物理化學(xué)期末試卷(帶答案)

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《物理化學(xué)》2019-2020學(xué)年第一學(xué)期期末復(fù)習(xí)題封閉系統(tǒng)和環(huán)境間沒有溫度差就無熱傳遞。（√ ）隔離系統(tǒng)的熱力學(xué)能是守恒的。（）△U>0（×）4．298.15K時(shí)，氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓與H2O（l）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓量值上相等( √ )若一個(gè)過程是可逆過程，則該過程的每一步都是可逆過程。（√ ）Q＝0Q＝ΔH，所以ΔH＝。（×）Tp皆不相同的同種氣體Q、、△U都為零。（√mN2(g)＋O2(g)2NO(g)ΔrHN2(g)NO(g)2()m隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。（）理想氣體絕熱過程功的計(jì)算式為W=nCvmTT1，此式無論絕熱過程是否可逆均適用。（√ ）凡是△S>0的過程都是不可逆過程。（）m12.△fHΘ（C，金剛石，298.15K）=0（×）mA變到平衡態(tài)B(×。熵增加原理就是隔離體系的熵永遠(yuǎn)增加。(×)15．298K時(shí)，穩(wěn)定態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵為零（× ）偏摩爾量就是化學(xué)勢(shì)。（×）只有廣度量才有偏摩爾量，強(qiáng)度量是不存在偏摩爾量的。（√ ）×)，由純液態(tài)物質(zhì)A和ByB總是大于液相組成xB。（√）相律只適用于平衡系統(tǒng)。( √ )對(duì)理想氣體反應(yīng)，恒溫恒容下添加惰性氣體組分，平衡不移動(dòng)。（√ ）反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+恒溫下若增大體系的總壓，反應(yīng)正向進(jìn)行。（× ）恒溫下，稀電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí)，摩爾電導(dǎo)率增大。（× ）κΛm變小。（√ ）無論是強(qiáng)電解質(zhì)還是弱電解質(zhì)，其摩爾電導(dǎo)率均隨溶液的稀釋而增大。（√ ）(√)二、填空題在U、、、G四個(gè)熱力學(xué)量中，系統(tǒng)發(fā)生恒溫恒壓可逆相變，不變的量G ，而絕熱可過程中不變的量是 S 。1mol理想氣體在298K×10-3等溫可逆膨脹到2×1-3S為19.15J·K-1。2一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)絕熱可逆壓縮和恒溫可逆壓縮到相同的終態(tài)體積V，則2

（恒溫） < p（絕熱。2 2一定量的理想氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)）等溫可逆膨脹（）絕熱可逆膨脹，到相同的末態(tài)2體積，以U1,U2分別表示兩個(gè)終態(tài)的內(nèi)能值，則U1 > U。21000C、1.5pΘ的水蒸汽變?yōu)?000C，pΘ的液體水，則此過程△S _ _0。5.某反應(yīng)2A＋B P進(jìn)行一段時(shí)間后消耗A物質(zhì)其此時(shí)反應(yīng)進(jìn)度為 0.5mol，反應(yīng)的△rH＝ 400 kJ?mol-1。m6.250C石墨

