注冊(cè)結(jié)構(gòu)專業(yè)基礎(chǔ)化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律講義

PAGEPAGE16頁第三章化學(xué)第一節(jié)化學(xué)反應(yīng)的基本規(guī)律一、化學(xué)反應(yīng)速率（一）化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)度與反應(yīng)速率的表示法化學(xué)反應(yīng)速率就是指化學(xué)反應(yīng)的快慢。通?？捎脝挝粫r(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加，來表示化學(xué)反應(yīng)的速率v:由于反應(yīng)物或生成物的濃度隨反應(yīng)的進(jìn)行不斷變化，其反應(yīng)速率也是不斷變化的。因而用上述公式表示的反應(yīng)速率v，實(shí)際上是在某一時(shí)間段△t內(nèi)的平均速率。對(duì)于指定時(shí)刻的瞬時(shí)速率則可用下式表示：用反應(yīng)物或生成濃度隨時(shí)間的變化率來表示化學(xué)反應(yīng)速率比較直觀，但有一定的局限性：當(dāng)反應(yīng)物與生成物的化學(xué)計(jì)量數(shù)不是1時(shí)，選用不同的反應(yīng)物或生成物作為測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)，就會(huì)得出不同的v值，即在相同條件下，同一反應(yīng)具有不同的反應(yīng)速率。例如為了避免這樣的麻煩，國際純粹及應(yīng)用化學(xué)會(huì)建議改用化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度隨時(shí)間的變化來表示化學(xué)反應(yīng)的速率。定義：在反應(yīng)某一階段內(nèi)化學(xué)反應(yīng)中任何一種反應(yīng)物或生成物的量的變化Δn(dn）與其化學(xué)計(jì)量數(shù)v之商為該化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)度ξ，其單位是mol。對(duì)于反應(yīng)由于在反應(yīng)中，反應(yīng)物是減少的，其△n為負(fù)值，而生成物是增加的，其△n為正值。因此在計(jì)算反應(yīng)進(jìn)度時(shí)，規(guī)定反應(yīng)物的v取負(fù)值，生成物的v取正值。下面舉例說明化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度的概念及其表示法：假定當(dāng)上述反應(yīng)進(jìn)行到反應(yīng)進(jìn)度ξ時(shí)，消耗掉1.0mol的H2氣，即△nH2＝－1.0mol，則按反應(yīng)方程式可以推知同時(shí)消耗掉的O2(g）的量應(yīng)為0.5mol，即△nO2＝－0.5mol，而同時(shí)生成了1.0mol的H2O氣，即，按反應(yīng)進(jìn)度的定義可求算ξ：房由此可知，對(duì)爪任何反應(yīng)，在具任何指定的反啊應(yīng)進(jìn)度，不管軍以任何反應(yīng)物漸或生成物作測(cè)播量標(biāo)準(zhǔn)，得出任的疏ξ塑值都是相同的石。因此用化學(xué)摸反應(yīng)進(jìn)度隨時(shí)先間的變化率來只表示化學(xué)反應(yīng)客速率棵，將不隨測(cè)量演標(biāo)準(zhǔn)不同而不民同樣現(xiàn)在國際上已前通用這種反應(yīng)嚼速率表達(dá)式。型（二）影響化鮮學(xué)反應(yīng)速率的敬因屋素例浴1渴稠．反應(yīng)物濃度墨對(duì)反應(yīng)速率的需影響著化學(xué)家總結(jié)出欺了化學(xué)反應(yīng)速揭率與反應(yīng)物濃跪度間的關(guān)系，述稱為質(zhì)量作用籮定律，即化學(xué)快反應(yīng)的速率與蔬反應(yīng)物濃度一料定方次的冪成龜正比。撥例如，對(duì)反宜應(yīng)駛aA+獲bB辦→拒dD遍州＋桌e塘E捉而言，反應(yīng)速辛率所v赤叢可表示為：纏式曬（非連3庭－督1坦－鉗1恨避）稱為質(zhì)量作肆用定律表達(dá)式羊，亦稱為化學(xué)竊反應(yīng)速率方程賊式。式挪中搶C現(xiàn)A纏顧、億C條B行為反應(yīng)蚊物巖A幼敞、迷B環(huán)偉的濃度杜。揮k侮牙稱為反應(yīng)速率撇常數(shù)，其物理嶺意義是當(dāng)反應(yīng)貓物的濃度都等撲于論lmol·書dm安-3新時(shí)，該反應(yīng)的求速率大小。它益表征了一個(gè)化透學(xué)反應(yīng)，在反丈應(yīng)速率方面的周本質(zhì)特征。品對(duì)于指定的化廣學(xué)反應(yīng)而言旅，免k播串為一條件常數(shù)藥。您k寫蟻值與反應(yīng)物濃紫度無關(guān)，而與釀溫度及催化劑商等因素有關(guān)。抹反應(yīng)速率方程鬼式中，反應(yīng)物嶺濃度項(xiàng)的指幟數(shù)刪x貫粉、孔y燕形、。。。。。境。，一般不等桌于相應(yīng)的反應(yīng)明物鷹A儉遠(yuǎn)、艱B帽儀的化學(xué)計(jì)量津數(shù)何a土丸、嗓b島燙。反應(yīng)物濃度爆項(xiàng)指數(shù)的總和晝（菠x耍煩＋緞y垂）值稱為反應(yīng)隱的級(jí)數(shù)。棄若緩x+跟y竹＝慮2,簽箱為二級(jí)反應(yīng)。到通誰常彩x量晴、弦y坑久的值是通過實(shí)狼驗(yàn)求出的，可飼以等陵于套0樹或整數(shù)，也可眾以是小數(shù)（或怪分?jǐn)?shù)）。反應(yīng)亡級(jí)數(shù)不同，表劣示反應(yīng)速率與節(jié)各反應(yīng)物濃度和的定量關(guān)系不帆同。彎當(dāng)反應(yīng)為一步截完成的簡(jiǎn)單反乳應(yīng)時(shí)，該反應(yīng)給稱為基元反應(yīng)福。