有機(jī)化學(xué)習(xí)題課`123

主要內(nèi)容6.有機(jī)物的合成（20）3.完成反應(yīng)（30）2.基本概念與理化性質(zhì)（10）4.有機(jī)物結(jié)構(gòu)推導(dǎo)（10）5.有機(jī)物的分離與鑒別（10）

1.有機(jī)物的命名（20）第一頁，共82頁。第一部分：有機(jī)物的命名1234選擇主要官能團(tuán)確定主鏈位次寫出化合物全稱系統(tǒng)命名法基本方法排列取代基列出順序①含主官能團(tuán)最長C鏈；②含盡量多的母體官能團(tuán)；③含盡量多的取代基。①靠近主官能團(tuán)；②最先碰面；③先小后大。①母體名稱在后，標(biāo)出官能團(tuán)位置；②取代基名稱在前，注意-,()的使用。第二頁，共82頁。一、要點(diǎn)1.“最低系列”2,5-二甲基-4-異丁基庚烷當(dāng)碳鏈以不同方向編號(hào)，得到兩種或兩種以上不同的編號(hào)序列時(shí)，則順次逐項(xiàng)比較各序列的不同位次，首先,遇到位次最小者，定為“最低系列”。

選擇連不飽和鍵最多的最長碳鏈作主連。第三頁，共82頁。一、要點(diǎn)2.“優(yōu)先基團(tuán)后列出”當(dāng)主碳鏈上有多個(gè)取代基，在命名時(shí)這些基團(tuán)的列出順序遵循“較優(yōu)基團(tuán)后列出”原則，較優(yōu)基團(tuán)的確定依據(jù)是“次序規(guī)則”(書上P14,P15)。

兩條等長碳鏈選擇連有取代基多的為主鏈。異丙基優(yōu)先于正丁基。5-(正)丁基-4-異丙基癸烷

第四頁，共82頁。(1)雙、叁鍵處于不同位次——取雙、叁鍵具有最小位次的編號(hào)。(2)雙、叁鍵處于相同的編號(hào)，選擇雙鍵以最低編號(hào)。3-甲基-1-戊烯-4-炔3-異丁基-4-己烯-1-炔一、要點(diǎn)3.同時(shí)含雙、叁鍵化合物第五頁，共82頁。編號(hào)總是從橋頭碳開始，經(jīng)最長橋

→

次長橋

→

最短橋。

1,8,8-三甲基二環(huán)[3.2.1]-6-辛烯最長橋與次長橋等長，從靠近官能團(tuán)的橋頭碳開始編號(hào)。

5,6-二甲基二環(huán)[2.2.2]-2-辛烯一、要點(diǎn)4.橋環(huán)與螺環(huán)化合物第六頁，共82頁。最短橋上沒有橋原子時(shí)應(yīng)以“0”計(jì)。

二環(huán)[3.3.0]辛烷編號(hào)總是從與螺原子鄰接的小環(huán)開始。1-異丙基螺[3.5]-5-壬烯一、要點(diǎn)4.橋環(huán)與螺環(huán)化合物第七頁，共82頁。二、立體異構(gòu)體的命名1.Z/E法——適用于所有順反異構(gòu)體。按“次序規(guī)則”，兩個(gè)‘優(yōu)先’基團(tuán)在雙鍵同側(cè)的構(gòu)型為Z型；反之，為E型。(9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸第八頁，共82頁。三、多官能團(tuán)化合物的命名當(dāng)分子中含有兩種或兩種以上官能團(tuán)時(shí)，其命名遵循官能團(tuán)優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。3-(2-萘甲?；?丁酸(羧基優(yōu)于羰基)二乙氨基甲酸異丙酯(烷氧羰基優(yōu)于氨基甲酰基)第九頁，共82頁。四、特殊化合物的命名第十頁，共82頁。第二部分：基本概念與理化性質(zhì)比較物理性質(zhì)、共價(jià)鍵的基本屬性、電子理論中誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的概念、分子的手性、酸堿性、芳香性、穩(wěn)定性、反應(yīng)活性等。這類試題的形式一般在選擇題中涉及第十一頁，共82頁?；衔锓悬c(diǎn)的高低，主要取決于分子間引力的大小，分子間引力越大，沸點(diǎn)就越高。而分子間引力的大小受分子的偶極矩、極化度、氫鍵等因素的影響?；衔锏姆悬c(diǎn)與結(jié)構(gòu)有如下規(guī)律：(1)在同系物中，分子的相對(duì)質(zhì)量增加，沸點(diǎn)升高。支鏈影響。(2)分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團(tuán)時(shí)，沸點(diǎn)愈高。(3)在順反異構(gòu)體中，一般順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)高于反式。-0.536.127.99.5