石墨HCHOH2 2 3 2 3（的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓HΘ分別為393.51kJ?mo－1285.85kJ?mo-1和726.51kJ?mo-CHO（）m 3的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔHΘ為－238.7 kJ?mol－1。f m理想氣體恒溫可逆膨脹，?H > W，?H < Q，Q > 0，理想氣體恒溫可逆壓縮= 0，= 01mol理想氣體經(jīng)恒溫可逆膨脹、恒容加熱、恒壓壓縮回到始態(tài)= 0，?H = 0，W > 。H2和以2:1的比例在絕熱鋼瓶中反應(yīng)生成水，則?U = 。理想氣體絕熱反抗外壓膨脹= 0，?U< 0，?H< 。石墨和金剛石25℃，101325Pa下的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-393.4kJ·mol-1和-395.3kJ·mol-1，則金剛石的標(biāo)準(zhǔn)生成熱?fHΘ(298K)為1.9 kJ·mol-1。m1mol理想氣體在300K下等溫可逆膨脹使體積增大一倍,此過程的W= -1.729 kJ.p＝100kPa10dm316dm3126J△U為 –474 。1mol理想氣體絕熱向真空膨脹若其體積增加到原來的10倍則體系和環(huán)境的熵變分別為：J·K-1和 0 J·K-1在300K時(shí)，48.98的理想氣體從100kPa變到500kPa，△G7.883 。理想氣體反抗恒外壓絕熱膨脹, U < 0 ，T < 。純物質(zhì)完美晶體0K 時(shí)熵值為零。理想氣體經(jīng)歷一個(gè)循環(huán)過程，對(duì)環(huán)境作功100則循環(huán)過程的熱Q等于100 J。系統(tǒng)由相同的始態(tài)經(jīng)過不同途徑達(dá)到相同末態(tài)。若途徑aQa=2078J，Wa=-4157Jb的Qb=-692J，則Wb= -1387J稀溶液的依數(shù)性是蒸汽壓下降 ，熔點(diǎn)降低 ，沸點(diǎn)升高 ，滲透壓 。理想液態(tài)混合物的ΔV= 0，ΔH= > 0，ΔG< 0根據(jù)克拉配龍方程和克勞修斯-高 ，水的沸點(diǎn)將下降。p下，若物質(zhì)A在A()

A(

，則A在兩相中的遷移方向是 α→β ；若A在兩相中達(dá)到平衡，則

A()

= A()。m400K時(shí)氣相反應(yīng)N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的ΔrGΘ＝－3.0kJ?mol-1，則該反應(yīng)在400K時(shí)的KΘm為2.46 ，其逆反應(yīng)NH3(g) 1/2N2(g)+3/2H2(g)在400K時(shí)的KΘ為0.638 。在一抽空的容器中放有過量的NH4HS（s）發(fā)生分解反應(yīng)，NH4HS（s）與其分解產(chǎn)物NH（g）和3H2S（g）成平衡，此平衡系統(tǒng)的相數(shù)P、組分?jǐn)?shù)C、自由度數(shù)F分別為：2、1、1。26.已知EΘCu2+/Cu=0.337V，EΘCu+/Cu=0.521V，由此可求出EΘCu2+/Cu+0.153 。已知0.02molkg1BaCl2溶液，其離子的平均活度因子為0.659，那么其電解質(zhì)溶液的平均離子度為 0.0209 。bAl(SO)

溶液，正負(fù)離子的活度系數(shù)分別用γ+和γ－表示，則其γ±

52

;a±2 435523

5108= 5108b由于新相難以形成而出現(xiàn)的四種常見的亞穩(wěn)態(tài)是過飽和蒸汽過熱液體過冷液體過飽和溶液 。將適量的表面活性劑加入到水中，溶液的表面張力γ隨表面活性劑濃度c的變化率dγ/dc < 02A3B，則dcA

/dtdcB

/dt之比為2:3 。某反應(yīng)在20C時(shí)的速率常數(shù)為0.01s1，該反應(yīng)的級(jí)數(shù)為 一級(jí) ，2C時(shí)反應(yīng)的半衰期為69.31S 。2O3

=3O2

的速率方程可表示為

dc(O3dt

kc(O3

)2c(O2

)1

dc(O2dt

kc(O3

)2c(O2

)1

則速度常數(shù)k和kˊ的關(guān)系為 3k=2kˊ。一基元反應(yīng)，正反應(yīng)活化能是逆反應(yīng)活化能的2倍，反應(yīng)時(shí)吸熱120kmo-，則正反應(yīng)的活化能為240 kJ·mo-1三、選擇題1mol單原子理想氣體從273K及202.6kPa的初態(tài)經(jīng)pT=常數(shù)的可逆途徑壓縮至409.4kPa的態(tài)，則此過程△U為（ D 。A.1720J B－406.8J C.406.8J D.－1720J對(duì)理想氣體，下列關(guān)系式不正確的是（ A 。UA．