只有基元反戀應(yīng)，其反應(yīng)速段率方程式中濃撓度項(xiàng)的指數(shù)才熔等于相應(yīng)的化搜學(xué)計(jì)量數(shù)。券即只有基元反沈應(yīng)堪aA+b活B取→噴dD宜害＋井e殺E記，其反應(yīng)速率接方程式才能寫?yīng)氉鳎喊粢虼送ㄟ^實(shí)測(cè)庭反應(yīng)匙的存x眠、惜y區(qū)網(wǎng)，并梯與疼a思站、抖b愉黎相比較，就可恐以判斷某一化瘡學(xué)反應(yīng)是否屬舞基元反應(yīng)。典大多數(shù)反應(yīng)都懲是由多步基元?jiǎng)h反應(yīng)組成的復(fù)殿雜反應(yīng)。復(fù)雜弊反應(yīng)的每步反掉應(yīng)都可單獨(dú)按晶基元反應(yīng)處理洲，按反應(yīng)化學(xué)賴計(jì)量數(shù)直接寫襯出速率方程式隙中相關(guān)濃度項(xiàng)脊的指數(shù)。逮在復(fù)雜反應(yīng)中馬，各分步反應(yīng)暖中速率最慢的納一步，決定了奪整個(gè)反應(yīng)的速擱率，稱為反應(yīng)禿速率的決定步出驟。當(dāng)人們?cè)诶瑢?shí)踐中希望加吉快某反應(yīng)的速置率時(shí)，首先要繩提高反應(yīng)速率戒決定步驟的速濾率。役像2載岸．溫度對(duì)反應(yīng)悟速率的影響霞化學(xué)反應(yīng)速率避通常隨溫度升割高而增大，但第不同的反應(yīng)增宿大的程度不同遼。這是因?yàn)榛瘲l學(xué)反應(yīng)速率常在數(shù)腔k其碼隨溫度升高而輸變大的緣故。毅阿侖尼烏斯公脖式表明了反應(yīng)高速率常柄數(shù)資k仿盈隨溫衰度示T義源變化的定量關(guān)踩系：世式中有關(guān)，滾即沿A葛掀和葉B寺踩為兩個(gè)常數(shù)，幕可由實(shí)驗(yàn)求得波。進(jìn)一步研究次表明常簽數(shù)據(jù)B驚課與反應(yīng)的活化綢能孔E鉤a陳有關(guān)。辯即株丹故阿侖尼烏斯第公式可改寫為朵(集3吩念一劫1耀慧一絕2)盲R巧毒為氣體常數(shù)，斥其值瘦取笨8.3異15J·m乞ol闊－耍1昨·K尊－竿1書。利用公式梨（齡3皇間一渾1玉扁一添2)膊碌，可由兩個(gè)不榨同溫叮度組Tl,寨T世2屯時(shí)的速率常年數(shù)冰kl,膛k酸2偽，求藏得應(yīng)Ea邀懂。亦可由某一夢(mèng)溫度時(shí)的反應(yīng)真速率常數(shù)及活通化帳能浸Ea罵尤求算另一溫度榨時(shí)的速率常數(shù)母。允活化紅能基Ea雀頁實(shí)質(zhì)上代表了屈反應(yīng)物分子發(fā)市生反應(yīng)時(shí)所必免須首先克服的瀉能壘。畏現(xiàn)代化學(xué)反應(yīng)掠速率理論認(rèn)為乓，化學(xué)反應(yīng)的庭歷程可以描述再為：具有足夠狡能量的反應(yīng)物象分子，在運(yùn)動(dòng)稱中相互接近，奴發(fā)生碰撞，有渡可能生成一種探活潑的不穩(wěn)定材的過渡態(tài)，通情常稱為活化絡(luò)搶合物或活性中杠間體，而后，勿活化絡(luò)合物再屯分解形成生成木物：功按照氣體分子炊運(yùn)動(dòng)理論可知巡，在任何溫度溜下反應(yīng)體系中優(yōu)所有分子的能打量總是高低不問等的。這中間催只有一部分分櫻子能量足夠高富，它們?cè)谙嗷ヒr碰撞時(shí)才可能斑引起化學(xué)變化腳，人們把這種輩碰撞稱為有效沃碰撞。設(shè)把那些具有足戀夠高能量、能剝發(fā)生有效碰撞鐘及化學(xué)變化的租分子稱為活化全分子?；罨值K子所具有的最羊低能量與反應(yīng)懷物分子的平均探能量之差就是薪活化能。缸如果一個(gè)反應(yīng)據(jù)的活化能很小之，那么反應(yīng)物客只需從環(huán)境中轉(zhuǎn)吸收少量的能煤量（如熱和光哭），即能克服診活化能，使反噴應(yīng)開始，并不太斷進(jìn)行下去。傾這類反應(yīng)就容困易進(jìn)行，反應(yīng)柔速率就快。反驗(yàn)之亦然。從定嗓量公式攏（望想3袋－宵1貨－嘩2老忘）也可以看出鳳，鋼在指定溫度下屯，瘋Ea廁槐越大，反應(yīng)速練率常數(shù)越小，腔反應(yīng)速率也越吸小第。渠胖3劃頁．催化劑對(duì)化遭學(xué)反應(yīng)速率的分影響摸在工業(yè)合成氨算反應(yīng)中要采用地鐵催化劑、實(shí)潔驗(yàn)室中分虜解檢KClO扛3跌制葵O史2逼需筐加刷MnO須2芝作催化劑、植烈物葉子發(fā)生光胖合作用必須要雖有葉綠素作催割化劑等等。催捎化劑是能增加大反應(yīng)速率而本剪身的組成、數(shù)孟量及化學(xué)性質(zhì)筆在反應(yīng)前后保像持不變的物質(zhì)軍。催化劑所起余的作用稱為催歲化作用。催化愚作用的本質(zhì)是理改變了反應(yīng)的姓途徑，生成了器新的活性中間法體，降低了反鐮?wèi)?yīng)的活化能，春使反應(yīng)速率增妥加。敲催化劑的應(yīng)用畢不僅可以提高榜化學(xué)反應(yīng)速率狼，縮短反應(yīng)周浪期，提高產(chǎn)品帥得率，降低成胃本，而且可以玉利用催化劑的宰選擇性抑制副植反應(yīng)，提高產(chǎn)汪品純度和質(zhì)量免。人們研究各跨類化學(xué)反應(yīng)速榨率的特征和影族響因素，很重舊要的目的就是傷為了尋找合適臂的催化劑，進(jìn)暫而控制反應(yīng)速拍率，為人類服跑務(wù)。嚴(yán)在龐大的催化顆劑家族中，生惠物催化劑和仿違生催化劑是引濾人注目的后起救之秀。生物催值化劑主要是指閱存在于生物體鹿內(nèi)的各種酶。絲酶是生物體自忌身合成的特殊信蛋白質(zhì)。它們覺具有高效的催退化作用。在生栗物體內(nèi)進(jìn)行的忽許多化學(xué)反應(yīng)將，幾乎都是在頃特殊的酶催化看下進(jìn)行的。其氏中不少反應(yīng)，吹在實(shí)驗(yàn)室中即壽使用高溫、高遙壓等劇烈條件俗也無法實(shí)現(xiàn)，矩但在生物體內(nèi)易卻可以在十分寒溫和的條件下埋完成。生物催車化劑具有很高滅的催化效率和源很高的催化選奇擇性，在很多興情況下這種選顧擇性可達(dá)到專載一性程度。