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烯烴的復(fù)分解反應(yīng)機(jī)理及實(shí)例第1頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六一、烯烴的復(fù)分解反應(yīng)在金屬催化劑的作用下,兩分子的烯烴交換與雙鍵相連的碳原子,而形成新的烯烴分子。
按照反映過(guò)程中分子骨架的變化,可以分為五種情況:開(kāi)環(huán)復(fù)分解、開(kāi)環(huán)復(fù)分解聚合、非環(huán)二烯復(fù)分解聚合、關(guān)環(huán)復(fù)分解以及交叉復(fù)分解反應(yīng)。由此可以看出,烯烴復(fù)分解反映在高分子材料化學(xué)、有機(jī)合成化學(xué)等方面具有重要意義。第2頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六兩位女工作人員一起在會(huì)場(chǎng)中央為大家表演烯烴復(fù)分解反應(yīng)的含義。最初兩位男士是一對(duì)舞伴,兩位女士是一對(duì)舞伴,在“加催化劑”的喊聲中,他們交叉換位,轉(zhuǎn)換為兩對(duì)男女舞伴,在場(chǎng)記者隨即發(fā)出了笑聲。瑞典皇家科學(xué)院2005年10月5日宣布,將2005年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予法國(guó)化學(xué)家伊夫·肖萬(wàn)(YvesChauvinFrance)、美國(guó)化學(xué)家羅伯特·格拉布(RobertH.Grubbs)和理查德·施羅克(RichardR.Schrock),以表彰他們?cè)谙N復(fù)分解反應(yīng)研究領(lǐng)域作出的貢獻(xiàn)。在宣布儀式上,諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)評(píng)委會(huì)主席佩爾·阿爾伯格將烯烴復(fù)分解反應(yīng)描述為“交換舞伴的舞蹈”。他親自走出講臺(tái),邀請(qǐng)身邊的皇家科學(xué)院教授和第3頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六金屬卡賓絡(luò)合物催化的烯烴復(fù)分解反應(yīng):在這個(gè)反應(yīng)中,金屬卡賓化合物(metalmethylene)作為催化劑,反應(yīng)是可逆的,如果將生成的乙烯移出反應(yīng),可使之反應(yīng)完全,其機(jī)理如下:金屬卡賓化合物生成的烯烴是Z形和E形的混合物雙鍵在碳鏈的末端,生成一乙烯分子和另兩端結(jié)合的大分子第4頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六二、催化劑的結(jié)構(gòu)第5頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六某些連有強(qiáng)給電子取代基的卡賓非常穩(wěn)定。例如下列卡賓能分離出來(lái)。第6頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六在所給出的卡賓結(jié)構(gòu)中,具有三個(gè)取代基的苯環(huán)保護(hù)卡賓,避免親核試劑和氧的進(jìn)攻;同時(shí)由于氮原子強(qiáng)給電子的能力,使得該卡賓不僅不受親核試劑的進(jìn)攻,反而具有親核性能,因而能像磷那樣,作為一種很好的配體,與過(guò)渡金屬形成配合物。最新催化劑第7頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六三、反應(yīng)歷程第8頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六Chauvincatalyticcycle第9頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六Chauvincatalyticcycle交錯(cuò)復(fù)分解關(guān)環(huán)復(fù)分解開(kāi)環(huán)復(fù)分解聚合非環(huán)復(fù)分解聚合五、分解反應(yīng)的種類第10頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六1)關(guān)環(huán)復(fù)分解第11頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六第12頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六第13頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六第14頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六第15頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六2.交錯(cuò)復(fù)分解第16頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六第17頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六第18頁(yè),共21頁(yè),2023年,2月20日,星期六第19頁(yè),共21頁(yè),202
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