碳四碳五輕汽油醚化及利用

碳四碳五輕汽油醚化及利用1第1頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳四、碳五、輕汽油醚化及綜合利用碳四醚化及綜合利用技術(shù)碳五醚化及綜合利用技術(shù)輕汽油醚化技術(shù)大孔陽離子交換樹脂催化劑2第2頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳四醚化及綜合利用

齊魯研究院碳四資源：以石腦油為原料的裂解裝置的付產(chǎn)、FCC裝置的付產(chǎn)。組分基本一致，但是各組分含量差距較大。煉廠碳四的產(chǎn)量占催化進(jìn)料量的約5％。不同裝置付產(chǎn)碳四組成：組分碳三異丁烷正丁烷順丁烯1-丁烯異丁烯反丁烯丁二烯碳五裂解碳四0.021.524.694.5610.8921.323.5752.930.49煉廠碳四1.2537.49.628.0610.6519.313.680.20.043第3頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院國內(nèi)碳四利用的附加值不高，大部分作為燃料，異丁烯用于生產(chǎn)MTBE、叔丁醇，小部分生產(chǎn)1-丁烯、甲乙酮、異辛烷。碳四直接用于MTBE、叔丁醇生產(chǎn)的原料，MTBE、叔丁醇分解后可得純度較高的異丁烯。脫除異丁烯后的碳四可進(jìn)一部分離，得到高純度的1-丁烯，為LLDPE提供共聚單體。煉廠碳四不適合該工藝，主要是是脫硫有一定的難度。脫除部分異丁烯后的碳四可用于烷基化原料，生產(chǎn)異辛烷。脫除異丁烯后的碳四可進(jìn)一步萃取分離，得到含量較高的丁烯，用于水合生產(chǎn)仲丁醇，進(jìn)一步生產(chǎn)甲乙酮?；蜓趸摎渲贫《M(jìn)一步合成順丁橡膠。碳四烷烴可作為發(fā)泡劑、車用液化氣。正丁烷氧化制順酐。碳四醚化及綜合利用

4第4頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一MTBE是近二十幾年發(fā)展最快的石油化工產(chǎn)品之一

MTBE的辛烷值（RON117，MON101）較高，是生產(chǎn)無鉛、含氧、低芳烴及高辛烷值車用汽油的優(yōu)良調(diào)和組份。2000年世界MTBE產(chǎn)量達(dá)2500萬噸。我國已有近40套裝置建成投產(chǎn)，總生產(chǎn)能力達(dá)到140萬噸。齊魯分公司研究院開發(fā)成功了五型MTBE合成技術(shù)。分別獲得10項中國專利、2項美國專利和1項德國專利授權(quán)。已建和在建的MTBE生產(chǎn)裝置達(dá)31套，裝置最大生產(chǎn)能力達(dá)15萬噸/年。固定床和混相反應(yīng)合成MTBE技術(shù)獲國家科技進(jìn)步二等獎。齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)5第5頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一

進(jìn)行了大量的基礎(chǔ)研究，包括：催化劑的研制、反應(yīng)動力學(xué)研究、反應(yīng)工程、分離工程及全流程數(shù)學(xué)模擬。在此基礎(chǔ)上，開發(fā)了五種MTBE生產(chǎn)技術(shù)：

1.列管式反應(yīng)器合成MTBE技術(shù)

2.絕熱筒式外循環(huán)反應(yīng)器合成MTBE技術(shù)

3.混相反應(yīng)器合成MTBE技術(shù)

4.催化蒸餾塔合成MTBE技術(shù)

5.混相反應(yīng)蒸餾合成MTBE技術(shù)齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)6第6頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)7第7頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)8第8頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)9第9頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)10第10頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)11第11頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一MTBE生產(chǎn)技術(shù)與其它技術(shù)比較列管反應(yīng)技術(shù)與國際先進(jìn)水平的意大利斯納姆公司的主要技術(shù)指標(biāo)相當(dāng)。異丁烯轉(zhuǎn)化率大于90%，MTBE產(chǎn)品純度大于98%。能耗及投資基本相當(dāng)。絕熱外循環(huán)反應(yīng)技術(shù)與美國斯坦福的主要技術(shù)指標(biāo)相當(dāng)。異丁烯轉(zhuǎn)化率大于90%，MTBE產(chǎn)品純度大于98%。能耗及投資基本相當(dāng)。混相反應(yīng)技術(shù)與沸點反應(yīng)技術(shù)相比，在投資和能耗方面明顯降低；與絕熱外循環(huán)反應(yīng)技術(shù)比，投資和能耗方面也明顯降低。異丁烯轉(zhuǎn)化率大于90%，MTBE產(chǎn)品純度大于98%。

齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)12第12頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一

催化蒸餾技術(shù)催化蒸餾技術(shù)與兩反兩塔技術(shù)比，在轉(zhuǎn)化率基本相同的條件下，能耗降低35%，投資節(jié)省30%。齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)13第13頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一催化蒸餾技術(shù)與捆包式結(jié)構(gòu)催化蒸餾技術(shù)比，轉(zhuǎn)化率及能耗指標(biāo)基本相同，但是裝置的投資和操作費(fèi)用不同。采用齊魯公司研究院開發(fā)的催化蒸餾技術(shù)時，對于年產(chǎn)10萬噸MTBE的裝置，更換一次催化劑可節(jié)省費(fèi)用500萬元。齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)14第14頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一

未反應(yīng)組分

催化劑裝入口汽相通道催化劑連通管催化劑床層進(jìn)料汽相通道催化劑卸出口

產(chǎn)品

捆包式結(jié)構(gòu)催化蒸餾技術(shù)齊魯研究院催化蒸餾塔催化劑包裝結(jié)構(gòu)示意圖結(jié)構(gòu)示意圖齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)15第15頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一技術(shù)齊魯研究院技術(shù)捆包式結(jié)構(gòu)技術(shù)催化劑3.5噸17.5萬元13M3(齊魯橡膠廠)進(jìn)口39萬美元催化劑壽命取決于選擇的催化劑和原料攜帶的雜質(zhì)。3年以上。取決于選擇的催化劑和原料攜帶的雜質(zhì)。3年以上。催化劑費(fèi)87.5萬元(以5次計)195萬美元(以5次計)技術(shù)可靠性完全獨(dú)立開發(fā)，掌握技術(shù)的核心。20套裝置的成功放大經(jīng)驗，有技術(shù)基礎(chǔ)和技術(shù)力量。該技術(shù)為整套設(shè)備的引進(jìn)，未引進(jìn)技術(shù)的核心，無技術(shù)基礎(chǔ)。塔徑1100mm1000mm反應(yīng)段高20000mm20000mm齊魯技術(shù)與捆包式結(jié)構(gòu)催化蒸餾技術(shù)比較（4萬噸/年MTBE）齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)16第16頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一系列MTBE技術(shù)推廣應(yīng)用概況齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)17第17頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)18第18頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)19第19頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一

專利及獲獎情況—申請專利情況已經(jīng)申請有關(guān)MTBE生產(chǎn)技術(shù)專利多項，獲中國專利權(quán)6項，美國專利權(quán)2項，德國專利權(quán)1項。序號專利名稱專利號授權(quán)時間專利權(quán)人1催化蒸餾新型設(shè)備ZL88109705.5USP5,523,0611993.1.311996.6.4齊魯石化公司中國石化總公司2混相反應(yīng)蒸餾工藝及設(shè)備ZL90109526.5USP5,308,592DE4104333C21993.3.261994.5.31999.7.15中國石化總公司中國石化總公司中國石化總公司3MTBE新的制備方法ZL89105325.51994.5.3齊魯石化公司4催化反應(yīng)蒸餾塔及用途ZL91106585.71998.11.28齊魯石化公司5用于生產(chǎn)高純度異丁烯的MTBE制法ZL94110765.51999.7.16齊魯石化公司6輕烴與脂肪醇的醚化反應(yīng)方法和設(shè)備ZL94110775.21999.7.16齊魯石化公司齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)20第20頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一

