醛和酮糖類之以題說法

第30講醛和酮糖類基礎(chǔ)必備基礎(chǔ)不牢地動(dòng)山搖必備一、常見的醛、酮＠基礎(chǔ)盤點(diǎn)1．醛酮的組成、結(jié)構(gòu)及命名⑴乙醛分子式為，結(jié)構(gòu)簡式為，丙酮分子式為，結(jié)構(gòu)簡式為。⑵醛類官能團(tuán)為，酮類官能團(tuán)為，飽和一元脂肪醛和飽和一元脂肪酮通式均為，同碳數(shù)的二者互為的關(guān)系。2．醛、酮的物理性質(zhì)和用途⑴甲醛：無色、具有強(qiáng)烈氣味的，易溶于水，%～%的福爾馬林具常用做防腐劑，可用于保存生物標(biāo)本；甲醛是唯一的常溫下為氣體的含氧衍生物。⑵乙醛：是具有氣味的無色液體，沸點(diǎn)是20.8℃⑶苯甲醛：具有氣味的液體，工業(yè)上稱其為苦杏仁油。⑷甲醛的污染：甲醛是一種揮發(fā)性有機(jī)化合物，是室內(nèi)環(huán)境的主要污染物之一，污染源多，污染濃度也較高，在我國有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位。甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì)，是公認(rèn)的變態(tài)反應(yīng)源，也是潛在的強(qiáng)致突變物之一。＠深化理解1、醛一定含有醛基，含有醛基的一定是醛嗎？答：醛類有機(jī)物一定含有醛基，但含醛基的物質(zhì)不一定是醛類。除醛類外還有下列類別的物質(zhì)含有醛基，具有醛類化學(xué)性質(zhì)，如：⑴甲酸，結(jié)構(gòu)簡式為HH。⑵甲酸鹽，如甲酸鈉、甲酸銨等。⑶甲酸酯類，如甲酸乙酯，結(jié)構(gòu)簡式為HCH2CH3。⑷葡萄糖和麥芽糖，如葡萄糖結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2(CHOH)4CHO。2、C5H10O共有幾種同分異構(gòu)體？答：7種。C5H10O可寫成C4H9—CHO，可看成是由丁基與—CHO組合而成的，而丁基有四種，所以C5H10O屬于醛的同分異構(gòu)體有4種。但要注意C5H10O也可能是酮，羰基占一個(gè)C原子，另外的4個(gè)可分為1，3和2，2兩種情況，注意3個(gè)碳時(shí)有丙基和異丙基兩種，所以屬于酮的共3種。另外還可能是烯醇（含有C＝C和－OH）等，中學(xué)階段一般不考慮。＠基礎(chǔ)應(yīng)用1．下列各組物質(zhì)中，屬于同系物的是()A．－CH2OH－OHB．CH2＝CH－CH＝CH2CH3C≡CHC．HCHOCH3CH2CHO D．CH3CHOCH3COCH32．據(jù)報(bào)道，不法商販用甲醛溶液浸泡白蝦仁，使之具有色澤鮮明，手感良好的特點(diǎn)，而這樣做成的食物是有毒的。下列關(guān)于甲醛的敘述不正確的是()A.甲醛能使蛋白質(zhì)變性 %～40%的甲醛水溶液叫福爾馬林C.福爾馬林可用來浸制生物標(biāo)本 D.甲醛通常狀況下為液體3．下列每組中各有三對(duì)物質(zhì)，它們都能用分液漏斗分離的是()