0

0 C．

0

0

V

p

VT Tp

T當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則（D ）焓總是不變 B.熱力學(xué)能總是增加 C．焓總是增加 D.熱力學(xué)能總是減少100℃，101.325kPa下的水向真空氣化為同溫同壓下的水蒸氣，其C 。A. 0 B.＜0 C.＞0 D.無法確定發(fā)生下述變化時(shí),（ A ）系統(tǒng)的熵值可能變化。可逆過程 B.可逆循環(huán) C.不可逆循環(huán) D.絕熱可逆在298.15K和100kPa下水汽化為同溫同壓的水蒸氣，則系統(tǒng)與環(huán)境的熵變（C ）ΔSsys<0，ΔSamb<0 B.ΔSsys<0，ΔSamb>0C.ΔSsys>0，ΔSamb<0 D.ΔSsys>0，ΔSamb>0理想氣體絕熱向真空自由膨脹過程中（ D ）A．W=>0，ΔU>0，ΔH=0 B.W=0，Q＝0，=0，ΔH>0C．W<>0，ΔU=0，ΔH=0 D.W＝0，Q==0，ΔH=0△H＝Qp此式適用于哪一個(gè)過程:( B )101325Pa10132.5Pa10132.5Pa0℃、101325Pa下，冰融化成水CuSO4的水溶液D. 氣體從(298K，101325Pa可逆變化到(373K，10132.5Pa)某體系經(jīng)不可逆循環(huán)后，下列答案中不正確的是（A ）A Q=0 B△U=0 C△H=0 D△CP=0G制作膨脹功的封閉體系，

的值（ B 。Tp>0 B.<0 C．=0 D.無法確定在標(biāo)準(zhǔn)壓力p?和268.15K時(shí)，冰變?yōu)樗w系的熵變?chǔ)應(yīng)（A ）。大于零 B.小于零 C.等于零 D.無法確定12. 在0，101.325kPa的壓力下，2（）→2（，此過程（ D 。A.W<0, <0, ΔG<0 B. W>0, ΔU>0, ΔG<0C.W<0, >0, ΔG=0 D. W>0, ΔU>0, ΔG=0下述說法何者正確：（C ）水的生成熱即是氧氣的燃燒熱B.水蒸汽的生成熱即是氧氣的燃燒熱C. 水的生成熱即是氫氣的燃燒熱D.水蒸汽的生成熱即是氫氣的燃燒熱在-100C,pΘ時(shí)，1mol過冷水結(jié)成冰時(shí)，下述表述正確的是（ A ）ΔG<0，ΔSsys<0 B.<0，ΔSsys>0C.>0，ΔSsys<0 D.>0，ΔSsys>0在隔離系統(tǒng)中發(fā)生某化學(xué)反應(yīng)，使系統(tǒng)的溫度明顯升高，則該系統(tǒng)的B 。＞0 B.=0 C.＜0 D.無法確定用隔板將剛性絕熱壁容器分成左右兩半兩邊充入壓力不等的空視為理想氣體已知p >p ，右 左將隔板抽去后，( A 。A.Q=0，W==0 B.Q＝0，W<>0C.Q>0，W<0，ΔU>0 D.Q＝0，W<=一定量的理想氣體，從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V、V。( C )1 2<V2 B.V1=V2 C.V1>V2 D.無法確定W1和W，則（ B ）12212212A.|W1|>｜W｜ B.｜W212

｜ C.

