重量法的誤差控制

重量法的誤差控制第1頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日重量分析法

在重量分析中，先用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈粶y組分與試樣中的其他組分分離后，轉(zhuǎn)化為一定的稱量形式，然后稱重，由稱得的物質(zhì)的質(zhì)量計算該組分的含量。

分離稱量含量第2頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日重量分析法的分類根據(jù)分離方法的不同，重量法一般分為沉淀法，電解法和氣化法。其中沉淀法是重量分析法中最主要的一類方法。

沉淀法：利用沉淀反應(yīng)，將被測組分以沉淀形式從溶液中分離出來，轉(zhuǎn)化為稱量形式，通過稱量其質(zhì)量測定含量的方法第3頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日沉淀法的優(yōu)缺點優(yōu)點:準(zhǔn)確度高

不需要標(biāo)準(zhǔn)試樣或基準(zhǔn)物質(zhì)做比較

Er:0.1%-0.2%

缺點：操作復(fù)雜，過程多。耗時長，速度慢。

如何保證準(zhǔn)確度？分析過程的誤差控制第4頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日準(zhǔn)確度

精密度系統(tǒng)誤差誤差隨機誤差①儀器誤差；②環(huán)境誤差③方法誤差；④個人誤差誤差控制的方法4.減小隨機誤差2.減小測量誤差3.消除系統(tǒng)誤差1.選擇合適的分析方法課本P71過失誤差第5頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日1.選擇合適的分析方法試樣被測物適合形態(tài)稱量分離與富集沉淀劑沉淀形式稱量形式濾洗、烘(燒)消解稱量形式的質(zhì)量待測組分含量換算從實驗原理上減小誤差第6頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日溶解法熔融法半熔法干式灰化法濕式灰化法微波消解法高壓分解法試樣完全分解或有效與分離方法銜接待測組分不應(yīng)損失待測物形式符合沉淀要求減免試劑引入待測組分或干擾組分減免器皿引入正負(fù)玷污選擇合適的分解方法，控制誤差。第7頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日

氣態(tài)分離法沉淀與過濾分離萃取分離法離子交換分離法色譜分離電分離法氣浮分離法膜分離沉淀法對于分離的要求不高，高選擇性的沉淀劑,合適的掩蔽劑以及沉淀條件的控制能夠有效的排除干擾物對沉淀法的影響，初步分離即可滿足大部分分析要求。第8頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日

（1）沉淀的溶解度必須很小，保證被測組分沉淀完全。（2）沉淀易于過濾和洗滌。盡量獲得粗大的晶形沉淀。對于無定形沉淀，應(yīng)掌握好沉淀條件，改善沉淀的性質(zhì)。（3）沉淀純度高，避免玷污。（4）沉淀易轉(zhuǎn)化為稱量形式。對沉淀形式的要求：

待測物轉(zhuǎn)化為沉淀形式產(chǎn)生的損失是誤差的主要來源，是誤差控制的重點。第9頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日

根據(jù)沉淀形式的要求，誤差控制應(yīng)從以下幾方面考慮。

沉淀類型1.沉淀劑

溶解度選擇性濃度，溫度2.沉淀條件pH,攪拌速度陳化，掩蔽劑等直接沉淀法3.沉淀方法均勻沉淀法特殊方法及條件優(yōu)化重點基礎(chǔ)創(chuàng)新點第10頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日選擇合適的沉淀劑無機沉淀劑：選擇性較差，生成的溶解度較大，容易發(fā)生吸附和包夾現(xiàn)象，容易生成混晶。環(huán)保，適用范圍廣。有機沉淀劑：選擇性較高，溶解度小，有利于沉淀完全。無機雜質(zhì)吸附少，易過濾、洗滌。摩爾質(zhì)量大，有利于減少測定誤差。某些沉淀便于轉(zhuǎn)化為稱量形式。沉淀劑溶解度小，易被包夾，沉淀容易粘附在器壁表面。第11頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日“加重效應(yīng)”降低溶解度有機沉淀劑與金屬離子生成沉淀的溶解度與有機沉淀劑中的疏水基團(tuán)和親水基團(tuán)有關(guān)親水基團(tuán)疏水基團(tuán)