A．乙酸乙酯和水，酒精和水，苯酚和水

B．二溴乙烷和水，溴苯和水，硝基苯和水

C．甘油和水，乙醛和水，乙酸和乙醇

D．乙酸和水，甲苯和水，己烷和水

必備二、醛、酮的化學(xué)性質(zhì)＠基礎(chǔ)盤點(diǎn)1．結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，因醛酮均屬羰基化合物，該結(jié)構(gòu)碳原子為飽和碳原子，故醛酮可發(fā)生反應(yīng)。因羰基的吸電子影響，其α－H較活潑，故醛酮可發(fā)生反應(yīng)；因碳原子氧化數(shù)小于4，故醛酮既可發(fā)生反應(yīng)，又可發(fā)生反應(yīng)。2．寫出下列方程式（1）加成反應(yīng)：①CH3CHO+CH3CHO②CH3CHO+HCNCH3CHO+NH3CH3CHO+CH3OH③CH3CHO+CH3MgI④CH3COCH3+HCN⑤CH3COCH3+H2⑥⑵氧化反應(yīng)：①2CH3CHO＋O2②CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OH③CH3CHO＋2Cu(OH)2⑶還原反應(yīng)：①CH3CHO＋H2②CH3CHO③CH3CHO3．醛基的檢驗(yàn)注意事項(xiàng)⑴銀氨溶液的配制：向稀溶液中逐滴加入，直到生成的沉淀恰好溶解為止，滴加溶液順序不能顛倒。⑵配制銀氨溶液必須隨配隨用，不可久置，否則會(huì)生成容易爆炸的物質(zhì)。⑶銀鏡的生成：試管必須；不能直接加熱，應(yīng)加熱；加熱時(shí)不能振蕩，否則不能生成銀鏡。⑷做完實(shí)驗(yàn)的試管應(yīng)用洗滌。⑸制備新制Cu(OH)2時(shí)，應(yīng)在NaOH溶液中滴加少量CuSO4溶液，保持堿過量。＠深化理解1．醛的加成反應(yīng)是怎樣斷鍵的？碳氧雙鍵都能發(fā)生加成反應(yīng)嗎？答：C＝O雙鍵是一種不飽和鍵，容易斷開其中的一個(gè)碳氧鍵，發(fā)生加成反應(yīng)；與H2加成時(shí)，兩個(gè)H原子分別加在C、O原子上生成醇。除了—CHO中的C＝O外，酮中的C＝O也能發(fā)生加成，要注意的是醛或酮都不能與鹵素加成，這點(diǎn)與C=C雙鍵不同。RCOOH（羧酸）或RCOOR′（酯）中雖然也有C＝O雙鍵，但一般不能加成。2．怎樣理解—CHO既有氧化性又有還原性？答：在有機(jī)化學(xué)中，除了用化合價(jià)升降來分析氧化還原反應(yīng)外，還可用得失氫原子(或氧原子)來分析?！暗脷淙パ酢笔沁€原反應(yīng)，如：RCHO十H2RCH2OH，對(duì)CH3CHO來說，實(shí)際上是加上了氫原子，發(fā)生了還原反應(yīng)?！暗醚跞洹笔茄趸磻?yīng)，如：2RCHO十O22RCOOH，是在CH3CHO的C—H鍵中加了氧；再如CH3CH2OH生成CH3CHO是去了兩個(gè)氫。所以，醛既能加氧發(fā)生氧化反應(yīng)生成酸，又能加氫發(fā)生還原反應(yīng)生成醇，表示為：。除了O2外，強(qiáng)氧化劑KMnO4(H+)溶液、溴水，弱氧化劑銀氨溶液或新制Cu(OH)2溶液，也可以氧化醛。3．怎樣全面把握乙醛的氧化反應(yīng)？答：（1）從有機(jī)物的加氧來理解：在以下兩個(gè)反應(yīng)中，都是氧進(jìn)入醛基的C—H鍵上，變成C—O—H，發(fā)生了氧化反應(yīng)。CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2OCH3CHO＋2Cu(OH)2Cu2O↓＋CH3COOH＋2H2O（2）從無機(jī)物的價(jià)態(tài)的變化來理解：在銀鏡反應(yīng)中，Ag從+1價(jià)變到了0價(jià)，所以Ag(NH3)2OH做氧化劑，則CH3CHO做還原劑發(fā)生氧化反應(yīng)。與新制的Cu(OH)2反應(yīng)中，Cu從+2價(jià)變到+1價(jià)，Cu(OH)2做氧化劑，則CH3CHO做還原劑發(fā)生氧化反應(yīng)。有機(jī)化學(xué)中的氧化還原反應(yīng)與無機(jī)化學(xué)中的區(qū)別如下：（3）從量的關(guān)系上把握：1mol—CHO～2molAg；1mol—CHO～1molCu2O。4．我們能否由CH3CHO的性質(zhì)，類推出HCHO的性質(zhì)？答：能，但要注意甲醛的結(jié)構(gòu)中相當(dāng)于有兩個(gè)醛基。在銀鏡反應(yīng)中，氧原子插入1個(gè)醛基的C—H鍵中形成甲酸，然后再與NH3結(jié)合為甲酸銨：。若氧插入2個(gè)醛基的C—H鍵中，則生成H2CO3：HCHO＋4[Ag(NH3)2]OH→(NH4)2CO3＋6NH3＋4Ag↓＋2H2O。同理，與CuOH2的反應(yīng)中，氧原子插入1個(gè)醛基的C—H鍵中形成甲酸，由于甲酸不與Cu2O反應(yīng)，故只能得到甲酸：。若插入2個(gè)醛基的C—H鍵中則生成H2CO3，再分解生成CO2：HCHO＋4Cu(OH)22Cu2O↓＋CO2↑＋5H2O。5．如何檢驗(yàn)結(jié)構(gòu)中既含有C=C，又有—CHO？答：檢驗(yàn)醛基用銀氨溶液或新制的氫氧化銅懸濁液，檢驗(yàn)C=C用溴水或酸性高錳酸鉀溶液。若先檢驗(yàn)C=C，則—CHO也同時(shí)會(huì)被氧化，無法再檢驗(yàn)，只有先檢驗(yàn)—CHO（C=C不會(huì)被弱氧化劑氧化）才能繼續(xù)檢驗(yàn)C=C。