｜=｜W｜ D.上述情況都可能對(duì)氣體的絕熱自由膨脹過,下述說法中不正確的是( B )任何氣體,熱力學(xué)能都不變 B.若是真實(shí)氣體,熱力學(xué)能可能變化C.若是理想氣,溫度不變 D.若是真實(shí)氣體,溫度可能變化理想氣體在絕熱條件下經(jīng)恒外壓壓縮至穩(wěn),系統(tǒng)和環(huán)境的熵變應(yīng)為( C ).Ssys>0 Samb>0 B.Ssys<0, Samb=0C.Ssys>0 Samb=0 D.Ssys=0, Samb>0對(duì)任何物質(zhì),下列說法中不正確的是( B )沸點(diǎn)隨壓力增加而升高 B.熔點(diǎn)隨壓力增加而升高C.升華溫度隨壓力增加而升高 D.蒸氣壓隨溫度增加而升高α，β兩種相中均含有AB兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，下列哪種情況是正確的：（B）.μA(α)=μB(α) B.μA(α)=μA(β) C.μA(α)=μB(β) D.μA(β)=μB(β)在溶劑中加入非揮發(fā)性溶質(zhì)后沸點(diǎn)升高，表明與未加溶質(zhì)時(shí)相比，該溶劑的化學(xué)勢(shì)（B。增加B.減小C．不變D.不能確定AB100oCAB133.32和66.66KPaABAxA0.5AyA是(C)A. 1 B.3/4 C.2/3 D.1/225.(1)A+B=2C和(2)(1/2)A+(1/2)B=C,關(guān)系

B 。

G(1)

G(2),K(1)K

G(1)2

G(2),K(1) K(2)2r m r

r m r m

G(1)G(2),K(1) K(2)2 D.G(1)G(2),K(1)K(2)r m r m r m r m已知反應(yīng)O2NO（g）的ΔrＨΘ2 2 m若要平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)，可以采取（ D ）的措施。A.升高溫度，減小壓力 B.升高溫度，增大壓力C.降低溫度，減小壓力 D.降低溫度，增大壓力27.反應(yīng)C(s)+2H2(g)=CH4(g)1000K

