第10章 協同物結構 習題解答

本文格式為Word版，下載可任意編輯——第10章協同物結構習題解答第10章習題解答第10章(03367)所有八面體構型的協同物比平面四方形的穩(wěn)定性強。.（）解：錯

第10章(03368)所有金屬離子的氨協同物在水中都能穩(wěn)定存在。.（）解：錯

第10章(03369)價鍵理論認為，所有中心離子（或原子）都既能形成內軌型協同物，又能形成外軌型協同物。（）解：錯

第10章(03370)所有內軌型協同物都呈反磁性，所有外軌型協同物都呈順磁性。.（）解：錯

第10章(03371)內軌型協同物往往比外軌型協同物穩(wěn)定，螯合物比簡單協同物穩(wěn)定，則螯合物必定是內軌型協同物。.（）解：錯

第10章(03372)內軌型協同物的穩(wěn)定常數一定大于外軌型協同物的穩(wěn)定常數。.（）

解：錯第10章(03373)不管協同物的中心離子采取d2sp3或是sp3d2雜化軌道成鍵，其空間構型均為八面體形。.（）解：對

第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空間構型都為八面體形，但中心離子的軌道雜化方式不同。（）解：對

第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是內軌型協同物，呈反磁性，磁矩為0。（）解：錯

第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈順磁性。（）解：對

第10章(03377)Fe2+的六配位協同物都是反磁性的。.（）解：錯

第10章(03378)在配離子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的雜化軌道不同，這兩種配離子的空間構型也不同。（）解：錯

第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=-0.048V，則E([Cu(CN)4]2-/Cu)0.373V。（）解：錯

第10章(03381)依照價鍵理論可推知，中心離子的電荷數低時，只能形成外軌型協同物，中心離子電荷數高時，才能形成內軌型協同物。.（）解：錯第10章(03382)以CN-為配體的協同物，往往較穩(wěn)定。（

）

解：對

第10章(03383)Ni2+的平面四方形構型的協同物，必定是反磁性的。.（）解：對

第10章(03387)所有Fe3+的八面體協同物都屬于外軌型協同物。（）解：錯

第10章(03385)磁矩大的協同物，其穩(wěn)定性強。.（）解：錯

第10章(03386)所有Ni2+的八面體協同物都屬于外軌型協同物。（）解：對

第10章(03393)已知以下協同物磁矩的測定值，按價鍵理論判斷屬于外軌型協同物的是（）。

(A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.；(B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.；(C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.；(D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。解：A

第10章(03388)已知K2[Ni(CN)4]與Ni(CO)4均呈反磁性，所以這兩種協同物的空間構型均為平面正方形。（）解：錯

第10章(03389)價鍵理論可以解釋協同物的（）。(A)磁性和顏色；(B)空間構型和顏色；(C)顏色和氧化還原性；(D)磁性和空間構型。解：D

第10章(03390)以下表達中錯誤的是.（）。

(A)一般地說，內軌型協同物較外軌型協同物穩(wěn)定；

(B)ⅡB族元素所形成的四配位協同物，幾乎都是周邊體構型；(C)CN-和CO作配體時，趨于形成內軌型協同物；(D)金屬原子不能作為協同物的形成體。解：D

第10章(03391)在[AlF6]3-中，Al3+雜化軌道類型是（）。(A)sp3；(B)dsp2；(C)sp3d2；(D)d2sp3。解：C

第10章(03392)以下協同物中，屬于內軌型協同物的是（）。(A)[V(H2O)6]3+，?=2.8B.M.；(B)[Mn(CN)6]4-，?=1.8B.M.；(C)[Zn(OH)4]2-，?=0B.M.；(D)[Co(NH3)6]2+，?=4.2B.M.。解：B

第10章(03394)以下表達中錯誤的是.（）。

(A)Ni2+形成六配位協同物時，只能采用sp3d2雜化軌道成鍵；

(B)Ni2+形成四配位協同物時，可以采用dsp2或sp3雜化軌道成鍵；(C)中心離子采用sp3d2或d2sp3雜化軌道成鍵時，所形成的協同物都是八面體構型；(D)金屬離子形成協同物后，其磁矩都要發(fā)生改變。解：D

第10章(03395)以下配離子中，不是八面體構型的是.（）。(A)[Fe(CN)6]3-；(B)[CrCl2(NH3)4]+；(C)[CoCl2(en)2]+；(D)[Zn(CN)4]2-。解：D

第10章(03396)[Cu(CN)4]3-的空間構型及中心離子的雜化方式是.（）。

(A)平面正方形，dsp2雜化；(B)變形周邊體，sp3d雜化；(C)正周邊體，sp3雜化；(D)平面正方形，sp3d2雜化。解：C

第10章(03397)形以下各種離子中，在尋常狀況下形成配離子時不采用sp雜化軌道成鍵的是.（）。(A)Cu2+；(B)Cu+；(C)Ag+；(D)Au+。解：A

