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本文格式為Word版,下載可任意編輯——有機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案其次章2章思考題
2.1分析共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)的異同點(diǎn),重點(diǎn)闡述σ-π和p-π共軛。2.2請(qǐng)舉例說明同分異構(gòu)體中各種異構(gòu)體的定義及其異同點(diǎn)。2.3解釋甲烷氯化反應(yīng)中觀測(cè)到的現(xiàn)象:
(1)(1)甲烷和氯氣的混合物于室溫下在黑暗中可以長(zhǎng)期保存而不起反應(yīng)。
(2)(2)將氯氣先用光照射,然后迅速在黑暗中與甲烷混合,可以得到氯化產(chǎn)物。(3)(3)將氯氣用光照射后在黑暗中放一段時(shí)期,再與甲烷混合,不發(fā)生氯化反應(yīng)。(4)(4)將甲烷先用光照射后,在黑暗中與氯氣混合,不發(fā)生氯化反應(yīng)。
(5)(5)甲烷和氯氣在光照下起反應(yīng)時(shí),每吸收一個(gè)光子產(chǎn)生大量氯化甲烷分子。2.43-氯-1,2-二溴丙烷是一種殺根瘤線蟲的農(nóng)藥,試問用什么原料,怎樣合成?
2.5寫出烯烴C5H10的所有同分異構(gòu)體,命名之,并指出哪些有順反異構(gòu)體。2.6找出以下化合物的對(duì)稱中心.
(1)乙烷的交織式構(gòu)象(2)丁烷的反交織式構(gòu)象(3)反-1,4-二甲基環(huán)已烷(椅式構(gòu)象)
(4)寫出1,2,3,4,5,6-六氯環(huán)已烷有對(duì)稱中心的異構(gòu)體的構(gòu)象式(椅式)。
2.7一個(gè)化合物的氯仿溶液的旋光度為+10o,假使把溶液稀釋一倍,其旋光度是多少?如化合物的旋光度為-350o,溶液稀釋一倍后旋光度是多少?
2.8乙烯、丙烯、異丁烯在酸催化下與水加成,生成的活性中間體分別為、、,其穩(wěn)定性>>,所以反應(yīng)速度是>>。
解答
2.1答:在離域體系中,鍵長(zhǎng)趨于平均化,體系能量降低而使分子穩(wěn)定性增加。共軛體所表現(xiàn)出來的這種效應(yīng)叫共軛效應(yīng)。共軛體系分為π-π共軛體系和p-π共軛體系。超共軛效應(yīng)是當(dāng)C—H鍵與相鄰的π鍵處于能重疊位置時(shí),C—H鍵的軌道與π軌道也有一定程度的重疊,發(fā)生電子的離域現(xiàn)象,此時(shí),鍵向π鍵提供電子,使體系穩(wěn)定性提高。它分為-p和-π超共軛。超共軛效應(yīng)比共軛效應(yīng)小。2.2答:異構(gòu)現(xiàn)象異同點(diǎn)舉例構(gòu)造異構(gòu)分了中原相互聯(lián)結(jié)的方式和次序不同碳鏈不同1.碳鏈異構(gòu)2.位置異構(gòu)取代基在碳鏈或環(huán)上的位置不同3.官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)不同立體異構(gòu)分子中原子在空間
2.3答:(1)無引發(fā)劑自由基產(chǎn)生(2)光照射,產(chǎn)生Cl·,氯自由基十分活潑與甲烷馬上反應(yīng)。(3)所生成的Cl·重新變?yōu)镃l2,失去活性。
(4)光照射,CH4不能生成自由基,不能與Cl2在黑暗中反應(yīng)。(5)自由基具有連鎖反應(yīng)。
2.4答:
2.5答:
2.6答:(略)
2.7答:+5o,-175o2.8答:
習(xí)題
2.12.1試寫出以下化合物的構(gòu)造式:(1)2,3-二甲基己烷(2)2,4-二甲基-4-乙基辛烷(3)4-甲基-2-戊炔
(4)甲基異丙基叔丁基甲烷(5)乙基異丙基乙炔(6)3-乙基-3-戊烯-1-炔2.2用不同符號(hào)標(biāo)出以下化合物中伯、仲、叔、季碳原子:
2.3不要查表試將以下烴類化合物按沸點(diǎn)降低的次序排列。(1)2,3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2,4-二甲基庚烷(4)正戊烷(5)3-甲基己烷
2.4作出以下各化合物位能對(duì)旋轉(zhuǎn)角度的曲線,只考慮所列出的鍵的旋轉(zhuǎn),并用紐曼投影式表示出能峰、能谷的構(gòu)象
2.5如何實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變?
