(24)-4-2醌類化合物的理化性質(zhì)

天然藥物化學(xué)醌類化合物的理化性質(zhì)醌類化合物的理化性質(zhì)物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)顏色鑒別反應(yīng)顏色：如果母核上沒有酚羥基取代，基本上無(wú)色；隨著酚羥基等助色團(tuán)的引入，顏色加深，助色團(tuán)越多，則顏色越深。一、物理性質(zhì)1性狀醌類化合物的理化性質(zhì)存在狀態(tài)天然存在的醌類成分，因分子中多有取代，因此多為有色晶體；苯醌和萘醌多以游離狀態(tài)存在；蒽醌類一般結(jié)合成苷存在于植物體中，因極性較大難以結(jié)晶，通常為無(wú)定形粉末。醌類化合物的理化性質(zhì)2升華性游離的苯醌及萘醌類，一般有升華性；小分子的苯醌及萘醌類，還具有揮發(fā)性，能隨水蒸氣蒸餾。3溶解度游離醌類一般易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，基本上不溶于水；蒽醌苷類可溶于熱水，在冷水中溶解度大大降低，易溶于甲醇、乙醇中，幾乎不溶于極性小的有機(jī)溶劑。醌類化合物的理化性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)

1.酸性有機(jī)化合物中顯酸性的基團(tuán)-ArOH、-COOH；酸性比較：有-COOH的＞無(wú)-COOH；醌類化合物結(jié)構(gòu)中-ArOH的存在，使化合物具有酸性；分子中酚羥基的數(shù)目、位置不同，則酸性強(qiáng)弱不同。苯醌和萘醌類化合物的酸性醌類化合物的理化性質(zhì)含-COOH＞含2個(gè)以上β-OH＞含1個(gè)β-OH

＞含2個(gè)α-OH＞含1個(gè)α-OH；蒽醌類化合物的酸性含-COOH＞β-OH＞α-OH；酚羥基的數(shù)目增多，酸性增強(qiáng)；

pH梯度萃取法含-COOH＞含2個(gè)以上β-OH＞含1個(gè)β-OH＞含2個(gè)α-OH＞含1個(gè)α-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH應(yīng)用pH梯度萃取法，將酸性強(qiáng)弱不同的醌類化合物進(jìn)行提取分離。2顏色鑒別反應(yīng)醌類衍生物在堿性條件下，經(jīng)加熱能迅速與醛類及鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。

適用范圍：所有醌類化合物。(1)Feigl反應(yīng)羥基蒽醌在堿性條件下，顯紅色~紫紅色——Borntrager`s顯色反應(yīng)。（2）堿性條件下的顯色反應(yīng)醌類化合物的理化性質(zhì)適用范圍：羥基蒽醌、具有游離酚羥基的蒽醌苷。堿性溶劑：5%NaOH、10%KOH、NH3醌類化合物的理化性質(zhì)向含有羥基蒽醌類化合物的乙醚液中，加入堿液，振搖，醚層由黃色轉(zhuǎn)為無(wú)色，而堿水層變?yōu)榧t色。3、無(wú)色亞甲藍(lán)顯色反應(yīng)醌類衍生物PPC或TLC，噴無(wú)色亞甲藍(lán)后，若出現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn)，則可能含有苯醌或萘醌類。無(wú)色亞甲藍(lán)是苯醌和萘醌類化合物的專屬鑒別反應(yīng)，蒽醌類化合物與此不反應(yīng)，可用于區(qū)別蒽醌類成分。4、與金屬離子的顯色反應(yīng)具有不同位置的羥基蒽醌類成分，與pb2+、Mg2+等金屬離子形成不同顏色的絡(luò)合物，可用于羥基位置的判斷。醌類化合物的理化性質(zhì)當(dāng)蒽醌類化合物羥基位置不同時(shí)，可用Mg2+進(jìn)行鑒別。1蒽醌類化合物與pb2+

形成的絡(luò)合物在一定pH下能沉淀析出，借以精制蒽醌類化合物；2醌類化合物的理化性質(zhì)OH在鄰位：顯藍(lán)色~藍(lán)紫色；OH在間位：顯橙色~紅色；OH在對(duì)位：顯紫紅~紫色。適用范圍：含α-酚羥基的蒽醌類；

含鄰二酚羥基的蒽醌類；

含對(duì)二酚羥基的蒽醌類。5、與活性次甲基試劑的反應(yīng)苯醌及萘醌，當(dāng)醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，可在氨堿性條

件下與活性次甲基試劑的醇溶液反應(yīng)，生成藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。而蒽醌類由于醌環(huán)兩側(cè)有苯環(huán)