在開發(fā)系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)過程中，多次獲得國家和中國石化總公司的科技進(jìn)步獎。序號成果名稱受獎單位獎勵等級受獎時間1MTBE列管反應(yīng)技術(shù)國家科委計委經(jīng)委優(yōu)秀科技成果獎1985財政部中石化公司2MTBE制造技術(shù)（筒反）中國石化總公司科技進(jìn)步一等獎19893MTBE催化蒸餾技術(shù)中國石化總公司科技進(jìn)步一等獎19914MTBE混相反應(yīng)技術(shù)中國石化總公司科技進(jìn)步二等獎19925醚化后碳四中二甲醚脫除中國石化總公司科技進(jìn)步三等獎19956混相床-催化蒸餾組合工藝中國石化總公司科技進(jìn)步三等獎19967固定床、混相床合成MTBE技術(shù)國家科委科技進(jìn)步二等獎1997齊魯研究院專利及獲獎情況—獲獎情況碳四醚化及綜合利用

—系列MTBE生產(chǎn)技術(shù)21第21頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—叔丁醇生產(chǎn)技術(shù)叔丁醇產(chǎn)品及其用途：

產(chǎn)品規(guī)格：叔丁醇85%（m/m),水15%（m/m)。

用途：農(nóng)藥、醫(yī)藥、精細(xì)化工、MAA。市場：國內(nèi)市場:農(nóng)藥20~30%；醫(yī)藥50%；精細(xì)化工10%（叔丁苯、引發(fā)劑、香料等）；油漆行業(yè)10%。國際市場：生產(chǎn)MAA的原料。22第22頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院反應(yīng)器脫碳四塔叔丁醇原料水叔丁醇未反應(yīng)碳四水叔丁醇生產(chǎn)技術(shù)叔丁醇生產(chǎn)工藝流程圖碳四醚化及綜合利用

—叔丁醇生產(chǎn)技術(shù)23第23頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院特點：流程簡單、投資少增溶劑加入量少，水中含量0.03%～0.1%

副反應(yīng)少，選擇性大于99%

轉(zhuǎn)化率高，70%～75%（裂解碳四）

60%～70%（催化碳四）催化劑使用壽命長，1～2年水與增溶劑可循環(huán)使用碳四醚化及綜合利用

—叔丁醇生產(chǎn)技術(shù)24第24頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院工業(yè)應(yīng)用情況采用開發(fā)的叔丁醇技術(shù)，首先在泰州原2500噸/年叔丁醇裝置，裝置的生產(chǎn)能力達(dá)到5000噸/年。序號廠

家生產(chǎn)能力，萬/年投產(chǎn)日期1陵光石化集團(tuán)（0.25）0.51999.32翔發(fā)（0.1）0.252002.103恒源石化集團(tuán)0.82003.64陵光石化集團(tuán)（0.5）1.42002.75齊勝公司0.32003.10碳四醚化及綜合利用

—叔丁醇生產(chǎn)技術(shù)25第25頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一

高純度1-丁烯的生產(chǎn)路線

乙烯二聚的方法

FCC碳四作原料生產(chǎn)1-丁烯

富含丁二烯的裂解碳四作原料生產(chǎn)1-丁烯

裂解抽余碳四作原料生產(chǎn)1-丁烯

齊魯研究院開發(fā)的1-丁烯生產(chǎn)技術(shù)

分別開發(fā)成功FCC碳四、富含丁二烯裂解碳四和裂解抽余碳四作原料生產(chǎn)1-丁烯技術(shù)。下面重點介紹裂解抽余碳四醚化后生產(chǎn)1-丁烯技術(shù)。

2.1抽余碳四醚化后直接分離生產(chǎn)1-丁烯。

2.2

抽余碳四醚化后進(jìn)行選擇加氫再分離生產(chǎn)1-丁烯。齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—高純度1-丁烯的生產(chǎn)技術(shù)26第26頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一抽余碳四醚化后直接分離生產(chǎn)1-丁烯技術(shù)

如果要求1-丁烯產(chǎn)品中丁二烯含量≤120μg/g,而抽提單元能保證抽余碳四中丁二烯含量≤40μg/g，則抽余碳四經(jīng)過醚化脫除異丁烯后，可直接進(jìn)行兩步分離得到高純度1-丁烯。醚化后C4異丁烷1-丁烯重碳四