溶解度減小增大第12頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日溶解度與誤差S越小，相對誤差越小溶解度S越小，C待測可以在更小時滿足誤差要求檢測下限越低

第13頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日沉淀條件的選擇——降低溶解度

同離子效應(yīng)鹽效應(yīng)酸效應(yīng)

溫度絡(luò)合效應(yīng)溶劑其他影響沉淀粒徑膠體溶液沉淀形式影響沉淀溶解度調(diào)控各種因素降低沉淀溶解度，減小沉淀的損失來減小負(fù)誤差。第14頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日沉淀條件的選擇——提高純度影響沉淀溶純度共沉淀后沉淀

“誘導(dǎo)”本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下來

縮短沉淀與母液共置的時間表面吸附膠體沉淀不純的主要原因，洗滌混晶共沉淀預(yù)先將雜質(zhì)分離除去吸留、包夾共沉淀晶形沉淀不純的主要原因，

陳化重結(jié)晶提減高小沉正淀誤純差度第15頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日具體的沉淀條件選擇稀溶液中進(jìn)行

攪拌下滴加沉淀劑熱溶液中進(jìn)行陳化冷濾,構(gòu)晶離子溶液洗滌

濃溶液中進(jìn)行熱溶液中進(jìn)行加入大量電解質(zhì)不必陳化，趁熱過濾用稀、熱電解質(zhì)溶液洗滌晶型沉淀無定型沉淀沉淀完全、純凈、易于過濾洗滌獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果，消除系統(tǒng)誤差第16頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日改進(jìn)的沉淀方法

緩慢的化學(xué)反應(yīng)過程，逐步地、均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，使沉淀在整個溶液中均勻地慢慢地形成。

顆粒較大，表面吸附雜質(zhì)少，易過濾、易洗。均勻沉淀法優(yōu)點例子控制溶液pH值的均勻沉淀法酯類或其它有機化合物水解，產(chǎn)生沉淀劑陰離子。絡(luò)合物分解：控制金屬離子釋放速率。氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生所需的沉淀離子。第17頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日（1）確定的化學(xué)組成,恒定---定量基礎(chǔ)（2）穩(wěn)定---量準(zhǔn)確，消除系統(tǒng)誤差（3）摩爾質(zhì)量大---減少稱量的相對誤差

對稱量形式的要求：沉淀的洗滌（1）合適的洗滌液（2）少量多次盡可能洗去雜質(zhì)，（3）洗滌液的溫度pH減少沉淀溶解

第18頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日沉淀的干燥和灼燒1.溫度2.容器恒重第19頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日2.減小測量誤差一臺天平的測量絕對誤差一般恒定不變，但增大稱量質(zhì)量可以減小測量的相對誤差1.增加試樣的質(zhì)量。2.使用摩爾質(zhì)量大的沉淀劑。3."放大"思想（磷鉬酸銨法測定磷）第20頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日換算因數(shù)F

M沉淀劑M沉淀劑越大，絕對誤差越小稱量儀器和試樣不變時，M沉淀劑越大，相對誤差越小靈敏度越高

第21頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日3.消除系統(tǒng)誤差1.合適的分析方法標(biāo)準(zhǔn)試樣分析2.對照實驗其他可靠方法對照（t檢驗）加標(biāo)回收法（回收率）3.空白實驗不加待測組分測定（扣除背景）4.校準(zhǔn)儀器（天平，移液管，容量瓶等）5.分析結(jié)果的較正（扣去已知的誤差值）第22頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日4.減小隨機誤差1.抽樣檢測2.適當(dāng)增加平行測定數(shù)3.提高實驗員的操作水平第23頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日5.杜絕過失1.利用可疑值取舍除去錯誤值4d法，Grubbs法，Q檢驗法其他數(shù)據(jù)統(tǒng)計方法2.提高實驗人員的責(zé)任心第24頁，共27頁，2023年，2月20日，星期日準(zhǔn)確度

精密度系統(tǒng)誤差誤差隨機誤差①儀器誤差；②環(huán)境誤差③方法誤