G=19.29kJ×mol－1r m

101.325kPa,氣相組成是H270%,20%, N210%的條件下,上述反應(yīng)( A ).A.正向進(jìn)行 B.逆向進(jìn)行 C.達(dá)到平衡 D.方向不能確定在某溫度下,一密閉剛性容器內(nèi)PCl5(g)達(dá)到分解平衡,若往此容器中充入氮?dú)馐瓜到y(tǒng)壓力增大一倍(此時(shí)氣體仍可按理想氣體處),則PCl5(g)的離解度將( C )增大 B.減小 C.不變 D.視溫度而定恒溫恒壓時(shí)，加入惰性氣體，能減少2SO2(g)＋O2(g)＝2SO3(g)的平衡系統(tǒng)中( C 的含量A．SO2 B.O2 C.SO3 D．SO2和O2不論是電解池還是原電池，極化的結(jié)果都將使（ C 。陰、陽極電勢(shì)同時(shí)增加 B.陰、陽極電勢(shì)同時(shí)減少C.陽極電勢(shì)變大，陰極電勢(shì)變小 D.陽極電勢(shì)變小，陰極電勢(shì)變大電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以看成是正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和，這一規(guī)律適用于（B 。強(qiáng)電解質(zhì)溶液 B.無限稀釋電解質(zhì)溶液C.弱電解質(zhì)溶液 D.物質(zhì)的量濃度為1的溶液0.1mol·kg-1的LaCl3溶液的離子強(qiáng)度I為（ B 。A.1.2mol·kg-1 B.0.6mol·kg-1 C.0.3mol·kg-1 D.0.2mol·kg-1離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律（C 。只適用于無限稀強(qiáng)電解質(zhì)溶液 B.只適用于無限稀弱電解質(zhì)溶液C.既適用于無限稀強(qiáng)電解質(zhì)溶液也適用于無限稀弱電解質(zhì)溶液純液體實(shí)際凝固溫度比正常凝固點(diǎn),其原因是( A )新生微晶的化學(xué)勢(shì)高 B.新生微晶的蒸氣壓低C.冷卻速度不能無限慢 D.相變熱散失速度恒較快朗繆爾吸附等溫式只適用于( A )單分子層吸附 B.多分子層吸附 C.單分子層、多分子層都有吸附 在相同溫度下，同一種液體被分散成不同曲率半徑的分散系統(tǒng)，以平凸凹）分別表平面液體、凸面和凹面液體上的飽和蒸汽壓，則三者之間的關(guān)系為( B )A. p（凸）<p平)<p（凹） B.p（凸）>p平)>p（凹）C．p（凸）>p平)<p（凹） D.p（凸）<p平)<p（凹）高分散度固體表面吸附氣體后，可使固體表面的吉布斯函數(shù)( A 。A.減小 B.增大 C.不改變 D.無法確定氣固相反應(yīng)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已達(dá)平衡.在其它條件不變情況,把CaCO3(s)的顆變得極小,則平衡( B )向左移動(dòng) B.向右移動(dòng) C.不移動(dòng) D.不能確定微小晶體與普通晶體相比,下列結(jié)論中( D )是錯(cuò)誤的.微小晶體的蒸氣壓較大 B.微小晶體的熔點(diǎn)較低C.微小晶體的溶解度較大 D.微小晶體的溶解度較小有一球形肥皂泡，半徑為r，肥皂水溶液的表面張力為則肥皂泡內(nèi)附加壓力是（C ）Δp=2γ/r B.=γ/r C.Δp=4γ/r天空云層中小水滴的大小發(fā)生變化時(shí)，一定是（A ）大水滴變大，小水滴變小 B.大水滴變小，小水滴變大C.大小水滴都變大 D.大小水滴都變小某基元反應(yīng)為雙分子反應(yīng)，該反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)（A 。等于2 B.大于2 C.小于2 D.無法確定化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)是個(gè)宏觀的概念，是實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，其值（D 。只能是正整數(shù) B.只能是整數(shù) C. 只能是正數(shù) D.以上都不對(duì)k=0.2140.21mol·dm-30.14mol·dm-3t，從10.12mol·dm-3變到0.08mol·dm-3的時(shí)間為t，則t ：t= ( C 。2 2 1A.0.57 B.0.75 C.1 D.1.25某反應(yīng)的反應(yīng)物消耗掉3/4的時(shí)間是其半衰期的2倍，則該反應(yīng)級(jí)數(shù)為（B 。零級(jí) B.一級(jí) C.二級(jí) D.三級(jí)簡(jiǎn)答題1.寫出應(yīng)用SAG三個(gè)狀態(tài)函數(shù)作為過程方向的判據(jù)及其應(yīng)用條件？（熱力學(xué)）2方向？（熱力學(xué)）理想氣體等溫膨脹后，由于（熱力學(xué)）rm在恒溫、恒壓、非體積功為零的條件下，某反應(yīng)的<０，則反應(yīng)物全部變成產(chǎn)物，反應(yīng)將進(jìn)行到rm底，這種說法對(duì)嗎？簡(jiǎn)述其理由。（熱力學(xué)）不論隔離系統(tǒng)發(fā)生什么變化，系統(tǒng)的熱力學(xué)能和熵總是不變，這句話是否正確，并說明原因。（學(xué)）?說明理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)？任一組分化學(xué)勢(shì)表達(dá)的形式是什么？（多組分系統(tǒng)熱力學(xué)）在溫度一定的情況下，向反應(yīng)平衡體系中充入惰性氣體與減低體系的壓力等效，這種說法對(duì)嗎（平衡）簡(jiǎn)述溫度、壓力、濃度和惰性氣體對(duì)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)和化學(xué)平衡的影響特點(diǎn)？（化學(xué)平衡）3 CaCO（S）CaO(s）和CO（3 CO2CaCO（S）加熱，實(shí)驗(yàn)證明加熱過程中，在一定溫度范圍內(nèi)CaCO不3 3會(huì)分解； 若保持CO2CaCO3和CaO（相平衡）?（界面現(xiàn)象）?（界面現(xiàn)象）常見的亞穩(wěn)定狀態(tài)有哪些？為什么會(huì)產(chǎn)生亞穩(wěn)定狀態(tài)？如何防止亞穩(wěn)定狀態(tài)的產(chǎn)生？（界面現(xiàn)象）在一個(gè)封閉的鐘罩內(nèi)，有大小不等的兩個(gè)球形液滴，問長(zhǎng)時(shí)間恒溫放置后，會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？（現(xiàn)象）以兩種濃度不同的HCl溶液的界面為例，說明液體接界電勢(shì)產(chǎn)生的原因及消除方式。（電化學(xué)）12？（動(dòng)力學(xué)）二、計(jì)算題（一）熱力學(xué)（教材第二、三、四章）在298.5101325Pa時(shí)有1molZn1.431×105J，試計(jì)算：Q，W，ΔU，ΔH的值；的值。解：等壓過程Δp=0ΔH=Qp=-1.431×105JW=-pΔV=-pVg=-nRT=-1×8.314×298.5=-2.482×103JΔU=Q+W=-1.431×105-2.482×103=-1.46×105J等容過程ΔV=0W=0U為狀態(tài)函數(shù)，其變化值與（1）中的等壓過程相同，ΔU=-1.46×105JQV=ΔU=-7.28×104JH為狀態(tài)函數(shù)，其變化值與（1）中的等壓過程相同，ΔH=-1.431×105J101.325kPa353K，摩爾蒸發(fā)焓為30.75kJ﹒mol-1。求此條件下的2molQ、、△U△H△S△A△G（蒸汽視為理想氣體p1463.29)vap 解：液態(tài)苯在353K，101.325kPa下發(fā)生可逆相變?chǔ)=nΔH =2mol×30.75kJ·mol-1=vap 可逆相變熱為恒壓熱,即Q=ΔH=61.5kJW=－p(V－V)≈－PVg=－nRT=（－2×8.315×353）J=－5.87kJg lΔU=Q+W=(61.5-5.87)kJ=55.63kJ可逆相變?chǔ)=ΔH/T={61.5/353}kJ·K-1=0.174kJ·K-1ΔA=ΔU-TΔS=ΔU-ΔH=(55.63-61.5)kJ=-5.87KJ可逆相變，ΔG=0（二）化學(xué)平衡（教材第五章）1.1001.100℃下，下列反應(yīng)COCl(g)CO(gCl(gK8.1109S(373K)125.6Jmol1K1，（1100℃、總壓為200kPa時(shí)COCl2