脫輕塔脫重塔醚化后碳四分離1-丁烯的工藝流程圖齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—高純度1-丁烯的生產(chǎn)技術(shù)27第27頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一抽余碳四醚化后選擇加氫再分離生產(chǎn)1-丁烯技術(shù)

如果要求1-丁烯產(chǎn)品中丁二烯含量≤30μg/g,則抽余碳四中丁二烯含量應(yīng)檢測不出，而抽提單元很難做到這一指標(biāo)。選擇加氫是脫除丁二烯的有效方法，選擇加氫后再進(jìn)行精制得到高純度1-丁烯。醚化后C4異丁烷1-丁烯重碳四H2

脫輕塔加氫反應(yīng)器脫重塔醚化后碳四選擇加氫再分離1-丁烯的工藝流程圖齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—高純度1-丁烯的生產(chǎn)技術(shù)28第28頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一工業(yè)應(yīng)用及獲獎情況高純度1-丁烯生產(chǎn)技術(shù)

抽余碳四醚化后直接分離生產(chǎn)1-丁烯技術(shù)，1997年在蘭化公司橡膠廠建成8000噸/年工業(yè)裝置并投產(chǎn)。

2000年該技術(shù)獲得中國石化總公司科技進(jìn)步三等獎。

裂解碳四選擇加氫脫除丁二烯技術(shù)

裂解抽余碳四選擇加氫脫丁二烯技術(shù)2000年實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。

齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—高純度1-丁烯的生產(chǎn)技術(shù)29第29頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一與國外技術(shù)及產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)對比(v/%)齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—高純度1-丁烯的生產(chǎn)技術(shù)30第30頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院碳四醚化及綜合利用

—烷基化油生產(chǎn)的原料預(yù)處理技術(shù)概況烷基化油是以混合碳四中的異丁烷、丁烯為原料，在硫酸或氫氟酸催化劑的作用下，異丁烷與丁烯反應(yīng)合成異辛烷。辛烷值較高（MON93.3，RON96），是優(yōu)良的汽油和組分。烷基化原料中含有一定量的丁二烯組分；另外，為了保證一定的烷烯比，大多烷基化裝置前有合成MTBE裝置的工廠，烷基化原料中會含有二甲醚、甲醇、水等幾種組分。丁二烯、含氧化合物均是烷基化過程的有害雜質(zhì)。這些雜質(zhì)使烷基化裝置酸耗和酸渣量增加、烷基化油質(zhì)量和收率下降、設(shè)備腐蝕程度加重。利用精餾的方法以及甲醇、水能與C4共沸的性質(zhì)可脫除二甲醚、絕大部分的甲醇和飽和水。

利用選擇加氫的方法可脫除丁二烯并且不損失單烯烴，同時可使50%以上的1-丁烯異構(gòu)為2-丁烯,這對烷基化過程是有利的。31第31頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院

該流程的特點是脫二甲醚塔可同時脫除加氫反應(yīng)剩余的H2、二甲醚、絕大部分的甲醇和飽和水。烷基化油生產(chǎn)的原料預(yù)處理工藝流程圖碳四醚化及綜合利用

—烷基化油生產(chǎn)的原料預(yù)處理技術(shù)32第32頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院催化劑對C4原料中毒物的要求碳四醚化及綜合利用

—烷基化油生產(chǎn)的原料預(yù)處理技術(shù)33第33頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院對氫氣的要求

選擇加氫反應(yīng)使用重整H2和PSA氫氣均可，但需滿足如下指標(biāo)。碳四醚化及綜合利用

—烷基化油生產(chǎn)的原料預(yù)處理技術(shù)34第34頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院技術(shù)指標(biāo)

脫二甲醚工藝技術(shù)指標(biāo)

二甲醚殘余量：≯40μg/g

碳四收率：≥99%

選擇加氫工藝技術(shù)指標(biāo)