柱仿生催化劑則塵是人類模仿天影然的生物催化腫劑的組成、結(jié)臥構(gòu)及作用特點(diǎn)葵，設(shè)計(jì)合成出幣來的人工合成職催化劑，其特方點(diǎn)是具有和天豐然生物催化劑礦相似的性能特悼點(diǎn)，但比天然鬧生物催化劑的灶穩(wěn)定性好，能似在生物催化劑尤無法工作的較劫惡劣的環(huán)境條蒜件下進(jìn)行有效攪工作，而且比冶天然生物催化喇劑容易得到，暮因此仿生催化貝劑是十分有前奮途的，是當(dāng)前啄研究的熱點(diǎn)領(lǐng)才域。但這方面住研究還有許多粉工作要做，要哨走的路還很長脫。懂二、化學(xué)反應(yīng)笨的方向與化學(xué)辛熱力學(xué)簡(jiǎn)介屢（一）化學(xué)熱揮力學(xué)的基本概差念雕急1縣掏．化學(xué)熱力學(xué)貿(mào)的研究?jī)?nèi)容與叼方法特點(diǎn)拖熱力學(xué)是研究請(qǐng)熱和其他能量響形式間轉(zhuǎn)換規(guī)喚律的科學(xué)。慕運(yùn)用熱力學(xué)基陪本原理來研究進(jìn)化學(xué)現(xiàn)象以及耽與化學(xué)變化相內(nèi)關(guān)的物理現(xiàn)象毯，探索化學(xué)變筆化與能量傳遞灑、能量轉(zhuǎn)換間速的關(guān)系及其變衫化規(guī)律，并用嗓以判斷化學(xué)變態(tài)化的方向，這豐樣一門科學(xué)就懸稱為化學(xué)熱力拿學(xué)。記化學(xué)熱力學(xué)是學(xué)以熱力學(xué)第一遙定律、熱力學(xué)仇第二定律及熱秤力學(xué)第三定律忘為基礎(chǔ)發(fā)展起夫來的。熱力學(xué)虜?shù)幕疽?guī)律是媽從大量實(shí)驗(yàn)事分實(shí)中總結(jié)歸納惡出來的，有著裹牢靠的實(shí)驗(yàn)基噸礎(chǔ)，是物理化輔學(xué)中最基本的螞原理。它的方融法論具有高度弊的可靠性和普宗遍性。熱力學(xué)扶的研究對(duì)象是萬大量分子的集笛合體，其方法霸論具有統(tǒng)計(jì)意宣義。它只反映蕩大量分子的平安均行為，而不創(chuàng)適用于個(gè)別分候子的個(gè)體行為擺。熱力學(xué)只注敗意某個(gè)變化造騙成的實(shí)際結(jié)果喚，而不考慮變盯化經(jīng)過的具體派途徑。只考察緣體系宏觀狀態(tài)喜的變化，而不兔探究這種變化球是如何發(fā)生的哄微觀機(jī)理。屬化學(xué)熱力學(xué)只敵能對(duì)發(fā)生的現(xiàn)牧象之間的聯(lián)系額作宏觀的了解磚，而不能對(duì)其春本質(zhì)作微觀的夫說明。因此，戴熱力學(xué)只能告姐訴我們，在某胞種條件下，某鳥個(gè)化學(xué)變化能末否發(fā)生，如能愈發(fā)生反應(yīng)，結(jié)奸果如何，能進(jìn)者行到什么程度框，但不能告訴匙我們完成這些罪變化所需的時(shí)鏈間，也不能說撈明化學(xué)變化的餅根本原因及其枯經(jīng)歷的具體歷新程。魚目2倉鼓．體系和環(huán)境么在化學(xué)中，把燒研究對(duì)象叫做盈體系，把體系宵外的一切，叫啊做環(huán)境。如果唉體系與環(huán)境之世間，既有物質(zhì)截交換，又有能距量交換，這種院體系稱為敞開始體系。如果體鄭系與環(huán)境之間巖沒有物質(zhì)交換針，只有能量交厚換，這種體系糧稱為封閉體系載。如果體系與晴環(huán)境之間，既每沒有物質(zhì)交換微，又沒有能量圍交換這種體系雪稱為孤立體系長。桌因3結(jié)槍．狀態(tài)和狀態(tài)港函數(shù)每用熱力學(xué)研究驗(yàn)或描述一個(gè)體奏系，必須先確陵定體系的狀態(tài)特。當(dāng)體系處于龜某一種狀態(tài)時(shí)沫，其一系列性狗質(zhì)都隨之確定損，如體系的組博分，每種組分與物質(zhì)的量，溫拳度，壓力、體戚積、密度及各孩組分的聚集狀怪態(tài)等也都是確職定的。當(dāng)體系狗的這些性質(zhì)中什有一種或幾種該發(fā)生了變化，墊那聽么體系的狀態(tài)什也就隨之由一待種狀態(tài)改變到問另一種狀態(tài)。拜反之亦然。當(dāng)闖休系的狀態(tài)發(fā)錦生變化時(shí)，體宴系的性質(zhì)中必處然有些性質(zhì)會(huì)率發(fā)生變化。也網(wǎng)就是說，體系丸的這些性質(zhì)可死以看作是體系糠所處的狀態(tài)的等函數(shù)，只隨狀李態(tài)而變化。因狂此，人們把體鑼系的這類性質(zhì)懲稱臣作囑“想狀態(tài)函腥數(shù)耳”艷。尖凡是屬于狀態(tài)慢函數(shù)的各種物派理量（如體系雕的組分物種、打每種組分物質(zhì)喊的量、濃度、漿壓力和溫度等裕）的值，皆是帽由體系的實(shí)際強(qiáng)狀態(tài)所確定的模，也僅僅隨體壽系狀態(tài)變化而淘變化。當(dāng)體系馬由始態(tài)（狀態(tài)站o器）變到終態(tài)（勢(shì)狀耀態(tài)藍(lán)i肆羊）時(shí)，相應(yīng)的道任何一種狀態(tài)繪函數(shù)（解以落x悉曲代表）將發(fā)生徐相應(yīng)的變化，螺由拆x印o助變?nèi)嗟皆踴脊i裁，其改變量辨Δ高x棍＝蠻x滲i焦一都x乘o禿的大小，只取躍決于變化的始向態(tài)與終態(tài)，而念與變化的實(shí)際巾過程、變化所秒經(jīng)歷的具體途宋徑無關(guān)。只要伶始態(tài)和終態(tài)是御確定的，那么桃體系的任何一拜項(xiàng)具有狀態(tài)函落數(shù)特征的性嶄質(zhì)急x秧騙的改變量息Δ斧x害依，也就是個(gè)確枯定值。而不管肌體系實(shí)際上經(jīng)慕歷什么樣的途嘉徑完成這一變炎化過程，煩Δ殃x筆都是相同的。隊(duì)例如，若某個(gè)徑由佳H宇2查O們村組成的體系，軌由始態(tài)摧（凳1mol個(gè),298線K100k勻Pa,1仁d浪m巴3怒）廉變到終債態(tài)莊(lmo鐮l,34卷8K,物100師kPa,弦ldm糟3柳)眨題，作為狀態(tài)函寒?dāng)?shù)之一的溫蘿度歉T蹦崖的變化者值貞錦△慚T寸＝圖348K扁豈一施298K痰＝概50K讓障，只要上述始歌態(tài)，終態(tài)被確比定了，那么這跌個(gè)?！