210℃上述反應(yīng)的r

H。m2COCl(g)CO(g)2COCl(g)CO(g)Cl(g)2 2平衡時(shí)的摩爾數(shù)（1-α） α α n=（1+α）mol平衡時(shí)的分壓

1p

p p

1 1 1K

1 p1 p

2 p 8.11091 p

12 p解得α=6.37×10-5（2）rGm

RTlnK8.314373.15ln(8.1109)57.84kJ·mol-1Hr m

GTSr m rm

57.84373.15125.610-3105 kJ·mol-12.工業(yè)上用乙苯脫氫制苯乙烯在900K下進(jìn)行，K1.51CHCH(CHCH(g)6 5 2 5CHCH(g)H(g)6 5 2 3 2100kPa時(shí)；101.325kPa10:1解1） CHCH(g) CHCH(g)H(g)6 5 2 5 6 5 2 3 2初始時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù) 1mol 0 0平衡時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù)（1-α）mol αmol αmol n =（1+α）mol總平衡時(shí)各物質(zhì)的分壓pB 11

1

1p p為系統(tǒng)的總壓K(

pB

(p5CHCH56 2 3

p)(pH2/

p)BBp p pBB CHCH/6 52 5( p)(

p)1 p 1 p

2 p 2 100K

1

1.51 ( 1 p

12 p 12 10077.6%（2）（2）CHCH(g) CHCH(g)H(g)6 5 2 5 6 5 2 32H2O(g)平衡時(shí)各物質(zhì)的摩爾數(shù)（1-α）mol αmol αmol n =（1+α+10）總=(11+α)mol平衡時(shí)各物質(zhì)的分壓pB 1 11