丁二烯殘余量：≤100μg/g

單烯烴收率：≥100

丁烯-1異構(gòu)化率：≮50%

催化劑壽命：≥4年碳四醚化及綜合利用

—烷基化油生產(chǎn)的原料預(yù)處理技術(shù)35第35頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院序號廠家技術(shù)處理量，萬噸/年投產(chǎn)日期1撫順石油二廠脫二甲醚15.71994.42上海煉油廠脫二甲醚11.21999.113南京煉油廠脫二甲醚11.22001.64鎮(zhèn)海煉油廠脫二甲醚11.7完成設(shè)計5蘭州石化公司脫二甲醚20.9正在設(shè)計6大連石化分公司脫二甲醚11.7正在設(shè)計7勝利煉油廠選擇加氫5.21998.58泰州石化公司選擇加氫2.42000.39上海煉油廠選擇加氫11.22000.510蘭州石化公司選擇加氫10.42000.1211圖們江石化公司選擇加氫3.8裝置正在建設(shè)12武漢石化公司選擇加氫12裝置正在建設(shè)13鎮(zhèn)海煉油廠選擇加氫11.7完成設(shè)計14蘭州石化公司選擇加氫20.9正在設(shè)計15大連石化分公司選擇加氫11.7正在設(shè)計選擇加氫脫丁二烯及脫二甲醚技術(shù)工業(yè)推廣應(yīng)用情況碳四醚化及綜合利用

—烷基化油生產(chǎn)的原料預(yù)處理技術(shù)36第36頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院專利及獲獎等情況

QSH-01選擇加氫催化劑已申報中國專利，申請?zhí)枺?8110280.8

專利權(quán)人為中石化齊魯分公司研究院。

剩余碳四脫除二甲醚工藝技術(shù)榮獲1995年度中石化總公司科技進(jìn)步三等獎。

烷基化原料選擇加氫催化劑及工藝技術(shù)開發(fā)榮獲2001年度中石化集團(tuán)公司科技進(jìn)步二等獎。碳四醚化及綜合利用

—烷基化油生產(chǎn)的原料預(yù)處理技術(shù)37第37頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五資源：以石腦油為原料的裂解裝置的付產(chǎn)、FCC裝置的付產(chǎn)。組分基本一致，但是各組分含量差距較大。煉廠碳五的量約占催化汽油量的25％。煉廠碳五組成：碳五醚化及綜合利用齊魯研究院組分碳四3-甲基-1-丁烯異戊烷1-戊烯2-甲基-1-丁烯正戊烷反-2-戊烯順-2-戊烯2-甲基-2-丁烯二烯烴碳六＋環(huán)戊烯煉廠碳五0.291.6044.484.919.166.1411.846.1913.570.421.438第38頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一國內(nèi)碳五利用的附加值不高，大部分作為燃料。乙烯裝置的副產(chǎn)碳五直接用于碳五的石油樹脂生產(chǎn)，主要是利用其中的二烯烴和部分單烯烴。剩余的烷烴和單烯烴作溶劑油或燃料等。乙烯裝置的副產(chǎn)碳五直接分離其中的二烯烴，剩余的烷烴和單烯烴作溶劑油或燃料等?；蛘吆铣杉谆逦旎眩═AME），然后TAME分解生產(chǎn)異戊烯。煉廠碳五廣泛存在于催化汽油中，基本上作為燃料。其中的二烯烴含量較低，不適合生產(chǎn)碳五適合生產(chǎn)碳五石油樹脂。目前，有的煉油廠以碳五為原料合成TAME，用于汽油的降烯烴。碳五醚化及綜合利用齊魯研究院39第39頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五醚化及綜合利用

—碳五醚化技術(shù)齊魯研究院碳五中的叔戊烯與甲醇反應(yīng)合成甲基叔戊基醚（TAME）[RON105,MON100]，是繼MTBE之后又一生產(chǎn)無鉛、含氧及高辛烷值新配方汽油的理想含氧化合物。TAME的辛烷值雖略低于MTBE，但在蒸汽壓、能量密度等指標(biāo)上要優(yōu)于MTBE。TAME的生產(chǎn)還可減少汽油中的碳五烯烴。1988年德國的Erdorchemie公司建成了世界上第一套規(guī)模為1.2萬噸/年的TAME生產(chǎn)裝置，至今已有三十多套裝置在生產(chǎn)或設(shè)計中。美國CDTECH公司的催化蒸餾合成TAME技術(shù)是最先進(jìn)的技術(shù)，其叔戊烯轉(zhuǎn)化率大于90%，與其它TAME生產(chǎn)技術(shù)相比，具有轉(zhuǎn)化率高、流程簡單、投資省、能耗低的優(yōu)點。40第40頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五醚化及綜合利用