魅AT篩普的值也就隨之匠確定了，而不金管體系實(shí)際上音是經(jīng)過什么樣崗的途徑來完成漫這一變化。威其棟△葛T懷終總是同一值。滋比如，體系可暖以濃從蹤298K蹤掘直接加熱攤到柿348K訂參；也可小由亞298K椅遙降溫京到呢278K革蔑再升溫員到助348K免送；也可以先智從炸298K被況加熱羨到旋388K形孔，再降量到眉348K床阻，等等。只要植始態(tài)的溫度與兵終態(tài)的溫度指戰(zhàn)定味為焰298K辛什和爭(zhēng)348K職,臭昂不管體系實(shí)際喉經(jīng)過什么途徑害完成這一變化到，臂其吐△疤T嗚撥總是等匪于商50K倚再。由此，在熱與力學(xué)研究中，紙計(jì)算化學(xué)變化確中任何一個(gè)狀懂態(tài)函數(shù)的變化煤時(shí)，只要確定漿了始態(tài)和終態(tài)渠，就可借助任丹何設(shè)定的途徑敗，從始態(tài)變到膊終態(tài)，并進(jìn)行政相應(yīng)的熱力學(xué)否計(jì)算。乳而不必顧及變逃化的實(shí)際過程慰是如何完成的向，是否與設(shè)計(jì)壺的過程相同程。千擊4眨蜂．指定狀態(tài)，惰平衡狀態(tài)與標(biāo)孤準(zhǔn)狀態(tài)匪在進(jìn)行熱力學(xué)雨研究及計(jì)算中糟，必須明確分煮清指定狀態(tài)、豆平衡狀態(tài)與標(biāo)灑準(zhǔn)狀態(tài)。指定牧狀態(tài)是人為設(shè)連定的或?qū)嶋H存傲在的任何一個(gè)膊確定的狀態(tài)。情在化學(xué)變化過管程中，變化開絕始前體系的實(shí)寬際狀態(tài)（始態(tài)棄），以及反應(yīng)骨完成后體系的臘實(shí)際狀態(tài)（終尋態(tài)），或反應(yīng)司進(jìn)行到某一階懼段（某一進(jìn)度垂）時(shí)體系的可優(yōu)能狀態(tài)（中間寺態(tài)、過渡態(tài)）姜等已知狀態(tài)，銜都可以是指定推狀態(tài)。對(duì)某一酷化學(xué)反應(yīng)，常柱可指定其反應(yīng)驕物為始態(tài)，生屬成物為終態(tài)。糖平衡狀態(tài)是體輩系中發(fā)生的某衫個(gè)化學(xué)變化過溝程或其他熱力梁學(xué)過程達(dá)到平百衡時(shí)的狀態(tài)。真對(duì)于指定的過印程，在指定的抄條件下，其平矩衡狀態(tài)是確定肅的，并不因起著始狀態(tài)的不同畫而改變。儀標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是為拐了便于計(jì)算而歷人為設(shè)定的一達(dá)種參比狀態(tài)。悉這是一種假想醋的狀態(tài)，一種飲統(tǒng)一的比較標(biāo)越準(zhǔn)，并不一定敬是真實(shí)存在的新。實(shí)際存在的退真實(shí)狀態(tài)，大顫部分都不是標(biāo)頃準(zhǔn)狀態(tài)。熱力刺學(xué)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)礙的定義是：狐（鈴I瞇）對(duì)氣體物質(zhì)黃而言，當(dāng)其分及壓不為原100kP蔥a洲橡時(shí)，該氣體即揮處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)腫。喉（耗II甩）對(duì)純液態(tài)、殼純固態(tài)物質(zhì)而盯言，當(dāng)其處關(guān)于支l00kP僑a滋成壓力下，該純苦液態(tài)、純固態(tài)疼物質(zhì)即處于標(biāo)傲準(zhǔn)狀態(tài)類。雪苦(慨III服）對(duì)溶液而言夕，當(dāng)溶質(zhì)的濃鍵度槍為層lmo梁l怎dm散－污3尚時(shí)，該溶質(zhì)處救于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)廈。未訪(蠢IV店）對(duì)于任一體奉系而言，當(dāng)其要中所有組分物步質(zhì)都處于標(biāo)準(zhǔn)歸狀態(tài)時(shí)，該整盾個(gè)體系即處于蜜標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)完。悄瓜(襖V陜）熱力學(xué)對(duì)標(biāo)道準(zhǔn)狀態(tài)的規(guī)定鷹中，并未規(guī)定果統(tǒng)一的溫度標(biāo)忌準(zhǔn)。因此，標(biāo)啞準(zhǔn)態(tài)的溫度是峰可以任意選定絡(luò)的，實(shí)際上每賤個(gè)溫度都存在逐一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)（冶可用標(biāo)注橡（迷T桶濃）說明）。國揮際純耳粹及應(yīng)用化學(xué)挪會(huì)推薦改用獎(jiǎng)298蔥.15K違笑作參比標(biāo)準(zhǔn)，隸因此，若不特齒別指明標(biāo)準(zhǔn)態(tài)翻的溫度，則通把常是躺指輩298.抄15K政猜（壽或觀298K未趟）。景綜上所述，熱政力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀的氧主要標(biāo)志是：躲對(duì)于任何體系瘋而言，其標(biāo)準(zhǔn)賽狀態(tài)總是確定袖的，而不管該穴體系實(shí)際處于跪什么樣的狀態(tài)緊。丸（二）重要的撒熱力學(xué)函研數(shù)輸刮1注淡．熱力學(xué)暖能撞u陪體系內(nèi)部所具功有的一切能量鼠的總和，稱為麗體系的熱力學(xué)尖能，以前稱為嘩內(nèi)能你。體系熱力學(xué)學(xué)能是體系的一爛種本質(zhì)特征，格屬于狀態(tài)函數(shù)購。體系在任何臉指定狀態(tài)下的幟熱力學(xué)能的絕閉對(duì)值無法求得彎，但當(dāng)體系發(fā)杯生變化時(shí)，變憂化前后熱力學(xué)戚能之過差召△早u掀曠卻是可以測(cè)求傲的。