一、有關(guān)物理性質(zhì)的問題1.沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系沸點(diǎn)(℃)：直鏈異構(gòu)體的沸點(diǎn)＞支鏈異構(gòu)體；支鏈愈多，沸點(diǎn)愈低。第十二頁，共82頁。-45972162907834.611877形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點(diǎn)高。279215(1)在同系物中，分子的相對(duì)質(zhì)量增加，沸點(diǎn)升高；(2)分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團(tuán)時(shí)，沸點(diǎn)愈高。(3)在順反異構(gòu)體中，一般順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)高于反式。一、有關(guān)物理性質(zhì)的問題1.沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

第十三頁，共82頁。60.1483729(1)在同系物中，分子的相對(duì)質(zhì)量增加，沸點(diǎn)升高；(2)分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團(tuán)時(shí)，沸點(diǎn)愈高。(3)在順反異構(gòu)體中，一般順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)高于反式。

一、有關(guān)物理性質(zhì)的問題1.沸點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系

第十四頁，共82頁。(1).能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔點(diǎn)高。(2).分子相對(duì)質(zhì)量的增大而升高，且分子結(jié)構(gòu)愈對(duì)稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔點(diǎn)升高。

2.熔點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系一、有關(guān)物理性質(zhì)的問題116-710928213159第十五頁，共82頁。(1).能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔點(diǎn)高。(2).分子相對(duì)質(zhì)量的增大而升高，且分子結(jié)構(gòu)愈對(duì)稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔點(diǎn)升高。

2.熔點(diǎn)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系一、有關(guān)物理性質(zhì)的問題熔點(diǎn)(℃)：10.4－56.8第十六頁，共82頁。二、酸堿性的強(qiáng)弱問題化合物酸堿性的強(qiáng)弱主要受其結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)、雜化、氫鍵、空間效應(yīng)和溶劑的影響。第十七頁，共82頁。(1)脂肪族羧酸連有-I效應(yīng)的原子或基團(tuán)，使酸性增強(qiáng)；連有+I效應(yīng)原子或基團(tuán)，使酸性減弱。

-I效應(yīng)↑，酸性↑。誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。誘導(dǎo)效應(yīng)與距離成反比。1.羧酸的酸性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題第十八頁，共82頁。(2)芳香族羧酸芳環(huán)上的取代基對(duì)芳香酸酸性的影響要復(fù)雜的多。一般來說，在芳環(huán)上引入吸電子基團(tuán)，使酸性增強(qiáng)；引入供電子基團(tuán)使酸性減弱。而且還與基團(tuán)所連接的位置有關(guān)。A.對(duì)位取代芳香酸的酸性同時(shí)受誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的影響。

pKa

3.423.994.204.471.羧酸的酸性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題B.間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要受誘導(dǎo)效應(yīng)影響C.鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強(qiáng)。第十九頁，共82頁。pKa

3.453.834.084.094.20(2)芳香族羧酸A.對(duì)位取代芳香酸的酸性同時(shí)受誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的影響。