—碳五醚化技術(shù)齊魯研究院1、水洗塔2、選擇加氫反應(yīng)器3、預(yù)反應(yīng)器4、催化蒸餾塔5、甲醇水洗塔6、甲醇精制塔TAME生產(chǎn)工藝流程圖循環(huán)甲醇甲醇?xì)錃馑嘉逅c雜質(zhì)水剩余碳五TAME13456241第41頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五醚化及綜合利用

—碳五醚化技術(shù)齊魯研究院

技術(shù)特點：完善的TAME生產(chǎn)流程，原料凈化（水洗和選擇加氫）保證了醚化樹脂催化劑的使用壽命；設(shè)由甲醇回收單元，使產(chǎn)品中的甲醇含量醇，小于100ppm；由于采用了預(yù)反應(yīng)與催化蒸餾串聯(lián)的醚化工藝，異戊烯的轉(zhuǎn)化率大于90％。得到純度大于98％的TAME，使汽油的調(diào)合更靈活。適合于不同的煉油廠，可以按客戶的要求進(jìn)行流程的簡化，如：省去甲醇回收單元、或省去選擇加氫單元等。適合于不同的工藝，有的煉油廠的催化規(guī)模較小，可以將該裝置以碳四、碳五或輕汽油混合物料進(jìn)料，作為混合醚化裝置，生產(chǎn)MTBE、TAME。42第42頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五醚化及綜合利用

—碳五醚化技術(shù)齊魯研究院43第43頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五醚化及綜合利用

—碳五醚化技術(shù)齊魯研究院

以裂解碳五為原料，采用該技術(shù)在上海石化股份公司建成2000噸/年TAME工業(yè)裝置。44第44頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五醚化及綜合利用

—異戊烯生產(chǎn)技術(shù)齊魯研究院異戊烯：2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯混合物。異戊烯是生產(chǎn)異戊二烯、頻哪酮及叔戊醇等的原料。異戊烯一般存在于混合碳五中，如催化裂化、乙烯裝置的副產(chǎn)碳五等。其沸點與其它碳五餾分的沸點相近，難以常規(guī)的分離方法從混合碳五中分離異戊烯。分離異戊烯的方法：碳五水洗→碳五選擇加氫→預(yù)醚化+催化蒸餾合成甲基叔戊基醚（TAME）→水萃取甲醇→TAME精制→TAME分解→水萃取甲醇→回收甲醇→異戊烯精制。45第45頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五醚化及綜合利用

—異戊烯生產(chǎn)技術(shù)齊魯研究院反應(yīng)器精制塔甲醇回收塔TAME重組份甲醇輕組份水水洗塔重組份異戊烯精制塔異戊烯異戊烯生產(chǎn)工藝流程示意圖46第46頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一碳五醚化及綜合利用

—異戊烯生產(chǎn)技術(shù)齊魯研究院序號項目指標(biāo)實測結(jié)果1外觀無機(jī)械雜質(zhì)透明液體符合2色度≤30(Hazen單位-鉑－鈷號)103含量≥99.0%99.82%42-甲基-2-丁烯≥86.0%91.71%5甲醇≤0.05%<0.0016二甲醚≤0.05%<0.001%7水份≤0.04%0.006%達(dá)到的異戊烯產(chǎn)品指標(biāo)2001年，采用該技術(shù)在上海石化股份公司化工所建成年產(chǎn)1000噸／年生產(chǎn)裝置，其生產(chǎn)的產(chǎn)品達(dá)到國外同類產(chǎn)品指標(biāo)。47第47頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一輕汽油醚化技術(shù)齊魯研究院