如果體系葡由狀態(tài)情（塑1)客賽（其熱力學(xué)能抽為聞ul)蒼叫，變化到狀態(tài)汁（代2)縮默（其熱力學(xué)能果為庭u2乖)扒逐，在此過程中仿體系從環(huán)境中愧吸雹熱心Q錄郵（熱力學(xué)規(guī)定咱，體系從環(huán)境昆吸熱研，宵Q務(wù)債取正值，體系眼向環(huán)境放熱琴，凡Q禁礎(chǔ)取負(fù)值），同賓時(shí)對(duì)環(huán)境作緣功取W巾萍（熱力學(xué)規(guī)定居，體系對(duì)環(huán)境楊作棍功棕W參躁為正值，環(huán)境菌對(duì)體系作功慣，昂W蘆貓取負(fù)值），則編按照能量守恒拼原則，利有預(yù)?！骼pu始＝唐u未2循－殲u題1挪＝雖Q烈－方W應(yīng)陪齒漏(3宗師一成1鄙洪一蚊3)漫這就是化學(xué)熱榆力學(xué)第一定律忠的表達(dá)式?？?個(gè)莊．化學(xué)反應(yīng)的鮮熱效宮應(yīng)賊Q寶辛與叛焓雅H吃(1繪估）化學(xué)反應(yīng)的桐熱效應(yīng)粒許多化學(xué)反應(yīng)趟都伴隨著放熱眉或吸熱，稱為境化學(xué)反應(yīng)的熱勻效應(yīng)，也稱為北化學(xué)反應(yīng)的反填應(yīng)熱。停如果化學(xué)反應(yīng)酷是在恒壓條件作下進(jìn)行的，則澡反應(yīng)的熱效應(yīng)佳稱為恒壓熱效殿應(yīng)。許多化學(xué)豎反應(yīng)都是在大定氣壓力下進(jìn)行掃的，在反應(yīng)或率變化過程中，去大氣壓的變化熔很微小，可認(rèn)悟?yàn)槭呛愣ú蛔凃v的。因此，這虜些化學(xué)反應(yīng)都好可看作恒壓反億應(yīng)，相應(yīng)的熱朵效應(yīng)都是恒壓禁熱效應(yīng)，通常塔用離Qp足表示。若化學(xué)朵反應(yīng)是在一個(gè)擁固定的容器中吳進(jìn)行的，則為紗恒容反應(yīng)，其糊相應(yīng)的熱效應(yīng)風(fēng)稱為恒容熱效鐮?wèi)?yīng)，通常紋用按Qv黃焰表示恐。需員(2潑堆）呆焓恒H推季與燴閑變危餐△絨H和設(shè)體系經(jīng)過一凱個(gè)恒壓變化歡（艱Pl充＝腐p菜2考＝溪p毫外），由狀稻態(tài)殼1(u劫1嗓、趙p1乖、惑Vl斑掏）變化到狀范態(tài)租2(u我2柳作、程p黃2確前、告v書2你)演雙，并假定在變獲化過程中，體熱系不作非膨脹湯功，即體系在患變化過程中，健除因體積變化數(shù)而作功外，不需作其他任何功尤。即喇：呼搖令滋H在＝仰u剃＋辨P寒V具,H戚液稱為刺焓滋，是由人們?cè)O(shè)壓定的一個(gè)熱力束學(xué)函數(shù)，既然副u關(guān)和穴P悲則、鄙V嬌驚都是狀態(tài)函數(shù)傳，由它們組合圣而成墳的摧H中貸也必然是狀態(tài)件函數(shù)。小Δ抗H濫晚代表了體系由栗狀率態(tài)螞1殖蘿變化到狀輝態(tài)簽2企圾時(shí)，其立焓伏值的變化。稱握為體系的垃焓煮變。只要狀奶態(tài)壓1馳撿和狀園態(tài)銀2幕艙確定，杏則膛H肝1勝和眨H顧2慶粉的值也就確定扯了趴，導(dǎo)△逼H柱乓的值也隨之確褲定，并可用在盡狀牧態(tài)翅1朵卸到狀推態(tài)趕2要禾之間的恒壓變肚化過程的熱效療應(yīng)來衡量。如核果指定某一反想應(yīng)的反應(yīng)物為麻始態(tài)（狀墳態(tài)救1)用適，而指定其生分成物為終態(tài)（數(shù)狀拍態(tài)戴2)引舍，則計(jì)Δ悄H鍋＝屑H倘2想－較Hl欠票，就是該反應(yīng)攀的滴焓噴變，譜數(shù)值上等于該銳反應(yīng)的恒壓反肯應(yīng)熱。屑因此，任何一朽個(gè)化學(xué)變化所汪引起的體系的帳焓素變塌遞△滋H茶毀，只取決于體令系變化前后的心狀態(tài)，而與具舍體變化的途徑胞無關(guān)。父早崖在臂1840掌奇年，俄國化學(xué)柿家蓋斯根據(jù)大膠量實(shí)驗(yàn)事實(shí)總丑結(jié)出、在恒壓槍條件下，不管段化學(xué)反應(yīng)是一街步完成，還是綢分幾步完成，銹其反應(yīng)的熱效鐮?wèi)?yīng)總是相同的教，這就是著名嘆的蓋斯定律。居根據(jù)蓋斯定律歪，對(duì)于化學(xué)反職應(yīng)：遺只要反應(yīng)物（滿狀按態(tài)陜1恨擊）和產(chǎn)物（狀堪態(tài)請(qǐng)2瞎絞）確定，則不膝管反應(yīng)過程如扛何，實(shí)際經(jīng)過挪幾步完成，實(shí)式測(cè)或計(jì)算得到捕的反應(yīng)熱場(chǎng)的專值總是相同的筒。如年圖內(nèi)3竿貼一咱1傍域一患1川聞所示遼：拔糧顯然，蓋斯定塞律的結(jié)論實(shí)際貴上與園焓滾變的狀態(tài)函數(shù)菠性質(zhì)是一致的揭。褲根據(jù)蓋斯定律個(gè)，可以利用已構(gòu)知的反應(yīng)熱去趣求算一些未知耳或難以直接測(cè)間定的反應(yīng)熱難。珠擱這兩個(gè)反應(yīng)的姨熱效娛應(yīng)寺△松H碧1匠、賭做△推H2弊則是已知的。李故可利用蓋斯悶定律，豎由相△轟H流1戰(zhàn)、濫盒△算H2住計(jì)睛算聲拍△粉H界夫值：仍(3賺浴）反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)值焓傾變與物質(zhì)的標(biāo)愉準(zhǔn)生成惰焓矩（攏I陡）對(duì)于一個(gè)化好學(xué)反應(yīng)而言，紗當(dāng)參與反應(yīng)的捕各種物質(zhì)，包傻括反應(yīng)物和生升成物，都處于災(zāi)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，潤化學(xué)反應(yīng)的藝焓痰變即稱為反應(yīng)霸的標(biāo)準(zhǔn)巡焓訓(xùn)變，以誦表示。下員標(biāo)川“態(tài)r慶超”盆表示化學(xué)反應(yīng)貌，上標(biāo)表示標(biāo)陷準(zhǔn)狀態(tài)。（其共他熱力學(xué)函數(shù)葵也用同樣標(biāo)注書）擴(kuò)任何一個(gè)化學(xué)吵反應(yīng)的休焓刊變不僅與反應(yīng)究體系所處的狀捧態(tài)有關(guān)，而且子與反應(yīng)過程中乘消耗的物質(zhì)的老量有關(guān)，也就管是與反應(yīng)進(jìn)度是子有關(guān)。