11

p 11pK(

pB

(p5CHCH56 2 3

p)(pH2/

p)BBp p pBB CHCH/6 52 5( p)(

p)11 p 11 p

2 pK

(1p)11 p)

(1-)(11+）p 2

1.51100 94.9%（三）相平衡（教材第六章）101.325kPaBωB=0.60180=0.40的溶液Q，計(jì)算冷卻時(shí)，最多可得多少克純固體A(s)?ωB圖1 兩組分的組溫度相圖解：（1）從圖中可知，當(dāng)系統(tǒng)冷卻時(shí)，首先析出A(s)，冷至近三相線時(shí)，在B(s)還未析出之前，得到A(s)多，根據(jù)杠桿規(guī)則可知m(s)

(l)

m(s) 0.60.4 Bl)

B(s)

即 180m(s)

0.40B Bm(s)60g60g的純A(s)下圖為恒壓下的As-Pb相圖，試從相圖：2上分別畫出w(Pb)0.20和0.97的熔融物（即O點(diǎn)和Q點(diǎn)處）冷卻時(shí)步冷曲線的形狀；寫出系統(tǒng)點(diǎn)在P點(diǎn)時(shí)，系統(tǒng)存在幾相，分別是什么相？100g200gw(Pb)=0.60的溶液兩相平衡共存時(shí)的系統(tǒng)組成w0(Pb)。答：（1）系統(tǒng)點(diǎn)在P點(diǎn)時(shí)，系統(tǒng)存在兩相，分別是液相（熔融態(tài)）和固體砷。m(l) w(Pb)(s)

(Pb) 200

0

(Pb)（3）根據(jù)杠桿規(guī)則

0 即 0m(s) w0

(Pb)w(Pb) 100 w0

(Pb)0.6解得w0(Pb)=0.4A，B兩液體能形成理想液態(tài)混合物。已知在溫度T時(shí)純Ap*A

40kPa，純B的飽和p*B

120kPa。在溫度T下，于氣缸中將組成y 0.4 的混合氣體恒溫緩慢壓縮，分別求出凝結(jié)出第一滴微A小液滴時(shí)系統(tǒng)的總壓及該液滴的組成x?B若將兩液體混合并使此混合物在100溫度T下開始沸騰求該液態(tài)混合物的組成x 及B沸騰時(shí)飽和蒸氣的組成y 。B解：(1)RaoultTy pA

p*(1x)A BA p+p p*(1x)p*xA B A B B B0.4=

40(1x)B40(1x)+120xB B代入數(shù)據(jù)x=0.333=33.3%Bpp+pA B

p*(1x)p*xA B B

40(10.333)1200.33366.64kPa(2)100kPaT下開始沸騰pp+pA B

p*(1xA

)p*xB

=100kPa代入數(shù)據(jù)得40(1-xB)+120xB=100x 0.75B* 1200.75y pBpx 0.990%B BB p p 100（四）電化學(xué)（教材第七章）25oC時(shí)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得電池Pb|PbSO4(s)|H2SO4(0.01mol·kg-1)|H2(g,pΘ)|Pt0.170525oC下G(HSO,aq)f m 2 4

G(SO2,aq)744.53kJmol1，f m 4

G(PbSO,s)813.0kJmol1 。f m 4請(qǐng)寫出上述電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)方程式。4 25oCEΘ(SO2-|PbSO(s)|4 0.01mol·kg-1H2SO4溶液的活度。解：(1)陽極：Pb(s)+SO42-=PbSO4(s)+2e-陰極：2H++2e-=H2(g)電池反應(yīng)：Pb(s)+H2SO4=PbSO4(s)+H2(g)(2)G GG(PbSO

)G(H

)

G(HSO)G(Pb)r m