2.6用紐曼投影式寫出1,2-二氯乙烷最穩(wěn)定及最不穩(wěn)定的構(gòu)象,并寫出該構(gòu)象的名稱。某烷烴的相對(duì)分子質(zhì)量為72,氯化時(shí),(1)只得一種一氯代產(chǎn)物;(2)得三種氯代物;(3)得四種一氯代產(chǎn)物;(4)只有兩種二氯衍生物。分別寫出這些烷烴的構(gòu)造式。2.7試將以下烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。(1)·CH3(2)·CH(CH2CH3)2(3)·CH2CH2CH2CH3(4)·C(CH3)3
2.82,4-己二烯CH3CH=CH—CH=CHCH3是否有順反異構(gòu)現(xiàn)象?如有,寫出它們的所有
順反異構(gòu)體,并以順反和E—Z兩種方法命名之。
2.92-甲基-2-戊烯分別在以下條件下發(fā)生反應(yīng),試寫出各反應(yīng)的主要產(chǎn)物。(1)H2/Pd—C(2)HOBr(Br2+H2O)(3)O3,鋅粉-醋酸溶液
(4)Cl2(低溫)(5)B2H6/NaOH-H2O2(6)稀冷KMnO4(7)HBr/過氧化物
2.10試以反應(yīng)歷程解釋以下反應(yīng)結(jié)果。
2.11試給出經(jīng)臭氧化、鋅粉水解后生成以下產(chǎn)物的烯烴的結(jié)構(gòu)。
這些烯烴如分別用酸性高錳酸鉀溶液氧化將生成什么產(chǎn)物?
2.12試以反應(yīng)式表示以丙烯為原料,并選用必要的無機(jī)試劑制備以下化合物。(1)2-溴丙烷(2)1-溴丙烷(3)異丙醇(4)正丙醇(5)1,2,3-三氯丙烷(6)聚丙烯腈(7)環(huán)氧氯丙烷
2.13某化合物(A),分子式為C10H18,經(jīng)催化加氫得到化合物(B),(B)的分子式為C10H22。
化合物(A)和過量高錳酸鉀溶液作用,得到如上三個(gè)化合物:寫出化合物(A)的構(gòu)造式。
2.14某化合物催化加氫,能吸收一分子氫,與過量酸性的高錳酸鉀溶液作用則生成乙酸(CH3COOH)。寫出該化合物可能的構(gòu)造式。
2.15某化合物分子式為C8H16。它可以使溴水褪色,也可溶于濃硫酸。經(jīng)臭氧化反應(yīng)并在鋅粉存在下水解,只得到一種產(chǎn)物丁酮(CH3COCH2CH3)。寫出該烯烴可能的構(gòu)造式
2.16某烯烴經(jīng)催化加氫得到2-甲基丁烷。加HCl可得2-甲基-2-氯丁烷。如經(jīng)臭氧化并在鋅
粉存在下水解,可得丙酮(CH3COCH3)和乙醛(CH3CHO)。寫出該烯烴的構(gòu)造式以及各步反應(yīng)式。
2.17寫出1-戊炔與以下試劑作用的反應(yīng)式。
(1)熱KMnO4溶液(2)H2/Pt(3)過量Br2/CCl4,低溫(4)AgNO3氨溶液(5)Cu2Cl2氨溶液(6)H2SO4,H2O,Hg2+2.18完成以下反應(yīng)式。
2.19以反
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