方法是：加入過量新制氫氧化銅懸濁液，加熱，若有紅色沉淀生成則證明含有醛基；取上層清液，加入硫酸酸化，再加入溴水，若溶液褪色則證明含有碳碳雙鍵。＠基礎(chǔ)應(yīng)用1．下列有關(guān)銀鏡反應(yīng)的說法中正確的是()A．配制銀氨溶液時(shí)氨水必須過量B．1mol甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)最多生成2molAgC．銀鏡反應(yīng)通常采用水浴加熱D．銀鏡反應(yīng)后的試管一般采用稀硝酸洗滌2．某學(xué)生做乙醛還原性的實(shí)驗(yàn)，取1mol·L－1的硫酸銅溶液2mL和·L－1的氫氧化鈉溶液4mL，在一個(gè)試管內(nèi)混合加入mL40%乙醛溶液加熱至沸，無紅色沉淀。實(shí)驗(yàn)失敗的原因是()A．氫氧化鈉不夠量B．硫酸銅不夠量C．乙醛溶液太少D．加熱時(shí)間不夠3．可以將六種無色液體：C2H5OH、AgNO3溶液，C2H5Br、KI溶液，C6H5OH溶液，C6H6區(qū)分開的試劑是()A．FeCl3溶液 B．溴水C．酸性高錳酸鉀溶液 D．NaOH溶液必備三、糖類的分類及性質(zhì)＠基礎(chǔ)盤點(diǎn)⑴糖類是指分子中有兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基的以及水解后能生成的有機(jī)化合物。根據(jù)其能否水解以及水解產(chǎn)物的多少可將糖分為、和。⑵化學(xué)性質(zhì)（完成下列表格）單糖：名稱葡萄糖果糖分子式關(guān)系互為體結(jié)構(gòu)簡式化學(xué)性質(zhì)含基，具有還原性。可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有羥基，發(fā)生反應(yīng)。不含。二糖：名稱蔗糖麥芽糖分子式關(guān)系互為體結(jié)構(gòu)分子中醛基，非還原性糖分子中醛基，還原性糖化學(xué)性質(zhì)①可發(fā)生水解反應(yīng)：方程式為：②與銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液不反應(yīng)。①能發(fā)生反應(yīng)，也可與懸濁液反應(yīng)。②可發(fā)生水解反應(yīng)，方程式：多糖：名稱淀粉纖維素通式關(guān)系化學(xué)性質(zhì)①還原性，發(fā)生銀鏡反應(yīng)②水解反應(yīng)：③遇碘（I2）變色①還原性，發(fā)生銀鏡反應(yīng)。②水解反應(yīng)：。＠深化理解1．葡萄糖能發(fā)生哪些化學(xué)反應(yīng)？葡萄糖的結(jié)構(gòu)簡式為，是五羥基醛，所以它同時(shí)具有醛和醇的性質(zhì)：(1)與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)：CH2OH(CHOH)4CHO+2[Ag(NH3)2]++2OH-CH2OH(CHOH)4COO-+NH4++2Ag↓+3NH3+H2O(2)被新制Cu(OH)2氧化：CH2OH(CHOH)4CHO+2Cu(OH)2CH2OH(CHOH)4COOH+Cu2O↓+2H2O(3)與H2發(fā)生加成反應(yīng)：CH2OH(CHOH)4CHO+H2CH2OH(CHOH)4CH2OH(己六醇)4)與酸發(fā)生酯化反應(yīng)：(5)可以發(fā)酵成酒精：C6H12O6→2CO2+2CH3CH2OH2．如何由性質(zhì)反推推斷葡萄糖的分子結(jié)構(gòu)？=1\*GB2⑴葡萄糖經(jīng)碳?xì)涠糠治?，它的?shí)驗(yàn)式為CH2O，經(jīng)相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定，其分子式為C6H12O6。=2\*GB2⑵葡萄糖能發(fā)生酯化反應(yīng)生成五乙酸葡萄糖酯，這說明葡萄糖分子中有5個(gè)能發(fā)生酯化反應(yīng)的羥基。因?yàn)橥忌系膬蓚€(gè)羥基不穩(wěn)定，所以5個(gè)羥基分別連在5個(gè)碳原子上。=3\*GB2⑶葡萄糖分子被新制氫氧化銅氧化生成含有6個(gè)碳原子的葡糖酸。這可斷定葡萄糖分子中不含（酮）羰基，而含有一個(gè)醛基。=4\*GB2⑷葡糖糖與H2加成反應(yīng)時(shí)，被還原成直鏈的己六醇。根據(jù)以上事實(shí)，葡萄糖的結(jié)構(gòu)簡式可寫成CH2OH（CHOH）4CHO如何判斷淀粉的水解程度？進(jìn)行淀粉水解程度的判定，需先中和掉催化劑H2SO4。⑴若“水解產(chǎn)物”能使碘水變藍(lán)色，但不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則證明淀粉尚未發(fā)生水解。⑵若“水解產(chǎn)物”既能使碘變藍(lán)色，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則證明淀粉已部分水解。⑶若“水解產(chǎn)物”遇碘水不變藍(lán)色，則證明淀粉已完全水解。4．纖維素能表現(xiàn)哪些化學(xué)性質(zhì)？在纖維素分子的每個(gè)鏈節(jié)中有三個(gè)羥基，可表示為：，可發(fā)生酯化反應(yīng)：⑴與硝酸反應(yīng)生成硝酸纖維：