因此科定義，當(dāng)化學(xué)偉反應(yīng)進(jìn)度為愁ξ詠＝僵lmol逐趣時(shí)，化學(xué)反應(yīng)愉的標(biāo)準(zhǔn)頑焓拼變?yōu)榛瘜W(xué)反應(yīng)耳的標(biāo)準(zhǔn)摩爾睬焓擇變，以耕表示，右下囑標(biāo)貝“撫m逮郵”讓代表相應(yīng)的化待學(xué)反應(yīng)的進(jìn)度泊為怪lmol弦的單位是干kJ攝·mol冶－毀1禾，圓（砍II籌）為了利用熱幫力學(xué)規(guī)則方便橋地計(jì)算化學(xué)反鈴應(yīng)的含焓側(cè)變，人們希望虎能知道參與化駕學(xué)反應(yīng)的每種斥物質(zhì)，各自在粒指定條件下的票焓緊值。但是牲焓鉤的絕對(duì)值無法芽測(cè)得，因此，錯(cuò)人們就設(shè)法通床過比較測(cè)定其書相對(duì)值。物質(zhì)筋的標(biāo)準(zhǔn)生成伐焓雨就是這種相對(duì)堤值。窯由穩(wěn)定的單質(zhì)士生成單位徐量創(chuàng)(1m俘ol袍昌）的某種物質(zhì)尋的反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)早焓變，被定義掃為該種物質(zhì)的決標(biāo)準(zhǔn)生成焓互，以慕表示。左下估標(biāo)覺f資遙表示生成黃焓蜜，右下吹標(biāo)鍬m睛孟表示生成物質(zhì)抬的量澡為萬lmol疑下。田的單位滔是敬kJ·m逼ol便－跑1夢(mèng)。帖由物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)痛生成跳焓植的定義可知，靜穩(wěn)定單質(zhì)本身遷的標(biāo)準(zhǔn)生成幼焓刷必然為零。例野如，程O逃2皂(g烘愈）的標(biāo)準(zhǔn)生成敢焓浮為場(chǎng)各種常見物質(zhì)環(huán)的標(biāo)準(zhǔn)生成貌焓主，已經(jīng)由實(shí)驗(yàn)?zāi)瓬y(cè)得，在一般妹的理化手冊(cè)中株都可以查到，宮使用起來十分降方便比。宴愁(4攏衫）已焓灘變的計(jì)算件對(duì)指定的反姻應(yīng)置些只要查表得芹到井A蠅柱、爐B鍬呀、趙D儉鹽、親E漫射的標(biāo)準(zhǔn)生成迎焓醬值，就可按下掩式計(jì)算反應(yīng)的避標(biāo)準(zhǔn)摩爾躺焓材變昏：勁籠3芹匹．狂熵喘S與黃與靜熵所變槽停△雁S拴(1世始）體系的混亂餐度與疤熵?cái)嚾魏误w系都是哭由大量微觀粒廣子組成的群體貿(mào)，體系內(nèi)部的哨混亂程度或其踩微粒排列的有辣序性，是體系洗所處狀態(tài)的一踩個(gè)重要特征。陜指定體系處于蔽指定狀態(tài)時(shí)，重其混亂程度是揪確定的。而如咸果體系混亂度爹改變了，體系漸的狀態(tài)也就隨油之發(fā)生相應(yīng)的伙變化。這就表椅明，體系混亂肉度的變化具有萄狀態(tài)函數(shù)的特獻(xiàn)征。鈴為了定量地描諷述體系的混亂褲度，人們引入贈(zèng)了一個(gè)熱力學(xué)名函數(shù)床—蓮—粱熵典，用符工號(hào)煙S誠御表示。竭熵嬸是描述、表征判體系混亂度的攔函數(shù)，或者說緩熵銹是體系混亂度奸的量度。體系雕的混亂度越大朋，其墓熵歡值也越大，反意之亦然。由于泥體系混亂度的恭變化具有狀態(tài)蠢函數(shù)的特性，修所以恰熵裙也是一種狀態(tài)鄭函數(shù)。應(yīng)該具歌有狀態(tài)函數(shù)的保一切特點(diǎn)。當(dāng)箱體系由狀矮態(tài)鉤1失遍變到狀認(rèn)態(tài)歌2侍艷，其森熵梢值布由隙Sl像狡變?cè)傅綋]S2謊，體系的巡熵紐變艙Δ振S軋若＝雙S2弓一枝S段1刪蠟，僅取決于指棉定的始態(tài)和終碼態(tài)，而與變化怎的實(shí)際過程和袍經(jīng)歷的途徑無番關(guān)肝。買錄(2璃誓）熱力學(xué)第三鎖定律與物質(zhì)的底規(guī)定共熵燦人們無法知道出指定體系在指廚定狀態(tài)時(shí)偏熵附的絕對(duì)值，只悅能人為規(guī)定一守個(gè)供比較的參局考標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)而乞求算此熵奸的相對(duì)案值。熱力學(xué)第沿三定律給出了孩這樣一個(gè)參比同標(biāo)準(zhǔn)。熱力學(xué)商第三定律是在測(cè)低溫下研究凝望聚體系的嫡變猛的實(shí)驗(yàn)結(jié)果所納推出的結(jié)論，要第三定律的一漿種基本表述為舌：亦“設(shè)不能用有限的訴手續(xù)把一個(gè)物碎體的溫度降到共絕對(duì)零度辜。撤”膛而化學(xué)熱力學(xué)棉中最普遍采用循的表述為：不“雕在絕對(duì)零度時(shí)闖任何純物質(zhì)的借完整晶體的喬熵見等于零職。碰”增這里有幾個(gè)重嫁要的限制性定單語，首先指的防是柴“船純物蛇質(zhì)火”猶，表示物質(zhì)純絨凈毫無雜質(zhì)，失這是一種在成蠢份上的絕綿對(duì)轎“住單一有評(píng)序炒”跟。其次指的棗是壟“訂完整晶串體蔑”客，即組成晶體廢的所有微粒都體處于理想的晶協(xié)格結(jié)點(diǎn)位置上伸，晶體內(nèi)部不好存在任何缺陷乞，這是一種在白結(jié)構(gòu)上的絕裝對(duì)豬“術(shù)整齊有火序慈”甚。第三指的晉是世“疼絕對(duì)零壞度妄”區(qū)，此溫度下，楚任何粒子的亂胞運(yùn)動(dòng)都停止了妄。因此在絕對(duì)歸零度時(shí)任何純休物質(zhì)的完整晶辰體應(yīng)該是處于乳一種絕對(duì)有序般的狀態(tài)，也就郵是混亂度最低榆的狀態(tài)，故其宜熵漫值為零。用熱虧力學(xué)方法，通賠過熱力學(xué)測(cè)量肆，可以求得任落何一種純物質(zhì)袖從絕對(duì)零度的詠完整晶體變到弊指定溫豆度遲T詳柴這一過程的產(chǎn)熵窩變：寇，式俘中繼ST太圾為指定溫纖度綢T翻吩時(shí)的袋熵京值冰，鍛S0選次是絕對(duì)零度（珍始態(tài)）時(shí)的納熵狠值。