用,參加氧化還原反應(yīng)和羥化反應(yīng),促進(jìn)膠原蛋白合成,促進(jìn)Fe吸收。

﹡起源:新鮮蔬菜與水果,因?yàn)樗苄院?,易氧化,所以極易被破壞和流失。所以須經(jīng)常補(bǔ)充。

缺乏癥:貧血等病變(壞血病)維生素化學(xué)專題知識(shí)專家講座第71頁(yè)Vc氧化還原反應(yīng)

性質(zhì):有L-型、D-型之分,但僅L-型有活性Ⅰ型2.3位可解

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