紡織不飽和脂肪烴烯烴

紡織不飽和脂肪烴烯烴1第1頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二第1.1節(jié)單烯烴的結(jié)構(gòu)特征

烯烴中含有一個(gè)碳碳雙鍵CCHHHH含有一個(gè)碳碳雙鍵的稱為單烯，含有兩個(gè)碳碳雙鍵者，稱為雙烯或二烯，含有多個(gè)碳碳雙鍵者，稱為多烯。

烯烴的通式是CnH2n。凡符合烯烴通式且性質(zhì)相似的化合物組成烯烴同系列，它的系差也是CH2。

2第2頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二框架為s

鍵每個(gè)碳為sp2

雜化烯烴中的σ鍵平面構(gòu)型3第3頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二sp2和sp3雜化軌道的形狀大體相似，只是由于s成分的逐漸增多，形狀較胖，電負(fù)性較大

4第4頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二每個(gè)碳有一個(gè)半充滿的p

軌道半充滿的p

軌道肩并肩交疊形成一個(gè)p

鍵5第5頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二碳碳雙鍵的鍵長(zhǎng)比碳碳單鍵短：因碳碳間共用電子對(duì)的數(shù)目增多所致碳碳雙鍵的鍵能比碳碳單鍵大，但比兩倍碳碳單鍵的鍵能小，說(shuō)明碳碳雙鍵不等于兩個(gè)碳碳單鍵6第6頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二一幾個(gè)重要的烯基CH3CH=CH－丙烯基propenylCH=CHCH2－烯丙基allyl第二節(jié)烯烴的異構(gòu)和命名CH2=CH－乙烯基Vinyl7第7頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二系統(tǒng)命名法1、選主鏈：選擇包含碳碳雙鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，有時(shí)可能不是該化合物分子中最長(zhǎng)的碳鏈2、主鏈碳原子的編號(hào)由距離雙鍵最近的一端開(kāi)始，用雙鍵碳原子中較小數(shù)字表示雙鍵位置，寫在母體名稱之前8第8頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二烯烴的同分異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)順?lè)串悩?gòu)碳鏈異構(gòu)，官能團(tuán)異構(gòu)，官能團(tuán)位置異構(gòu)9第9頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二碳鏈異構(gòu)2-甲基丙烯1-丁烯CCHHHCH2CH3CCHHH3CH3C10第10頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二官能團(tuán)位置異構(gòu)1-丁烯CCHHHCH2CH3HCH3CCH3CHcis-2-丁烯11第11頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二順?lè)串悩?gòu)：順?lè)疵?/p>

當(dāng)雙鍵兩端的碳原子連接不同的原子和基團(tuán)時(shí)，由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，四個(gè)基團(tuán)在空間有兩種不同的排布方式，稱為順?lè)串悩?gòu)。順-2-丁烯反-2-丁烯H3CCCCH3HHHCH3CCH3CH12第12頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二構(gòu)象：分子中各原子或基團(tuán)在空間的不同排列可以通過(guò)單鍵的旋轉(zhuǎn)而相互轉(zhuǎn)化構(gòu)型：雖然也是指分子中各原子或基團(tuán)在空間的不同排列，但它們之間的相互轉(zhuǎn)化必須通過(guò)鍵的斷裂和再形成，不同構(gòu)型的分子是可以穩(wěn)定存在的transcis通常立體異構(gòu)的化合物不會(huì)發(fā)生翻轉(zhuǎn).

翻轉(zhuǎn)需要斷裂雙鍵中的p鍵13第13頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二幾何異構(gòu)需具備條件：1、分子中必須有限制旋轉(zhuǎn)的因素，如碳-碳雙鍵2、對(duì)于烯烴來(lái)說(shuō)，以雙鍵相連的每個(gè)碳原子，必須和兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)相連I,II和III具有幾何異構(gòu)現(xiàn)象IV無(wú)幾何異構(gòu)現(xiàn)象14第14頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二

將每個(gè)以雙鍵相連的碳原子上的兩個(gè)原子或基團(tuán)按次序規(guī)則定出較優(yōu)基團(tuán)，該兩個(gè)碳原子上的較優(yōu)基團(tuán)在雙鍵同側(cè)者以字母Z表示，反之，則以字母E表示。假設(shè)a＞b，d＞e．即a及d分別為較優(yōu)基團(tuán)，按上述原則，則(I)應(yīng)以Z表示，(II)以E表示四個(gè)基團(tuán)完全不同時(shí)：Z、E命名15第15頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二(Z)-2-氯-2-戊烯16第16頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二

如果烯烴分子中有一個(gè)以上雙鍵，而且每個(gè)雙鍵上所連基團(tuán)都有Z，E兩種構(gòu)型，在必要時(shí)則需標(biāo)出所有這些雙鍵的構(gòu)型。如下面化合物的名稱應(yīng)為(2Z，4E)-2,4-己二烯。17第17頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二實(shí)例一三烯烴命名實(shí)例18第18頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二實(shí)例二

Z、E命名法：

(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene順?lè)疵ǎ悍词?1,2-二氯-1-溴乙烯19第19頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二雙鍵在環(huán)上，以環(huán)為母體，雙鍵在鏈上，鏈為母體，環(huán)為取代基。實(shí)例三2-甲基-3-環(huán)己基-1-丙烯3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene2,3-二甲基環(huán)己烷20第20頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二第3.3節(jié)烯烴的物理性質(zhì):00.330/10-30c.m

b.p.4oC1oCm.p.-138.9oC-105.6oC反式偶極矩為零，順式有微弱的極性，順式沸點(diǎn)比反式高反式在晶格中排得較緊，熔點(diǎn)比順式高。21第21頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二

