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§1-3理想氣體狀態(tài)方程1.3.1、理想氣體狀態(tài)方程反映氣體在平衡態(tài)下狀態(tài)參量之間規(guī)律性聯(lián)系的關(guān)系式稱為氣態(tài)方程。我們知道,理想氣體狀態(tài)方程可在氣體實(shí)驗(yàn)定律的基礎(chǔ)上得到,一定質(zhì)量的理想氣體的兩平衡參量之間的關(guān)系式為(5)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),,1mol任何氣體的體積m3mol-1。因此vmol氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積為,由(5)式可以得出:由此得到理想氣體狀態(tài)方程或稱克拉珀龍方程:式中R稱為摩爾氣體恒量,它表示1mol氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況的的值,其值為推論:1、1mol的任何物質(zhì)含有的粒子數(shù),這稱為阿伏伽德羅常數(shù)。設(shè)質(zhì)量為m、摩爾質(zhì)量為M的氣體,其分子數(shù)為N,則此氣體的摩爾數(shù)為(6)同時(shí)引用玻耳茲曼常數(shù)k的物理意義:1個(gè)分子在標(biāo)況下的。將(6)式代入(5)式,可以得到(7)或者 (8)2、氣體密度:由(5)式可以得到(9)例如空氣的平均摩爾質(zhì)量,在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下空氣密度為由(5)式可知,對(duì)于理想氣體,可應(yīng)用氣態(tài)方程的另一形式,為(10)3、氣體的分合關(guān)系:無論是同種還是異種理想氣體,將質(zhì)量為m,狀態(tài)為PVT的理想氣體被分成若干部分()時(shí),則有(11)1.3.2、混合理想氣體狀態(tài)方程1、道爾頓分壓定律指出:混合氣體的壓強(qiáng)等于各組分的分壓強(qiáng)之和。這條實(shí)驗(yàn)定律也只適用于理想氣體。即(12)其中每一部分的氣態(tài)方程為(13)混合理想體氣狀態(tài)方程與單一成分的理想氣體狀態(tài)方程形式相同,但M為平均摩爾質(zhì)量。(14)由于混合氣體的摩爾數(shù)應(yīng)是各組分的摩爾數(shù)之和。因此混合氣體的平均摩爾質(zhì)量M有(15)由(1-20)式和(1-19)式可得混合氣體的分壓強(qiáng):(16)1.3.3、混合氣體的狀態(tài)方程如果有n種理想氣體,分開時(shí)的狀態(tài)分別為(、、),(、、),…,(、、),將它們混合起來后的狀態(tài)為P、V、T,那么,有如果是兩部分氣體混合后再分成的部分,則有例1、一根一端封閉的玻璃管長96cm,內(nèi)有一段20cm的水銀柱。當(dāng)溫度為27C且開口端向上時(shí),被封閉的氣柱長60cm。試問溫度至少為多少度,水銀柱才可從管中全部溢出。解:設(shè)氣體溫度為T時(shí),管內(nèi)的水銀柱高度為x,x<20cm,大氣壓強(qiáng)。(1)得到(2)其中P以cmHg為單位,長度以cm為單位。要求x有實(shí)數(shù)解的條件400+4×(76×96-)≥0可見≤,≥時(shí),管內(nèi)氣體可以形成平衡狀態(tài)。反之,T>因而x<時(shí),管內(nèi)氣體壓強(qiáng)總是(76+x)cmHg,(1)式不再成立,平衡態(tài)無法建立而導(dǎo)致非平衡狀態(tài),水銀柱將全部溢出。例2、設(shè)在恒溫0℃下,測得三甲胺的密度隨壓強(qiáng)變化的數(shù)據(jù)如下表所示,試根據(jù)這些數(shù)據(jù)要求三甲胺的摩爾質(zhì)量。解:為了準(zhǔn)確測定氣體的摩爾質(zhì)量,必須把實(shí)際氣體的壓強(qiáng)外推到零(P→0)時(shí)應(yīng)用理想氣體狀態(tài)方程,即由(1-15)式有(1)為了求出P→0時(shí)()的極限值,可將上述數(shù)據(jù)作如下變換:0P(atm)圖1-
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