概述

汽車的尾氣境造成了嚴(yán)重的污染。為此世界各國，特別是發(fā)達(dá)國家不斷對汽油質(zhì)量做出越來越嚴(yán)格的規(guī)定。我國所生產(chǎn)的90#以上無鉛汽油中烯烴含量為45%(v/v)、硫含量為0.08%，與世界Ⅱ類差距較大，主要原因是國產(chǎn)汽油中FCC汽油占汽油總量的3/4，因此降低FCC汽油中的烯烴含量與硫含量是提高我國汽油質(zhì)量的直接措施。48第48頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一輕汽油醚化技術(shù)齊魯研究院

輕汽油醚化工藝流程

49第49頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一輕汽油醚化技術(shù)齊魯研究院輕汽油醚化技術(shù)對汽油性能的影響

FCC汽油組成序號項目含量，%(m/m)1碳四餾分2.732碳五餾分23.423

叔戊烯7.714

碳五二烯烴0.0875碳六餾分23.716

叔己烯6.757

碳六二烯烴0.0848碳七以上組分50.1450第50頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一齊魯研究院輕汽油醚化技術(shù)勝煉FCC輕汽油醚化調(diào)和試驗結(jié)果烯烴含量%（m/m）蒸汽壓（KPa）辛烷值抗爆指數(shù)研究法馬達(dá)法原料油32.8146.689.278.383.75醚化后調(diào)和油27.4241.790.279.484.851第51頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一輕汽油醚化技術(shù)齊魯研究院輕汽油技術(shù)可以明顯降低FCC汽油烯烴含量，增加辛烷值和含氧化合物組分，并且能降低蒸氣壓。目前該技術(shù)已在恒源石化集團(tuán)的10萬噸/年裝置應(yīng)用。燕山FCC輕汽油醚化調(diào)和試驗結(jié)果密度(20℃,g/cm2)誘導(dǎo)期(min)總硫（10-6g/g）硫醇(10-6g/g)總氮(10-6g/g)原料油0.71781551253.439.1調(diào)和油0.7352230133.61.140.9蒸汽壓(Kpa)烯烴含量(%,m/m)辛烷值抗爆指數(shù)馬達(dá)法研究法原料油68.654.6078.391.384.80調(diào)和油48.845.6579.592.285.8552第52頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一輕汽油醚化技術(shù)齊魯研究院方案Ⅰ－輕汽油固定床醚化工藝321污水碳五和碳六水汽油切余汽油甲醇醚化后汽油1輕汽油分離塔2水洗塔3醚化反應(yīng)器工業(yè)應(yīng)用工藝流程53第53頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一輕汽油醚化技術(shù)齊魯研究院4321污水碳五和碳六水汽油切余汽油甲醇醚化后汽油方案Ⅱ—輕汽油催化蒸餾醚化工藝

1輕汽油分離塔2水洗塔3醚化反應(yīng)器

4催化蒸餾塔54第54頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一輕汽油醚化技術(shù)齊魯研究院方案III—輕汽油催化蒸餾醚化及甲醇回收工藝

1輕汽油分離塔2水洗塔3醚化反應(yīng)器4催化蒸餾塔5萃取塔6甲醇精餾塔4321污水碳五和碳六水汽油切余汽油甲醇醚化后汽油5655第55頁，共63頁，2023年，2月20日，星期一輕汽油醚化技術(shù)齊魯研究院方案IV—輕汽油選擇加氫、催化蒸餾醚化及甲醇回收工藝

技術(shù)特點：

完善的輕汽油醚化生產(chǎn)流程，原料凈化（水洗和選擇加氫）保證了醚化樹脂催化劑的使用壽命；設(shè)由甲醇回收單元，使產(chǎn)品中的甲醇含量醇，小于100ppm；由于采用了預(yù)反應(yīng)與催化蒸餾串聯(lián)的醚化工藝，叔戊烯的轉(zhuǎn)化率大于90％，叔己烯轉(zhuǎn)化率≥42%，選擇性≥99%。對于勝煉FCC汽油，烯烴含量降低5.5個質(zhì)量百分點（約7個體積百分點）以上，對于燕山煉廠FCC汽油，烯烴含量降低8.95個質(zhì)量百分點（約10個體積百分點）以上.

適合于不同的煉油廠，可以按客戶的要求進(jìn)行流程的簡化，如：省去甲醇回收單元、或省去選擇