⑵與乙酸－乙酸酐發(fā)生反應(yīng)，生成纖維素乙酸酯：

＠基礎(chǔ)應(yīng)用1．核糖是合成核酸的重要原料，結(jié)構(gòu)簡式為：CH2OH—CHOH—CHOH—CHOH—CHO，下列關(guān)于核糖的敘述正確的是()A．與葡萄糖互為同分異構(gòu)體B．可以與銀氨溶液作用形成銀鏡C．可以跟氯化鐵溶液作用顯色D．可以使紫色石蕊試液變紅2．能把乙醇、乙酸、甲酸、麥芽糖溶液用一種下列試劑區(qū)分開的是()A．銀氨溶液B．新制堿性氫氧化銅C．酸性紫色高錳酸鉀溶液D．紫色石蕊試液3．可通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證淀粉的水解生產(chǎn)還原性的糖，下列操作過程正確的是()=1\*GB3①取少量淀粉制成溶液=2\*GB3②加熱煮沸=3\*GB3③加入堿液呈堿性=4\*GB3④加入新制氫氧化銅懸濁液=5\*GB3⑤加入幾滴稀硫酸=6\*GB3⑥再加熱A．=1\*GB3①=2\*GB3②=5\*GB3⑤=6\*GB3⑥=4\*GB3④=3\*GB3③B．=1\*GB3①=5\*GB3⑤=2\*GB3②=4\*GB3④=6\*GB3⑥=3\*GB3③C．=1\*GB3①=5\*GB3⑤=2\*GB3②=3\*GB3③=4\*GB3④=6\*GB3⑥D(zhuǎn)．=1\*GB3①=6\*GB3⑥=4\*GB3④=5\*GB3⑤=3\*GB3③=2\*GB3② 4．某白色晶體分子中氫原子和氧原子個(gè)數(shù)比為2：1，氫原子比碳原子多10個(gè)。該物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量為342，易溶于水，水溶液能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在該晶體的水溶液中加稀硫酸，水浴加熱，加NaOH中各酸后再加銀氨溶液，水浴加熱有銀析出。試推斷該物質(zhì)的分子式和名稱。5．如下圖所示：