第10章(03398)在〖Al(OH)4]-中Al3+的雜化軌道類型是（）。(A)sp2；(B)sp3；(C)dsp2；(D)sp3d2。解：B

第10章(03399)[Co(NH3)6]3+（磁矩為0)的電子分布式為（）。(A)????[????????????]3d4s4p；（d2sp3）

(B)??????____[????????????]______3d4s4p4d；（sp3d2）

(C)??????[????????????]______3d4s4p4d；（sp3d2）(D)??????[????????????]3d4s4p；（d2sp3）解：D

第10章(03400)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空間構型及中心離子的雜化軌道類型是（）。(A)八面體形，sp3d2；(B)八面體形，d2sp3；(C)三角形，sp2；(D)三角錐形，sp3。解：A

第10章(03401)以下配離子的中心離子采用sp雜化呈直線形的是（）。(A)[Cu(en)2]2+；(B)[Ag(CN)2]-;(C)[Zn(NH3)4]2+；(D)[Hg(CN)4]2-。解：B

第10章(03402)以下配離子的形成體采用sp雜化軌道與配體成鍵且?=0B.M.的是.（）。

(A)[Cu(en)2]2+；(B)[CuCl2]-；(C)[AuCl4]-；(D)[BeCl4]2-。解：B

第10章(03403)已知[Co(NH3)6]3+的磁矩?=0B.M.，則以下關于該協同物的雜化方式及空間構型的表達中正確的是（）。(A)sp3d2雜化，正八面體；(B)d2sp3雜化，正八面體；(C)sp3d2，三方棱柱；(D)d2sp2，四方錐。解：B

第10章(03404)以下配離子中具有平面正方形空間構型的是.（）。(A)[Ni(NH3)4]2+，?=3.2B.M.；(B)[CuCl4]2-，?=2.0B.M.；(C)[Zn(NH3)4]2+，?=0B.M.；(D)[Ni(CN)4]2-，?=0B.M.。解：D

第10章(03405)試驗測得配離子[MX4]2-的磁矩小于簡單離子M2+的磁矩，則以下關于[MX4]2-的中心離子軌道雜化類型和配離子空間構型的表達中正確的是.（）。

(A)sp3，正周邊體形；(B)dsp2，正周邊體形；(C)sp3，平面正方形；(D)dsp2，平面正方形。解：D

第10章(03406)以下各組配離子中，都是外軌型協同物的是（）。(A)[Fe(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-；(B)[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-；(C)[FeF6]3-、[CoF6]3-；(D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+。解：C

第10章(03407)以下兩組離子，每組有兩種配離子：(a)組：[Zn(NH3)4]2+與[Zn(CN)4]2-；(b)組：[Fe(C2O4)3]3-與[Al(C2O4)3]3-；它們的穩(wěn)定性應當是（）。

(A)(a)組前小后大，(b)組前大后??；(B)(a)組前大后小，(b)組前小后大；(C)(a)、(b)兩組都是前小后大；(D)(a)、(b)兩組都是前大后小。解：A

第10章(03408)某金屬離子所形成的八面體協同物，磁矩為?=4.9B.M.或0B.M.，則該金屬最可能是以下中的.（）。(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。解：C

第10章(03409)測得某金屬離子所形成的協同物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。則該金屬離子最可能是以下中的.（）。(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。解：B

第10章(03410)已知[CoF6]3-與Co3+有一致的磁矩，則配離子的中心離子雜化軌道類型及空間構型為（）。(A)d2sp3，正八面體；(B)sp3d2，正八面體；(C)sp3d2，正周邊體；(D)d2sp3，正周邊體。解：B

第10章(03413)配離子[HgCl4]2-的空間構型和中心離子的雜化軌道類型是.（）。(A)平面正方形，dsp2；(B)正周邊體，sp3；(C)正周邊體，dsp2；(D)平面正方形，sp3。解：B

第10章(03411)已知[Ni(CN)4]2-的?=0B.M.，則此配離子的空間構型和中心離子的雜化軌道為（）。(A)正周邊體形，sp3；(B)正周邊體形，dsp2；(C)平面正方形，sp3；(D)平面正方形，dsp2。解：D

第10章(03412)以下離子中，在形成四配位的配離子時，必定具有周邊體空間構型的是.（）。(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。解：B

第10章(03417)[Mn(CN)6]4-是內軌型協同物，則中心離子未成對電子數和雜化軌道類型是.（）。

(A)1，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)0，d2sp3；(D)1，d2sp3。解：D

