羧酸衍生物優(yōu)秀課件

第十一章

羧酸衍生物主要內(nèi)容第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名第二節(jié)羧酸衍生物的物理性質(zhì)第三節(jié)羧酸及其衍生物的化學(xué)反應(yīng)第四節(jié)羧酸衍生物在生物體內(nèi)的分布第一節(jié)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名(一)分類與結(jié)構(gòu)(1)分類1酰鹵的命名:在命名時(shí)可作為酰基的鹵化物，在?；蠹欲u素的名稱即可。普通命名法：-溴丁酰溴對(duì)氯甲酰苯甲酸IUPAC命名法：2-溴丁酰溴4-氯甲酰苯甲酸(二)羧酸衍生物的命名官能團(tuán)在命名時(shí)的優(yōu)先級(jí)別（酸酯酰腈醛酮醇胺炔烯烷）2酸酐的命名單酐：在羧酸的名稱后加酐字；混酐：將簡(jiǎn)單的酸放前面，復(fù)雜的酸放后面再加酐字；環(huán)酐：在二元酸的名稱后加酐字。普通命名法：

醋酸酐乙丙酸酐丁二酸酐IUPAC命名法：乙酸酐乙丙酸酐丁二酸酐3酯的命名酯可看作將羧酸的羧基氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。命名時(shí)把羧酸名稱放在前面，烴基的名稱放在后面，再加一個(gè)酯字。內(nèi)酯命名時(shí)，用內(nèi)酯二字代替酸字并標(biāo)明羥基的位置。普通命名法：

醋酸苯甲酯

-甲基--丁內(nèi)酯IUPAC命名法：乙酸苯甲酯

2-甲基-4-丁內(nèi)酯5腈的命名腈命名時(shí)要把CN中的碳原子計(jì)算在內(nèi)，并從此碳原子開始編號(hào)；氰基作為取代基時(shí)，氰基碳原子不計(jì)在內(nèi)。普通命名法：

-甲基戊腈-氰基丁酸己二腈IUPAC命名法：3-甲基戊腈2-氰基丁酸己二腈第二節(jié)羧酸衍生物的物理性質(zhì)(了解)低級(jí)的酰氯和酸酐是有刺鼻氣味的液體，高級(jí)的為固體低級(jí)的酯具有芳香的氣味，可作為香料酰胺除甲酰胺外，由于分子內(nèi)形成氫鍵，均是固體；而當(dāng)酰胺的氮上有取代基時(shí)為液體；酰氯和酸酐不溶于水，遇水分解；酯在水中溶解度很小第三節(jié)羧酸衍生物的化學(xué)反應(yīng)羧酸衍生物化學(xué)性質(zhì)分析親核取代的速度：從兩方面進(jìn)行分析（即分別考慮加成和消除二步）：1、由羰基的親電性分析（親核加成步驟）羰基的親電性（與親核試劑的反應(yīng)活性）次序：2、由離去基團(tuán)的性質(zhì)分析（消除步驟）羧酸衍生物?；系挠H核取代反應(yīng)（1）酰氯的水解機(jī)理：（2）酸酐的水解（3）酯的水解酯的酸性水解機(jī)理（羧酸酯化反應(yīng)的逆反應(yīng)）機(jī)理(a):酯的堿性水解機(jī)理（皂化反應(yīng)）堿用量>化學(xué)計(jì)量，反應(yīng)可進(jìn)行完全。（4）酰胺的水解酰胺的酸性水解機(jī)理2、羧酸衍生物的醇解反應(yīng)（1）酰氯的醇解反應(yīng)（用于通過酰氯制備酯）優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)完全，產(chǎn)率好。堿的作用:吸收產(chǎn)生的HCl和催化（2）酸酐的醇解反應(yīng)（合成上用于制備酯）（4）酰胺的醇解反應(yīng)3、羧酸衍生物的胺解反應(yīng)（1）酰氯的胺(氨)解（2）酸酐的胺(氨)解

酰氯和酸酐的胺解是制備酰胺的主要方法比較:直接由羧酸制備酰胺反應(yīng)產(chǎn)率較差例:（3）酯的胺(氨)解（4）酰胺的胺解羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)換關(guān)系(二)羧酸衍生物與金屬有機(jī)試劑的反應(yīng)(1)與RMgX(活潑金屬有機(jī)試劑)的反應(yīng)：反應(yīng)能否控制在中間體酮？（腈及酸與格氏試劑、鋰試劑的反應(yīng)的反應(yīng)）反應(yīng)機(jī)理：如何控制至酮？*利用酰氯羰基的活性*利用反應(yīng)中間體A的一定的穩(wěn)定性(三)羧酸衍生物的還原反應(yīng)（1）LiAlH4及其衍生物L(fēng)iAlH(OPri)3還原（2）催化氫化還原------羅森孟德反應(yīng)（3）金屬鈉還原(四)酯縮合反應(yīng)——酯的?；疌laisen（酯）縮合（兩個(gè)相同酯之間的縮合）酯中的-

H顯弱酸性,在醇的作用下可與另一分子酯發(fā)生類似與羥醛縮合的反應(yīng),稱為Claisen（酯）縮合反應(yīng)Claisen縮合舉例Claisen縮合機(jī)理混合酯縮合混合酯縮合舉例：酰胺的Hofmann(霍夫曼)降解反應(yīng)

羧酸NH3銨鹽酰胺100o~200oC-H2OH2O40o~50oC-H2O腈H2O3脫水反應(yīng)酰胺與強(qiáng)的脫水劑共熱可脫水生成睛,這是制備腈的方法之一第四節(jié)羧酸衍生物的制備(一)由羧酸制備(二)由羧酸衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化制備(三)貝克曼重排(Beckmannrearrangement)酮肟在酸性試劑作用下,重排為N-取代酰胺,稱為貝克曼重排（1）碳酸及其衍生物；（2）原（某）酸及其衍生物簡(jiǎn)解；第5節(jié)

碳酸及原酸衍生物碳酸衍生物

碳酰氯(光氣)碳酰胺(脲)硫代碳酰胺(硫脲)亞氨基脲(胍)

1.脲縮二脲反應(yīng)鑒定肽鍵。2.胍（2）原（某）酸及其衍生物簡(jiǎn)解碳酸原碳酸甲酸原甲酸原(某)酸原(某)酸三酰氯三甲酯原甲酸三乙酯的制備和應(yīng)用HCOOC2H5+2C2H5OHHCCl3+3