1.羧酸的酸性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題B.間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要受誘導(dǎo)效應(yīng)影響C.鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強(qiáng)。第二十頁，共82頁。這主要是電子效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。由于鄰位取代基的空間效應(yīng)使苯環(huán)與羧基難以形成共平面，難以產(chǎn)生共軛效應(yīng)（苯環(huán)與羧基共軛時(shí)，苯環(huán)具有+C效應(yīng)）；另一方面鄰位取代基與羧基的距離較近，-I效應(yīng)的影響較大，故酸性增強(qiáng)。(2)芳香族羧酸A.對(duì)位取代芳香酸的酸性同時(shí)受誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的影響。

1.羧酸的酸性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題B.間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要受誘導(dǎo)效應(yīng)影響C.鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強(qiáng)。有的鄰位基團(tuán)能與羧基形成氫鍵，使其羧基氫更易解離，因此表現(xiàn)出更強(qiáng)酸性。第二十一頁，共82頁。(2)芳香族羧酸A.對(duì)位取代芳香酸的酸性同時(shí)受誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)的影響。

1.羧酸的酸性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題B.間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要受誘導(dǎo)效應(yīng)影響C.鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強(qiáng)。第二十二頁，共82頁。2.醇的酸性

醇在水溶液中的酸性次序?yàn)椋?/p>

如果在醇分子中引入具有-I效應(yīng)原子或基團(tuán)，其酸性將明顯增強(qiáng)：二、酸堿性的強(qiáng)弱問題第二十三頁，共82頁。烯醇類化合物的酸性比醇類化合物強(qiáng)的多。這是因?yàn)榱u基氧原子的未共用電子對(duì)與雙鍵發(fā)生共軛作用，從而降低了氧原子上的電子云密度，使O—H鍵的極性增強(qiáng)所致。若在R原子團(tuán)中含有雙鍵，特別是含羰基并與雙鍵共軛時(shí)，其酸性則明顯增強(qiáng)。2.醇的酸性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題第二十四頁，共82頁。

3.酚的酸性酚的酸性比醇強(qiáng)，但比羧酸弱。

pKa4.769.9817取代酚的酸性取決于取代基的性質(zhì)和取代基在苯環(huán)上所處的位置。苯環(huán)上連有－I、－C基團(tuán)使酚的酸性增強(qiáng)；連有+I、+C基團(tuán)使酸性減弱。二、酸堿性的強(qiáng)弱問題第二十五頁，共82頁。

4.烴類的酸性烷烴的酸性較NH3還要弱。其原因在于碳原子的雜化狀態(tài)不同。二、酸堿性的強(qiáng)弱問題第二十六頁，共82頁。在氣相或不能形成氫鍵的溶劑中：在水溶液中：5.胺的堿性(1)脂肪胺的堿性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題胺分子中連有—Cl、—NO2等吸電子基團(tuán)時(shí)，將使其堿性降低。第二十七頁，共82頁。(2)芳胺的堿性在水溶液中芳胺的堿性較NH3弱。芳胺堿性的強(qiáng)弱次序?yàn)椋喝〈及返膲A性強(qiáng)弱與取代基的性質(zhì)和在苯環(huán)上的位置有關(guān)。當(dāng)苯環(huán)上連有供電子基團(tuán)時(shí)，將使堿性增強(qiáng)；連有吸電子基團(tuán)時(shí)，將使堿性減弱。

5.胺的堿性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題第二十八頁，共82頁。

結(jié)論：5.胺的堿性二、酸堿性的強(qiáng)弱問題第二十九頁，共82頁。三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題1.電子效應(yīng)的影響取代基的電子效應(yīng)包括誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)。它們將對(duì)活性中間體——

碳正離子、碳負(fù)離子和碳自由基的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響。凡能使電荷分散的因素，都將使穩(wěn)定性增加。(1)碳正離子或碳自由基(中心碳原子均為SP2雜化)第三十頁，共82頁。

三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題1.電子效應(yīng)的影響(1)碳正離子或碳自由基(中心碳原子均為SP2雜化)第三十一頁，共82頁。

(1)自由基取代反應(yīng)：反應(yīng)的難易取決于活性中間體烴基自由基的穩(wěn)定性，烴基自由基越穩(wěn)定，其反應(yīng)速率越快2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第三十二頁，共82頁。