滴這就是說，用螞上述方法測(cè)得慢的魯熵校變乓俱△限S(T水)錫息，就等于被測(cè)即物質(zhì)在溫墨度柔T鑰角時(shí)的困熵豐值炕ST,限S裙魄稱為該物質(zhì)的秒規(guī)定租熵鞏（以前也稱作抄絕對(duì)熊熵盞）。杠在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下困，青l(xiāng)m簡(jiǎn)o檔l趣怎純物質(zhì)的規(guī)定潮熵骨，定義為該物憑質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾蹈規(guī)定膽熵努，簡(jiǎn)稱物質(zhì)的袍標(biāo)準(zhǔn)買熵裹。以沾表示，單位是漠。常見物質(zhì)脊在袋298.焦15K座堂時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)嫡可掠從理化手冊(cè)中括查得。由此可講進(jìn)而求算一個(gè)較化學(xué)反應(yīng)或一鍬個(gè)變化過程的紀(jì)熵脂變敲Δ貫S高臂。但應(yīng)注意任亡一穩(wěn)定單質(zhì)的陷規(guī)定尿熵臟與標(biāo)準(zhǔn)棕熵鞋都不為零。對(duì)幕于一個(gè)化學(xué)反滅應(yīng)而言，可以嫌把其反應(yīng)物看外作狀萬態(tài)輔1狼筒（始態(tài)，相應(yīng)章于廉S劉T1但)壁患，將其產(chǎn)物看拋?zhàn)鳡畲魬B(tài)嗽2透彎（終態(tài)，相應(yīng)垂于廉S到T2仍)備眨，則反應(yīng)的嫡蹦變麥。付若反應(yīng)物和產(chǎn)旅物都處于標(biāo)準(zhǔn)速狀態(tài)下，則反法應(yīng)的胡熵季變?yōu)樵摲磻?yīng)的綁標(biāo)準(zhǔn)鉛熵遞變。當(dāng)反應(yīng)的駐進(jìn)度辰為尖lmol勇甚時(shí)，反應(yīng)的標(biāo)朽準(zhǔn)掀熵頃變即為反應(yīng)的省標(biāo)準(zhǔn)摩爾稈熵扭變，以催表示，單位為紋。根據(jù)反應(yīng)物貞與生成物的標(biāo)估準(zhǔn)肚熵府，可以計(jì)算反拍應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾每熵政變。對(duì)于反均應(yīng)筑aA+基bB費(fèi)→抬dD+e誦E龍克而言按4狐時(shí)．吉布斯自由蒜能趕G軟(1崖攻）反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)凝摩爾吉布斯自襪由能變和物質(zhì)吩的標(biāo)準(zhǔn)生成吉礙布斯自由能。票許多實(shí)驗(yàn)事實(shí)片表明，在自然施界中各種物理預(yù)、化學(xué)變化過孟程的發(fā)生與方慈向，至少受到摘兩大因素的制子約：一是體系只的自發(fā)變化將首使體系的能量鼻趨于降低；二耽是體系的自發(fā)棍變化將使體系置的混亂度增加儲(chǔ)。溜用熱力學(xué)函數(shù)旦來表述，即體芒系的自發(fā)變化垂將抹向殼促△懇H感熊減小橡和襲溫△載S徑繭增大的方向進(jìn)泊行?；谶@些裁事實(shí)，為了便鳥于綜合考慮上撐述兩方面的因誤素。愁美國物理化學(xué)葡家吉布斯定義趟了一個(gè)新的熱容力學(xué)函梯數(shù)戀G:移G陡＝比H蜂－及TS紫甚，稱為吉布斯跑函數(shù)或吉布斯翼自由能嗽由娃于社H舞嘩、訪T現(xiàn)扒、猜S戴爽都是狀態(tài)函數(shù)奧，因評(píng)而彼G沸肆也是狀態(tài)函數(shù)長，具有狀態(tài)函些數(shù)的一切特征水。極當(dāng)一個(gè)反應(yīng)體鋼系的所有物質(zhì)換都處于標(biāo)準(zhǔn)狀突態(tài)時(shí)，反應(yīng)的世吉布斯自由能撥變化，即為該逼反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉無布斯自由能變?nèi)?。而?dāng)反應(yīng)的析進(jìn)度酸為瘋lmol村喂時(shí)，反應(yīng)的標(biāo)臟準(zhǔn)吉布斯自由碼能變即定義為返該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)迷摩爾吉布斯自賭由能變。以蔑在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下綁，由最穩(wěn)定的創(chuàng)單質(zhì)生成單位攏量銷（沒lmol弊她）的純物質(zhì)的服反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉撤布斯自由能變幻，定義為該物毒質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成障吉布斯自由能涉。足以粗表示，單位熊為稿kJ·mo臟l哈－的1蒸。任何一種穩(wěn)劉定單質(zhì)風(fēng)的泥千＝搜0興情，常見物質(zhì)民在垃298.1笛5K碗潮時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成峰吉布斯自由能娘值，可從一般膠的理化手冊(cè)中紐查到；并可由恰此計(jì)算反應(yīng)磨在錢29SK哨洗時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾賄吉布斯自由書但是必須注意霉，用姐（騰3委－耽1斬－擴(kuò)8卻陶）式計(jì)算出來姐的只能闖是占298K匪援時(shí)的錘。因?yàn)橥环传@應(yīng)，在不同溫能度下，有著不聾同的尚值臨。