第10章(03414)已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩為2.8B.M.，則中心離子的雜化軌道類型和協同物空間構型為（）。(A)dsp2，平面正方形；(B)dsp2，正周邊體形；(C)sp3，正周邊體形；(D)sp3，平面正方形。解：C

第10章(03415)某配離子[M(CN)4]2-的中心離子M2+以(n-1)d、ns、np軌道雜化而形成配位鍵，則這種配離子的磁矩和配位鍵的極性將.（）。(A)增大，較弱；(B)減小，較弱；(C)增大，較強；(D)減小，較強。解：B

第10章(03416)[Fe(CN)6]4-是內軌型協同物，則中心離子未成對電子數和雜化軌道類型是.（）。(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。解：D

第10章(03420)在[Ag(NH3)2]+配離子中，Ag+采用________雜化軌道成鍵，該配離子的幾何構型為________________。解：sp；直線形。

第10章(03418)[Co(NH3)6]3+是內軌型協同物，則中心離子未成對電子數和雜化軌道類型是.（）。(A)4，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)4，d2sp3；(D)0，d2sp3。解：D

第10章(03419)[Fe(H2O)6]2+是外軌型協同物，則中心離子未成對電子數和雜化軌道類型是.（）。(A)4，d2sp3；(B)0，d2sp3；(C)4，sp3d2；(D)0，sp3d2。解：C

第10章(03421)根據價鍵理論可以推知[Ag(NH3)2]+和[CuCl2]-空間構型分別為________和________；中心離子采用的雜化方式分別為________和________。解：直線形；直線形；sp；sp。第10章(03422)已知螯合物[FeY]-的磁矩為5.92B.M.，在該螯合物中，中心離子的軌道雜化方式為________，協同物的空間構型為________。

解：sp3d2；八面體。

第10章(03423)已知[Fe(H2O)6]3+為外軌型協同物，它應有________個未成對電子，而[Fe(CN)6]3-為內軌型協同物，它的磁矩應為________。解：5；1.73B.M.。

第10章(03424)[Ni(NH3)4]2+與[Ni(CN)4]2-兩種協同物，前者的磁矩大于零，后者的磁矩等于零。則前者的空間構型是________,中心離子的雜化方式是________;后者的空間構型是________，中心離子的雜化方式是________。

解：正周邊體；sp3；平面正方形；dsp2。

第10章(03425)根據協同物的價鍵理論，判斷以下協同物形成體的雜化軌道類型：[Zn(NH3)4]2+________________；[Cd(NH3)4]2+________________；[Cr(H2O)6]3+________________；[AlF6]3-________________。解：sp3；sp3；d2sp3；sp3d2。

八面體協同物都是高自旋協同物。（）解：錯

第10章(03466)由磁矩測出在[Mn(H2O)6]2+中，中心離子的d軌道上有5個未成對電子，所以可知

[Mn(H2O)6]2+的中心離子d軌道分裂能小于電子成對能。（）解：對

第10章(03471)以下配體中，與過渡金屬離子只能形成高自旋八面體協同物的是.（）。

(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。解：A

第10章(03467)由磁矩測出在[Fe(CN)6]3-中，中心離子的d軌道上有1個未成對電子，則這個未成對電子應排布在分裂后的dr(eg)軌道上。（）解：錯

第10章(03468)在強場配體形成的協同物中，分裂能大于電子成對能，形成低自旋協同物。.（）解：對

第10章(03469)在高自旋協同物中，分裂能小于電子成對能，相應的配體稱為弱場配體。（）解：對

第10章(03470)以下配體中，與過渡金屬離子只能形成低自旋八面體協同物的是.（）。

(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。解：D第10章(03478)具有d5電子構型的過渡金屬離子形成八面體協同物時，在弱場和強場配體作用下，晶體場穩(wěn)定化能應（）。(A)都是0Dq；(B)分別為0Dq和-20Dq+2P；(C)均為-20Dq；(D)分別為-20Dq和0Dq。解：B

第10章(03472)已知在配離子[Cr(H2O)6]2+中，中心離子d軌道上有4個成單電子，則以下表達中正確的是（）。(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋協同物；