HX與烯烴發(fā)生親電加成反應(yīng)，其反應(yīng)速率取決于HX離解的難易。(2)親電加成反應(yīng)：親電加成反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于碳碳不飽和鍵電子云密度的大小，電子云密度越大，反應(yīng)速率越快。烯烴雙鍵碳原子上連有供電子基時(shí)，將使反應(yīng)活性增大，反應(yīng)速率加快；反之，反應(yīng)速率減慢。2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第三十三頁，共82頁。(3)親電取代反應(yīng)：芳香族化合物親電取代反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于芳環(huán)上電子云密度的高低。當(dāng)芳環(huán)上連有供電子基（除鹵素外的第一類定位基）時(shí)，將使芳環(huán)上的電子云密度增大，反應(yīng)速率加快；連有吸電子基（鹵素和第二類定位基）時(shí)，將使芳環(huán)上的電子云密度降低，反應(yīng)速率減慢。2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第三十四頁，共82頁。(4)親核取代反應(yīng)：A.烴基結(jié)構(gòu)：

SN1反應(yīng)——電子效應(yīng)是影響反應(yīng)速率的主要因素。凡有利于碳正離子生成，并能使之穩(wěn)定的因素均可加速SN1反應(yīng)。鹵代烴發(fā)生SN1反應(yīng)的活潑順序是：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第三十五頁，共82頁。如：(4)親核取代反應(yīng)：A.烴基結(jié)構(gòu)：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第三十六頁，共82頁。如：這里值得注意的是：當(dāng)雜原子與中心碳原子直接相連時(shí)，因中間體碳正離子的正電荷得到分散而有利于SN1反應(yīng)的進(jìn)行。(4)親核取代反應(yīng)：A.烴基結(jié)構(gòu)：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第三十七頁，共82頁。SN2反應(yīng)——空間效應(yīng)是影響反應(yīng)速率的主要因素。α、β碳原子上烴基增多，不但不利于親核試劑從背后進(jìn)攻，且造成過渡態(tài)擁擠，從而使SN2反應(yīng)反應(yīng)活性降低。SN2反應(yīng)的活潑順序?yàn)椋喝纾?4)親核取代反應(yīng)：A.烴基結(jié)構(gòu)：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第三十八頁，共82頁。B.離去基團(tuán)：無論SN1反應(yīng)還是SN2反應(yīng)，離去基團(tuán)總是帶著一對(duì)電子離開中心碳原子。離去基團(tuán)的堿性越弱，容易離開中心碳原子，其反應(yīng)活性越高。鹵代烴的反應(yīng)活性順序是：依次減弱依次減弱(4)親核取代反應(yīng)：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第三十九頁，共82頁。(5)親核加成：親核加成反應(yīng)主要包括醛、酮的親核加成反應(yīng)和羧酸及其衍生物的親核加成反應(yīng)。親核加成反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于羰基化合物本身的結(jié)構(gòu)，即羰基碳原子的正電荷量。而羰基碳原子的正電荷量又取決于取代基的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)。當(dāng)羰基連有吸電子基團(tuán)時(shí)，將使羰基碳原子的正電性增大，反應(yīng)活性增強(qiáng)；反之，反應(yīng)活性減弱。當(dāng)連有能與羰基發(fā)生共軛的基團(tuán)時(shí)，因共軛效應(yīng)的結(jié)果，使羰基碳原子的正電荷得到分散，故反應(yīng)活性降低。2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第四十頁，共82頁。不同醛、酮的羰基的反應(yīng)活性順序是：羧酸衍生物的反應(yīng)活性順序是：(5)親核加成：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第四十一頁，共82頁。按親核加成反應(yīng)的活潑順序排列：(5)親核加成：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第四十二頁，共82頁。