淀粉水解可產(chǎn)生某有機(jī)化合物A，A在不同的氧化劑作用下，可以生成B(C6H12O7)或C(C6H10O8)，B和C都不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。A、B、C都可以被強(qiáng)還原劑還原成為D(C6H12O6)。B脫水可得到五元環(huán)的酯類化合物E或六元環(huán)的酯類化合物F。已知，相關(guān)物質(zhì)被氧化的難易次序是：

RCHO最易，R—CH2OH次之，R2CHOH最難。

請(qǐng)?jiān)谙铝锌崭裰刑顚慉、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)簡式。

A：________；B：________；C：________；

D：________；E：________；F：________。以題說法掌握一法勝做百題題型1醛和酮的加成反應(yīng)【例1】例題已知醛或酮可與格氏試劑（R′MgX）發(fā)生加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇若用此種方法制取HOC（CH3）2CH2CH3，可選用的醛或酮與格氏試劑是()解析：此題關(guān)鍵是抓住信息，找出成鍵的可能位置，并作出合理的判斷：格氏試劑（R′MgX）與醛或酮加成時(shí)，R′加到不飽和碳原子上，MgX加到氧原子上，經(jīng)水解得到醇?？刹捎媚嫱品ǚ治觯?，斷裂①②鍵，酮是，格氏試劑是CH3MgX；斷裂①③鍵，酮是，格氏試劑是CH3CH2MgX。結(jié)合本題供給答案，只有后者。答案：D【方法點(diǎn)擊】醛酮羰基的加成反應(yīng)是新課標(biāo)增加的內(nèi)容，課本著重介紹了它們與H2、HCN、CH3OH的加成反應(yīng)，加成時(shí)，斷開其中的一個(gè)碳氧鍵，H原子加到O原子上，剩余的部分加到C原子上。另外，本部分知識(shí)還常常以信息題的形式考查，題目難度較大。高考中常考的信息有兩類。一類是—CHO基自身的氧化還原反應(yīng)，一分子加氧為酸，另一分子加H為醇。如：—CHO＋＋NaOH(濃)＋另一類是C＝O雙鍵的加成反應(yīng)。如：—CHO＋＋CH3CHO＋H2O【即學(xué)即用】1．乙烯酮(CH2＝C＝O)在一定條件下能與含活潑氫的化合物發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)可表示為：，乙烯酮在一定條件下可與下列試劑加成，其產(chǎn)物不正確的是()A．與HCl加成生成CH3COClB．與H2O加成生成CH3COOHC．與CH3OH加成生成CH3COCH2OHD．與CH3COOH加成生成2．已知：有機(jī)玻璃可按下列路線合成：其中D的結(jié)構(gòu)簡式為：，G的化學(xué)式為C5H8O2，F(xiàn)可由水煤氣在高溫、高壓、催化劑下合成。試寫出：(1)天然氣主要成分的化學(xué)式、C的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)E+F→G的反應(yīng)方程式為。(3)“丙烯→A”和“D→E”的反應(yīng)類型分別屬于、。(4)G→有機(jī)玻璃的反應(yīng)方程式為3．A是一種可以作為藥物的有機(jī)化合物。請(qǐng)從下列反應(yīng)圖式中各有機(jī)物的關(guān)系(所有無機(jī)物均已略去)，推測(cè)有機(jī)物A、B、C、E、F的結(jié)構(gòu)簡式。4．在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成縮醛來保護(hù)醛基，此類反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如：(1)在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有（寫出2條）。(2)已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇（HOCH2CH2OH）保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式。5．已知：—CHO＋；—CHO＋＋NaOH(濃)＋。以兩種一元醛(其物質(zhì)的量之比為1:4)和必要的無機(jī)試劑為原料合成B（—C—C—CH2OHCH2OHCH2OHHOH2C題型2醛酮同分異構(gòu)體的判斷與書寫【例2】某芳香族有機(jī)物的分子式為C8H6O2，它的分子（除苯環(huán)外不含其它環(huán)）中不可能有()A．