(B)中心離子d軌道的分裂能大于電子成對能；(C)H2O是強場配體；

(D)4個成單電子都排布在d?(t2g)軌道上。解：A

第10章(03473)根據晶體場理論，以下表達中錯誤的是.（）。(A)強場配體造成的分裂能較??；

(B)中心離子的d軌道在配體場作用下才發(fā)生分裂；

(C)配離子的顏色與d電子躍遷吸收一定波長的可見光有關；(D)尋常在弱場配體作用下，易形成高自旋協同物。解：A

第10章(03474)對于八面體協同物，以下表達中正確的是.（）。(A)磁矩為零時，其配體都是弱場配體；(B)磁矩為5.9B.M.，其配體都是弱場配體；

(C)磁矩越大，晶體場穩(wěn)定化能越大；(D)磁矩越大，晶體場穩(wěn)定化能越小。解：B

第10章(03475)以下配體與一致中心離子形成八面體協同物，其中造成分裂能最小的是（）。

(A)F-；(B)Cl-；(C)I-；(D)H2O。解：C

第10章(03476)以下配體中與一致中心離子形成八面體協同物時，分裂能最大的是（）。

(A)F-；(B)H2O；(C)Cl-；(D)CN-。解：D

第10章(03477)對以下各相關配離子按磁矩相對大小順序排列正確的是（）。(A)[Ti(H2O)6]3+>[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；(B)[Ti(H2O)6]3+=[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；(C)[Ti(H2O)6]3+△o時形成低自旋協同物，磁矩大；(B)P△o時形成高自旋協同物，磁矩??；(D)P△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)；(D)△o([Fe(H2O)6]2+)△o([Ni(H2O)6]2+)。解：C

）。

第10章(03490)依照晶體場理論，Cu+、Ag+、Zn2+等水合離子無色，是由于它們（

）。

(A)d軌道已全充滿而不會發(fā)生d-d躍遷；(B)d軌道正好半充滿而不會發(fā)生d-d躍遷；(C)沒有d電子而不會發(fā)生d-d躍遷；

(D)未發(fā)生d軌道分裂而不會發(fā)生d-d躍遷。解：A

第10章(03491)已知[Mn(CN)6]4-的磁矩為1.8B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場穩(wěn)定化能分別為（）。(A)d?5（或t2g5），-20Dq+2P；(B)d?5（或t2g5），-30Dq；(C)d?3dr2（t2g3，eg2），0Dq；(D)d?3dr2（t2g3eg2），-10Dq。解：A

第10章(03492)已知[FeF6]3-的磁矩為5.9B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場穩(wěn)定化能分別為（）。

(A)d?5（或t2g5），-20Dq；(B)d?3dr2（t2g3eg2），0Dq；(C)d?3dr2（t2g3eg2），-10Dq；(D)d?5（或t2g5），-30Dq。解：B

第10章(03493)已知[Co(NH3)6]2+的磁矩為4.26B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場穩(wěn)定化能分別為（）。(A)d?6dr1（t2g6eg1），-18Dq；(B)d?6dr1（t2g6eg1），-36Dq；(C)d?5dr2（t2g5eg2），-8Dq；(D)d?5dr2（t2g5eg2），-22Dq。解：C

第10章(03494)某過渡金屬離子形成的八面體協同物，晶體場穩(wěn)定化能為-12Dq，則該金屬離子的d電子構型可能是.（）。

(A)d3或d6；(B)d4或d7；(C)d6或d9；(D)d3或d8。解：D

第10章(03495)某過渡金屬離子形成的八面體協同物，在弱場配體狀況下的晶體場穩(wěn)定化能為

-8Dq，則這種金屬離子的d電子構型可能是（）。(A)d2或d7；(B)d2或d8；(C)d3或d8；(D)d4或d9。解：A

第10章(03496)以下各組配離子中，都屬于高自旋的是（）。(A)[FeF6]3-和[Co(CN)6]3-；(B)[FeF6]3-和[Co(H2O)6]2+；(C)[Co(NH3)6]2+和[Fe(CN)6]4-；(D)[CoF6]3-和[Fe(CN)6]4-。解：B

第10章(03499)以下八面體協同物中，中心離子的d電子排布為d?3(t2g3)的是.（）。

(A)[MnCl6]4-；(B)[Ti(H2O)6]3+；(C)[Co(CN)6]3-；(D)[CrF6]3-。解：D

第10章(03497)以下各組配離子中，都屬于低自旋的是（）。(A)[Fe(H2O)6]2+和[Fe(NCS)6]3-；(B)[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+；(C)[Co(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3+；(D)[Co(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]3-。解：C

第10章(03498)以下各組配離子中，晶體場穩(wěn)定化能均為零的一組是（）。(A)[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+，[Cr(H2O)6]3+；(B)[Fe(H2O)6]3+，[Cr(H2O)6]3+，[Ti(H2O)6]3+；(C)[Mn(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+；(D)[Ti(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]2+。解：C

第10章(03503)以下各組離子中在強場八面體和弱場八面體中的晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)均一致的是.（）。(A)Ti3+和Cu2+；(B)Fe2+和Co2+；(C)Fe3+和Cr3+；(D)Co3+和Ni2+。解：A

第10章(03500)以下八面體配離子中，中心離子的d電子排布為d?6dr0(t2g6eg0)的是（）。

(A)[Co(CN)6]3-；(B)[CrF6]3-；(C)[MnCl6]4-；(D)[Ti(H2O)6]3+。解：A

第