(6)消除反應(yīng)：消除反應(yīng)主要指鹵代烴脫HX和醇的分子內(nèi)脫水。鹵代烴：醇：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第四十三頁，共82頁。按E1反應(yīng)活性由大到小排列：(6)消除反應(yīng)：2.化學(xué)反應(yīng)速率三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題第四十四頁，共82頁。四、關(guān)于芳香性問題

芳香性的判斷依據(jù)：1.必須是閉合的環(huán)狀共軛體系；2.成環(huán)原子要共平面或接近共平面；3.π電子必須符合4n+2的休克爾規(guī)則。2、6、10、14、18….第四十五頁，共82頁。1.單環(huán)體系芳香性的判斷：四、關(guān)于芳香性問題第四十六頁，共82頁。2.稠環(huán)體系：

若稠環(huán)體系的成環(huán)原子接近或在一個(gè)平面上，仍可用休克爾規(guī)則判斷。其方法是：

略去中心橋鍵，直接利用休克爾規(guī)則進(jìn)行判斷，若π電子數(shù)符合4n+2的規(guī)則，就有芳香性。四、關(guān)于芳香性問題第四十七頁，共82頁。3.環(huán)狀有機(jī)離子：由此推斷：四、關(guān)于芳香性問題第四十八頁，共82頁。第三部分：完成反應(yīng)式這是一類覆蓋面寬、考核點(diǎn)多樣化的試題，解答這類問題應(yīng)該考慮以下幾個(gè)方面：(1)確定反應(yīng)類型；

(2)確定反應(yīng)部位；

(3)考慮反應(yīng)的區(qū)域選擇性；

(4)考慮反應(yīng)的立體化學(xué)問題；

(5)考慮反應(yīng)的終點(diǎn)……等問題。第四十九頁，共82頁。這是自由基取代反應(yīng)；反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)活性較高的3°H上。這是鹵代烴的消除反應(yīng)，消除取向遵循Saytzeff規(guī)則，生成取代基多、熱力學(xué)穩(wěn)定的共軛二烯烴。完成反應(yīng)式習(xí)題第五十頁，共82頁。

這是含有α-H的酯在強(qiáng)堿條件下的Claisen酯縮合反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：除乙酸乙酯外，其它含α-H的酯都將得到在α-位上有支鏈的β-酮酸酯。

這是鹵代烴的親核取代反應(yīng)；反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)活性較高的C—X鍵上。

完成反應(yīng)式習(xí)題第五十一頁，共82頁。

反應(yīng)物系空間位阻較大的α-烯烴(端烯)，在加溴時(shí)將得到以重排產(chǎn)物為主的二鹵代烴。完成反應(yīng)式習(xí)題

該化合物為γ-羥基酸，受熱發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成交酯。第五十二頁，共82頁。

該反應(yīng)是醇羥基被鹵素取代的反應(yīng)，反應(yīng)按SN1歷程進(jìn)行。與HBr反應(yīng)的特點(diǎn)是：易發(fā)生重排。完成反應(yīng)式習(xí)題

該反應(yīng)為多元醇的高碘酸分解反應(yīng)，但高碘酸只分解鄰位

二醇。第五十三頁，共82頁。

該反應(yīng)是鹵代烴的醇解反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物為醚。完成反應(yīng)式習(xí)題

這是α，β-不飽和醛（或酮）的交錯(cuò)縮合反應(yīng)；這里的關(guān)鍵是“α-氫”的確認(rèn)，這里的“γ-H”受共軛效應(yīng)的影響而顯示出一定的“酸性”。第五十四頁，共82頁。

該反應(yīng)是鹵代烴的堿性水解反應(yīng)，隨反應(yīng)物β-C上的烴基增多，反應(yīng)逐漸過渡到按SN1歷程進(jìn)行，將得到以重排產(chǎn)物為主的醇。