兩個(gè)羥基B．一個(gè)醛基C．兩個(gè)醛基D．一個(gè)羧基解析：利用書寫指定條件下同分異構(gòu)體的方法，將有機(jī)物的分子式按要求拆成相應(yīng)的“小塊”，再分析殘余部分的可能結(jié)構(gòu)。C8H6O2分子拆除一個(gè)苯環(huán)后，還余有C2O2，它們可以形成兩個(gè)羰基插入苯環(huán)的C—H鍵中，若插入到兩個(gè)C—H鍵中，則形成兩個(gè)醛基，若只插入到一個(gè)C—H鍵中，則形成一個(gè)醛基，對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)如下圖所示，所以B、C都可能。C8H6O2分子拆除一個(gè)苯環(huán)和兩個(gè)羥基后，還余有C2，它們可以形成一個(gè)碳碳叁鍵，插入苯環(huán)的C—H鍵中，形成一個(gè)乙炔基，對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)如下圖所示，所以A也可能。HOHO——OHCCH—C—HO—C—HO—C—C—HOOC8H6O2分子拆除一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)羧基后，還余有一個(gè)C，它不可能滿足四價(jià)的結(jié)構(gòu)而插入苯環(huán)的C—H鍵中，所以D不可能。答案：D【方法點(diǎn)擊】對(duì)于醛的同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷或書寫，可采用如下三種方法1、“組合”方法：醛可以看成是醛基和丙基、丁基或戊基等組成，只要我們記住丙基有兩種，丁基有四種，戊基有八種，再將它們組合，可迅速得出同分異構(gòu)體的種類。2、“插入”方法：可先將從分子式中提取出來，將剩余部分合并得到一個(gè)新的結(jié)構(gòu)；分析新分子結(jié)構(gòu)中等效氫以及等效碳碳鍵，再將提出的官能團(tuán)插入即可；插到C—H鍵之間得到醛，插到C—C鍵之間得到酮。3、“拆分”方法：將結(jié)構(gòu)中的取出，把剩余的C原子進(jìn)行拆分，然后再組合即可得酮的同分異構(gòu)體。以上三種方法可用如下的圖示表示：【即學(xué)即用】1．寫出四氫呋喃（）鏈狀醚類的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。2．在C3H9N中，N原子以三個(gè)單鍵與其他原子相連接，它具有的同分異構(gòu)體數(shù)目為()A．1B．2C．3D．43．有機(jī)物A為茉莉香型香料。(1)C的分子結(jié)構(gòu)可表示為(其中R和R’代表不同的烴基)：。(2)已知含有烴基R的有機(jī)物R-OH與濃溴水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀，則含有烴基R’的有機(jī)物R’-OH的類別屬于_____________。(3)A分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)甲基，A的結(jié)構(gòu)簡式是______________________。(4)在A的多種同分異構(gòu)體中，分子結(jié)構(gòu)中除烴基R’，含有三個(gè)甲基外，其余部分均與A相同的有____________種。題型3有機(jī)物的檢驗(yàn)和鑒別【例3】(1)醛類因易被氧化為羧酸，而易使酸性高錳酸鉀或溴水退色，向乙醛中滴入酸性高錳酸鉀溶液，可觀察到的現(xiàn)象是___________________________________________。若要檢測(cè)其中的碳碳雙鍵，其實(shí)驗(yàn)方法是______________________________________。解析：檸檬醛分子中既有醛基又有碳碳雙鍵，為了檢驗(yàn)碳碳雙鍵，則必須先加入弱氧化劑將醛基氧化，再加入酸性高錳酸鉀溶液。答案：(1)溶液紫色退去(2)先取少量的檸檬醛加入足量的銀氨溶液，待反應(yīng)完全后，再加入酸化的高錳酸鉀溶液，如果紫色退去，即可證明有碳碳雙鍵存在?！痉椒c(diǎn)擊】從常用試劑角度做如下總結(jié)：注意：一般所指的溴水褪色是指因?yàn)榘l(fā)生化學(xué)反應(yīng)而使溶液褪色，如果說水層無色，則既包括因?yàn)榘l(fā)生化學(xué)反應(yīng)而使溶液褪色，又包括因?yàn)檩腿《谷芤和噬?。這時(shí)，還要注意有色層是在上層還是在下層。如以苯或苯的同系物作萃取劑時(shí)，上層有色，下層無色；以四氯化碳作萃取劑時(shí)，上層無色，下層有色。