加成反應(yīng)的定義：兩個(gè)或多個(gè)分子相互作用，生成一個(gè)加成產(chǎn)物的反應(yīng)稱為加成反應(yīng)。第3.4節(jié)烯烴的化學(xué)性質(zhì)（1）加氫+H—Hspss放熱反應(yīng)DH°=–136kJ/mol催化劑:Pt,Pd,Rh,NiCCHCCHHHHHHHHH22第22頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二

反應(yīng)式（2）與鹵素的加成(CH3)3CCH=CH2+Cl2(CH3)3CCHClCH2ClCCl450oC(CH3)2CHCH=CHCH3+Br2(CH3)2CHCHBrCHBrCH3CCl40oC使溴的四氯化碳溶液褪色，是烯烴的特征反應(yīng)，可用于烯烴的鑒定。23第23頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二

反應(yīng)機(jī)理A反應(yīng)分兩步進(jìn)行B速控步是親電的一步

C反式加成環(huán)狀溴鎓離子24第24頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二Br–從C—Br鍵的反面進(jìn)攻,因此生成

反式加成產(chǎn)物+–Br::....Br....BrBr..:....::..該反應(yīng)是由親電試劑Br+進(jìn)攻引起的，叫親電加成25第25頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（3）烯烴與鹵化氫的加成反應(yīng)式CH2=C(CH3)2+HXCH3-C(CH3)2反應(yīng)機(jī)理XCH2=CH2+H+CH3C

H2CH3-CH2XX-慢+形成正碳離子中間體26第26頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二不對(duì)稱烯烴加鹵化氫BrCH3CH2CHCH3CH2CH3CH2CHHBrBrCH3CH2CH2CH2主要產(chǎn)物27第27頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二馬氏規(guī)律：

在烯烴的親電加成過(guò)程中，試劑的正電荷部分總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上，而負(fù)電荷部分總是加在含氫較少的雙鍵碳原子上。氫加在含氫較多的碳原子上。28第28頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二Markovnikov規(guī)則的解釋BrCH3CH2CHCH3CH2CH3CH2CHHBrCH3CH2CH—CH3+Br–+CH3CH2CH2—CH2+一級(jí)正碳離子不穩(wěn)定,因此沒(méi)有生成29第29頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二碳正離子的穩(wěn)定性比較:30第30頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二反馬氏加成：

自由基加成:氫加在含氫較少的碳原子上。穩(wěn)定31第31頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二自由基的穩(wěn)定性：32第32頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（4）烯烴與水的加成酸催化

反應(yīng)的歷程是：H+與水中氧上未共用電子對(duì)結(jié)合成水合質(zhì)子H:OH2，烯烴與H:OH2作用生成碳正離子，碳正離子再與水作用得到質(zhì)子化的醇，最后質(zhì)子化的醇與水交換質(zhì)子而得到醇及水合質(zhì)子++33第33頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二5烯烴與硫酸的反應(yīng)

反應(yīng)很容易進(jìn)行，只要將烯烴與硫酸一起搖蕩，便可得到一清亮的加成產(chǎn)物的溶液。34第34頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二

該反應(yīng)作用：

1、烷基硫酸氫酯和水一起加熱，則水解為相應(yīng)的醇。對(duì)于某些不易直接與水加成的烯烴，則可通過(guò)與硫酸加成后再水解而得到醇。2、烯烴與硫酸的加成不僅是制備醇的間接方法，而且還可以利用這個(gè)性質(zhì)來(lái)除去某些不與硫酸作用，又不溶于硫酸的有機(jī)物(如烷烴、鹵代烴等)出所含的烯烴。例如，可將含有少量烯烴的烷烴與適量濃硫酸—起振蕩，則烯烴便由于生成烷基硫酸氫酯而溶于硫酸中，這樣便可將烷烴中的烯烴除去。無(wú)論加水或與硫酸的加成都遵守馬氏規(guī)律．因此由丙烯只能得到異丙醉，而不能制備正丙醇。這兩個(gè)方法都是工業(yè)上由石油裂化氣中的低級(jí)烯烴制備醇的方法。35第35頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二6烯烴與次鹵酸的加成反應(yīng)式+H2O+X2（HO-X+）1符合馬氏規(guī)則2反式加成36第36頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二反應(yīng)機(jī)理+X2X--H+

反應(yīng)的過(guò)程實(shí)際是在(2)中講到的，烯烴先與鹵素生成鹵鎓離子，然后鹵鈴離子再與水生成質(zhì)子化的鹵醇，繼而脫去質(zhì)子。此反應(yīng)井不是先制得次鹵酸(HOX)，再與烯烴加成，但由反應(yīng)產(chǎn)物看，可以認(rèn)為是烯烴與次鹵酸的加成。將HOX看成HO-及X+，加成同樣遭守馬氏現(xiàn)律。37第37頁(yè)，共40頁(yè)，2023年，2月20日，星期二（1）烯烴被KMnO4氧化冷，稀，中性或堿性KMnO4熱，濃，中性或堿性KMnO4酸性KMnO4+CH3COOH+CH3COOH三烯烴的氧化用途：鑒別雙鍵的存在。38第38頁(yè)，共40頁(yè)，20