這是苯的烷基化反應(yīng)；當(dāng)烷基化試劑的碳原子數(shù)≥3時(shí)易發(fā)生重排。

完成反應(yīng)式習(xí)題第五十五頁，共82頁。

這是酰胺的Hofmann降解反應(yīng)；其產(chǎn)物特點(diǎn)是：生成減少一個(gè)碳原子的有機(jī)胺。

這是一個(gè)氧化反應(yīng)，值得注意的是：三元環(huán)對(duì)氧化劑是穩(wěn)定的，這里僅僅氧化碳碳雙鍵，因該氧化劑較為溫和，故氧化為順式α-二醇。完成反應(yīng)式習(xí)題第五十六頁，共82頁。

這是一個(gè)還原反應(yīng)，該還原劑為選擇性還原劑，它只還原羰基而不影響乙氧羰基(即酯基)。完成反應(yīng)式習(xí)題第五十七頁，共82頁?！舅伎碱}】完成反應(yīng)式習(xí)題第五十八頁，共82頁?！舅伎碱}】完成反應(yīng)式習(xí)題第五十九頁，共82頁。第四部分：分離與鑒別一、有機(jī)化合物的鑒別

鑒別有機(jī)化合物的依據(jù)是化合物的特征反應(yīng)。作為鑒別反應(yīng)的試驗(yàn)應(yīng)考慮以下問題：A:反應(yīng)現(xiàn)象明顯，易于觀察。即：有顏色變化，或有沉淀產(chǎn)生，或有氣體生成等。B:方法簡便、可靠、時(shí)間較短。C:反應(yīng)具有特征性，干擾小。解好這類試題就需要各類化合物的鑒別方法進(jìn)行較為詳盡的總結(jié)，以便應(yīng)用。第六十頁，共82頁。（1）烴類①烷烴、環(huán)烷烴：不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)，故常留待最后鑒別。③烯烴：使Br2／CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。

④炔烴（－C≡C－）使Br2／CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4／OH-（紫色）產(chǎn)生MnO2↓棕色沉淀，與烯烴相似一、有機(jī)化合物的鑒別不與KMnO4反應(yīng)，而與烯烴區(qū)別。第六十一頁，共82頁。與AgNO3醇溶液生成AgCl↓（白色）、AgBr↓（淡黃色）、AgI↓（黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置、加熱起反應(yīng)，乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。一、有機(jī)化合物的鑒別（2）鹵代烴R—X（—Cl、—Br、—I）第六十二頁，共82頁。①醇（R—OH）

加Na產(chǎn)生H2↑（氣泡），含活性H化合物也起反應(yīng)。用Lucas試劑（濃HCl+ZnCl2）生成氯代烷出現(xiàn)渾濁，并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng)，仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)，伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，NaOH）生成CHI3↓（黃色）。一、有機(jī)化合物的鑒別（3）含氧化合物第六十三頁，共82頁。②酚（Ar—OH）

加入1％FeCl3溶液呈藍(lán)紫色用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，與RCOOH區(qū)別；用Br2水生成

（白色，注意與苯胺區(qū)別）。③醚（R—O—R）

加入濃H2SO4生成鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區(qū)別（含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別）。

一、有機(jī)化合物的鑒別第六十四頁，共82頁。④酮

：

加入2，4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應(yīng)（I2＋NaOH）生成CHI3↓（黃色），鑒定甲基酮；⑤醛

用Tollens試劑Ag（NH3）2OH產(chǎn)生銀鏡Ag↓；用Fehling試劑2Cu2+＋4OH-或Benedict試劑生成Cu2O↓（紅棕色）（注：芳香醛不與Fehling試劑反應(yīng)）⑥羧酸：

在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；一、有機(jī)化合物的鑒別第六十五頁，共82頁。（4）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。采用欣斯堡（Hinsberg）試驗(yàn)一、有機(jī)化合物的鑒別第六十六頁，共82頁。例1．用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。

分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：丁烷不褪色1-丁炔紅色消失白色沉淀2-丁炔紅色消失無沉淀一、有機(jī)化合物的鑒別第六十七頁，共82頁。例2．用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同，分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴，它們在反應(yīng)中的活性不同，因此，可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：氯芐立即生成沉淀2-氯丙烷