櫻瓜(2買哈）任意指定溫妥度說T斜質(zhì)時(shí)，反應(yīng)的標(biāo)海準(zhǔn)摩爾吉布斯線能變埋由式山（藍(lán)3攪節(jié)－鴿1厲書－湊7汁規(guī)）或可（尼3蛛脫－銳1阿鞠－敗8沉秩）求算任意溫切度震T者輔時(shí)的升，必須先求微出篇298K再冷時(shí)的撞（花298K察)遇贊，然后再用吉笛布疤斯錯(cuò)呼―述鑼亥姆霍茲公式圖（延坐3低－凍1亡－限7撐俯）求算錯(cuò):鞠(3看鴨）任意指定狀團(tuán)態(tài)（非標(biāo)準(zhǔn)狀邀態(tài)）時(shí)，反應(yīng)穿的摩爾吉布斯盼自由能變：芒對(duì)于任何一個(gè)青化學(xué)反應(yīng)而言蜜，在指定狀態(tài)熱（非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)贈(zèng)）時(shí)的摩爾吉恰布斯自由能變贈(zèng)原為相應(yīng)的反應(yīng)窯系數(shù)。例：摧1雹．在等溫等壓接下，一個(gè)化學(xué)沖反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)贏行的充分必要鏟條件是：在該恐溫度時(shí)，該反依應(yīng)的（）。A．＝0；B．＝0C．<０；D．<０答案：D肥2婆．此一般來說，某歪反應(yīng)在其他條撒件一定時(shí)，溫砌度升高，其反貌應(yīng)速率會(huì)明顯慰增加，主要原自因是（腰去）既。謙灰A傭淹．分子碰撞機(jī)揀會(huì)增瞇加愧罵B綱峰．反應(yīng)物壓力殖增依加竿廟C馬蟲．活化分子百陣分率增梢加惕陸D巧娛．反應(yīng)的活化廚能降低答案：C席3爽．某反應(yīng)的速慢率方程式是衫，濾當(dāng)隙A協(xié)傻物質(zhì)的濃度減燒少煤50涂洽％時(shí)頂，厲v味打降低為原來算的拔1/4館迎，學(xué)當(dāng)注B嬸撒物質(zhì)的濃度增訂大染2偵屋倍時(shí)模，圍v京愚增恰大索2粥秤倍，袍則委x界燭、萬y側(cè)用分別為（）錄。丹接A請(qǐng)它．困x澆＝尾1醫(yī)咽、期寄y垃＝喬1伙；下B.近x摟＝私2晃掙、伐y酸館＝黎1吧C.握x以＝上1病準(zhǔn)、逆y話區(qū)＝慮2修；均誦D.x沃雅＝擱2絲校、豈蠶y沾＝式2解答如下；奧設(shè)茫A慶、告B穴物質(zhì)的初始濃肉度分別源為樓cA趙0枕，餐cB粘0膜，初始速率鬧為魄v躺0楊，則：扇v煤0曉＝刃k主漿cA0身x屑袋c(diǎn)B0星y于，軌1/4尸評(píng)v殊0貿(mào)＝租k累摔(恩cA0/2)包x乘塑cB0攪y霸2v尾0有＝嘴k紡局cA0遵x賢摧(俱2cB0)課y曲解得宜：殖x均＝風(fēng)2逢，揮y桑＝意1.槐（三）化學(xué)反阿應(yīng)方向的判別抱：繼冠l驟紹．自發(fā)過程與貫化學(xué)反應(yīng)的方屈向性叉自然界中發(fā)生渾的變化都具有藏一定的方向勝違。例如兩個(gè)溫紙度不同的物體培互相接觸時(shí)，壯熱會(huì)自動(dòng)地從枕高溫物體傳向包低溫物體，直醬至兩個(gè)物體溫稿度相同而達(dá)平廁衡。而該過程奶的逆過程，即妹熱量從低溫物瞎體傳向高溫物冤體，使冷者更仗冷，熱者愈熱黎，則顯然是不串會(huì)自動(dòng)發(fā)生的驟。化學(xué)反應(yīng)也起存在類似情況覽。如：將鋅粒黎丟固人運(yùn)Cu變2謠＋禁溶液中，會(huì)自耍動(dòng)發(fā)生反應(yīng)，擋生暢成感Cu紀(jì)光和樓Zn公2煩十尸。而反過來，餡若把銅粒放數(shù)人饞Zn俘2森十艱溶液中，則并者不會(huì)發(fā)生反應(yīng)碌。熱力學(xué)中把測(cè)那些無需外界鮮干涉便可自動(dòng)倉發(fā)生的反應(yīng)或現(xiàn)變化稱為自發(fā)碼反應(yīng)或自發(fā)變螺化。慘在指定條件下羊，如果某一反克應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行鋸，則其逆反應(yīng)桃必不能自發(fā)進(jìn)留行。反之，若塊某反應(yīng)不能自仆發(fā)進(jìn)行，則其晉逆反應(yīng)必能自虧發(fā)進(jìn)行。割研究化學(xué)反應(yīng)鍵的方向性，就頂是要判別某一棄反應(yīng)體系在指壇定狀態(tài)下，能瓶否自發(fā)反應(yīng)，國反應(yīng)該向什么工方向進(jìn)行?；翆W(xué)熱力學(xué)為我駐們提供了判斷撐化學(xué)反應(yīng)方向蠢性的方便而可各靠的判據(jù)喝。些濱2膠鼠．判別化學(xué)反磨應(yīng)方向性的判叨據(jù)：瓜化學(xué)熱力學(xué)第糕二定律是關(guān)于算判斷變化方向搜的規(guī)律，是熱兼力學(xué)三個(gè)定律游中最重要的一饅個(gè)。熱力學(xué)第紐二定律有幾種豎不同的表述方僻式，這些表述悟方式采用的判劃據(jù)不同，適用另的條件不同，池但實(shí)質(zhì)都是相肆同的。想（屯I珍）熵變判據(jù)：宣對(duì)于孤立體系氣而言，其中發(fā)事生的任何反應(yīng)泡變化都必然是確自發(fā)的。熱力居學(xué)第二定律告嚼訴我們：在孤控立體系中發(fā)生嘴的任何變化或事化學(xué)反應(yīng)，總提是向著熵值增焦大的方向進(jìn)行宇的，即向苦著羅么Δ哪S帶刷孤立憑＞三0號(hào)伍的方向進(jìn)行的培。對(duì)于孤立體共系中可能發(fā)生雨的反應(yīng)面：群臺(tái)由始態(tài)變到終憶態(tài)了，也就是桐變化過程終結(jié)括了，這就是體大系的平衡狀態(tài)灶。命應(yīng)該注意，慈利用熵變判據(jù)駕來判別變化的碌方向，僅適用糕于孤立體系。季而實(shí)際上，反第應(yīng)體系往往不憲是孤立體系。刑在此情況下，奇可以把體系與悠周圍環(huán)境加在嬌一起，作為一仇個(gè)新的孤立體纏系來考慮。即色要先求出某一丑反應(yīng)或變化的甩始態(tài)與終態(tài)間拌體系的熵仰變族政△判S臘拼體系榆及環(huán)境的熵分變配△涌S心環(huán)境膜，然后把二者鬼加起來，以欲作為判據(jù)來判結(jié)別反應(yīng)的方向后。懶榜（性I返I斥）吉布斯自由胳能變與反應(yīng)方偽向：鑰熱力學(xué)第二定母律的另一表述褲方式是：誦在等溫、等壓務(wù)、不做非膨脹謎功的條件下，瘡自發(fā)的化學(xué)反躺應(yīng)總是向著體算系吉布斯自由貨能降低的方向泡進(jìn)行的尤。撲由于一般化學(xué)孝反應(yīng)都能符合譜等溫、等