Ⅲ、新制Cu(OH)2懸濁液①與H+反應(yīng)：沉淀消失呈藍(lán)色透明溶液

②與醛基()反應(yīng)：加熱后生成紅色沉淀

Ⅳ、銀氨溶液：與醛基()反應(yīng)，出現(xiàn)銀鏡現(xiàn)象。

含有醛基的物質(zhì)主要有：醛、甲酸、甲酸酯、甲酸鹽、葡萄糖、麥芽糖等。

Ⅴ、金屬鈉、氫氧化鈉或Na2CO3、NaHCO3（“√”代表能夠反應(yīng)）羥基種類重要代表物NaNaOHNa2CO3NaHCO3醇羥基乙醇√

酚羥基苯酚√溶液變澄清溶液變澄清

羧基乙酸√√有氣泡有氣泡酯乙酸乙酯油層消失Ⅵ、顯色反應(yīng)

①FeCl3溶液：遇苯酚，溶液顯紫色

②濃HNO3：遇含苯環(huán)的蛋白質(zhì)顯黃色(黃蛋白實(shí)驗(yàn))

③I2水：遇淀粉顯藍(lán)色【即學(xué)即用】1．下列各組物質(zhì)，只用水不能鑒別的是()A．白色粉末：CuSO4、Na2CO3、CaCO3B．無色液體：乙醇、苯、四氯化碳C．白色粉末：NaOH、NaCl、NH4NO3D．無色液體：苯、甲苯、乙醛2．某學(xué)生設(shè)計(jì)的檢驗(yàn)下列有機(jī)物的方法中，正確的是()A．往氯仿中滴加硝酸銀溶液，檢驗(yàn)其中是否含有氯元素B．用酸性高錳酸鉀溶液鑒別乙烯和乙炔C．用氯化鐵溶液鑒別苯和苯的同系物D．用新制的氫氧化銅懸濁液鑒別乙醛和乙醇3．一定量某有機(jī)物溶解于適量的NaOH溶液中，滴入酚酞，溶液呈紅色，煮沸5min后，溶液顏色變淺，再加入鹽酸顯酸性，沉淀出白色晶體。取少量晶體放到FeCl3溶液中，溶液呈紫色，則該有機(jī)物可能是()知識(shí)體系核心知識(shí)一目了然【友情提示1】1．⑴C2H4OCH3CHOC3H6OCH3COCH3⑵—CHOCnH2nO同分異構(gòu)體2．⑴氣體⑵刺激性⑶杏仁＠基礎(chǔ)應(yīng)用11、C同系物指結(jié)構(gòu)相似而組成差若干個(gè)(CH2)的物質(zhì)，故同系物應(yīng)是不同碳的同類物質(zhì)，從官能團(tuán)角度和碳原子個(gè)數(shù)兩方面判斷。2、D掌握甲醛的幾點(diǎn)性質(zhì)，它是通常狀態(tài)下唯一的一種氣態(tài)含氧衍生物，且可使蛋白質(zhì)變性。3、B分液漏斗可以分離互不相溶的兩種液體混合物，酒精能和水，甘油和水，乙醛和水，乙酸和乙醇都能夠互溶?！居亚樘崾?】1．不加成自身加成氧化還原2．⑴①②③④⑤CH3CHOHCH3⑥⑵①2CH3COOH②CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O③CH3COOH+Cu2O↓+2H2O⑶①CH3CH2OH②CH3CH2OH③CH3CH33．⑴硝酸銀氨水⑶潔凈水浴⑷稀硝酸＠基礎(chǔ)應(yīng)用21、C在掌握銀鏡反應(yīng)原理的基礎(chǔ)上，應(yīng)了解該反應(yīng)中有關(guān)的其他事項(xiàng)。如銀氨溶液配制時(shí)氨水不可過量，且銀氨溶液不可久置；為形成銀鏡，必須用水浴加熱；實(shí)驗(yàn)后的銀應(yīng)用少量稀硝酸洗滌，一般不用濃硝酸；且甲醛相當(dāng)于二元醛，故1HCHO～4Ag。2、A只有在NaOH過量的堿性條件下，乙醛才能與氫氧化銅發(fā)生反應(yīng)，生成氧化亞銅紅色沉淀，題目中氫氧化鈉過少，故實(shí)驗(yàn)失敗。3、AB根據(jù)有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)特性或物理性質(zhì)區(qū)別物質(zhì)。例如，利用H2O就可鑒別C2H5OH、C2H5Br和C6H6?！居亚樘崾?】⑴醛或酮多羥基醛或酮單糖二糖多糖⑵單糖：C6H12O6同分異構(gòu)體醛酯化醛基二糖：C12H22O11同分異構(gòu)體不含含有C12H22O11+H2OC6H12O6+C6H12O6蔗糖葡萄糖果糖銀鏡新制Cu(OH)2C12H22O11+H2O2C6H12O6麥芽糖葡萄糖多糖：(C6H10O5)n不是同分異構(gòu)體無不(C6H10O5)n+nH2OnC6H12O6淀粉（纖維素）葡萄糖藍(lán)無不＠基礎(chǔ)應(yīng)用31、B核糖比葡萄糖少1個(gè)碳原子，所以不是同分異構(gòu)體；核糖中含有醛基，所以可與銀氨溶液作用形成銀鏡；不含酚羥基，故不能跟氯化鐵溶液顯色；也不含羧基，故不能使紫色石蕊試液變紅。2、B銀氨溶液可氧化分子結(jié)構(gòu)中具有醛基的化合物，如甲酸、葡萄糖等。與新制堿性氫氧化銅反應(yīng)的物質(zhì)：①遇酸可形成藍(lán)色溶液。②可氧化分子結(jié)構(gòu)中具有醛基的化合物，經(jīng)加熱可產(chǎn)生磚紅色沉淀。與酸性紫色高錳酸鉀溶液反應(yīng)的物質(zhì)：①可氧化含不飽和碳原子的乙烯或乙炔。②可氧化含醛基的化合物。③可氧化含羥基的化合物，如苯酚等。④可氧化苯的同系物中與苯環(huán)直接相連的碳上有H原子的，如甲苯、乙苯等。紫色石蕊試液遇酸可變成紅色。但苯酚溶液不使石蕊試液變色。3、C要注意淀粉和纖維素水解反應(yīng)都用到催化劑稀硫酸，反應(yīng)結(jié)束后稀硫酸仍然存在。要驗(yàn)證水解產(chǎn)物（葡糖糖），必須在其水解產(chǎn)物中先加氫氧化鈉中和溶液中的硫酸，然后再加新制的氫氧化銅懸濁液或銀氨溶液，加熱。4、解析：設(shè)該物質(zhì)的分子式為CxH2yOy，則有2yx=10得x=1212x+2y+16y=342y=11故分子式為C12H22O11，又依題意，該物質(zhì)為還原性糖，水解產(chǎn)物也有還原性，故此白色晶體為麥芽糖。答案：C12H22O11麥芽糖。5、解析：由B或C逆推，可知A分子中含有6個(gè)C原子，它應(yīng)該是淀粉水解的最終產(chǎn)物葡萄糖（C6H12O6）。葡萄糖分子中的—CHO可被氧化為—COOH，葡萄糖分子中增加1個(gè)O原子變?yōu)槠咸烟撬幔–6H12O7），此為B。葡萄糖分子中的—CH2OH和—CHO都能被氧化為—COOH，此時(shí)去掉2個(gè)H原子，加入2個(gè)O原子，葡萄糖變?yōu)槠咸烟嵌?，其分子式為C6H10O8，此乃C。A分子內(nèi)—CHO，B、C分子內(nèi)—COOH都可被還原為—CH2OH，D為己六醇（C6H12O6）。B分子內(nèi)脫水成酯，①、③處斷鍵脫水得六元環(huán)為F；②、③處斷鍵脫水得五元環(huán)為E。答案：A．CH2OH（CHOH）4CHOB．CH2OH（CHOH）4COOHC．HOOC（CHOH）4COOHD．HOCH2（CHOH）4CH2OH【即學(xué)即用1】1、C由信息可知，發(fā)生加成時(shí)，斷裂的是碳碳雙鍵，H原子加在了H多的碳上；CH3OH在加成時(shí)，斷裂的是O—H鍵，產(chǎn)物應(yīng)為CH3COOCH3。2、解析：由D的結(jié)構(gòu)式結(jié)合信息，逆推可知C應(yīng)為丙酮，再逆推知B為2—丙醇，A為2—溴丙烷；由D和E的化學(xué)式和反應(yīng)條件可知，從D到E的反應(yīng)為消去反應(yīng)；由E、G的化學(xué)式可推知F的化學(xué)式為CH3OH。答案：(1)CH4

(2)

(3)加成反應(yīng)消去反應(yīng)

(4)

3、解析