有機(jī)化學(xué)-第五版答案(完整版)4549

.《有機(jī)化學(xué)》（第五版，李景寧主編）習(xí)題答案第一章3、指出下列各化合物所含官能團(tuán)的名稱。(1)CHCH=CHCH答：碳碳雙鍵3答：鹵素(氯)3(2)CHCHCl23(3)CHCHCH33OH答：羥基(4)CHCHC=O2答：羰基(醛基)3HCHCCH33(5)答：羰基(酮基)O(6)CHCHCOOH答：羧基23NH(7)答：氨基2(8)CH-C≡C-CH答：碳碳3叁鍵34、根據(jù)電負(fù)性數(shù)據(jù)，用和標(biāo)明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負(fù)電荷的原子。答：6、下列各化合物哪個(gè)有偶極矩？畫出其方向（1）Br（2）CHCl（3）HI（4）CHCl（5）CHOH（6）CHOCH3222333答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶極矩H（3）IHC（4）ClHC（5）33HCClOH（2）2HCOCH（6）337、一種化合物，在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)含有84%的碳[Ar（C）=12.0]和16的氫[Ar（H）=1.0]，這個(gè)化合物的分子式可能是精品.（1）CHO（2）CHO（3）CH（4）CH（5）CH610461427161422答：根據(jù)分析結(jié)果，化合物中沒有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）；在化合物（3）、（4）、（5）中根據(jù)碳、氫的比例計(jì)算（計(jì)算略）可判斷這個(gè)化合物的分子式可能是（3）。第二章習(xí)題解答1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-異丙基辛烷2、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。（3）僅含有伯氫和仲氫的CH512答：符合條件的構(gòu)造式為CHCHCHCHCH；23223鍵線式為；命名：戊烷。3、寫出下令化合物的構(gòu)造簡(jiǎn)式(2)由一個(gè)丁基和一個(gè)異丙基組成的烷烴答：CHCHCHCHCH(CH)323222(4)相對(duì)分子質(zhì)量為100，同時(shí)含有伯、叔、季碳原子的烷烴答：該烷烴的分子式為CH。由此可以推測(cè)同時(shí)含有伯、叔、季碳原子的烷烴的716構(gòu)造式為(CH)CCH(CH)3332(6)2，2，5-trimethyl-4-propylnonane（2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷）精品.CH37CHCHCHCHCHCHCHCCHnCH3322223CH3CH38、將下列烷烴按其沸點(diǎn)由高至低排列成序。（1）2-甲基戊烷（2）正已烷（3）正庚烷（4）十二烷答：對(duì)于飽和烷烴，隨著分子量的逐漸增大，分子間的范德華引力增大，沸點(diǎn)升高。支鏈的存在會(huì)阻礙分子間的接近，使分子間的作用力下降，沸點(diǎn)下降。由此可以判斷，沸點(diǎn)由高到低的次序?yàn)椋菏椋菊椋菊和椋?-甲基戊烷。[（4）＞（3）＞（2）＞（1）]10、根據(jù)以下溴代反應(yīng)事實(shí)，推測(cè)相對(duì)分子質(zhì)量為72的烷烴異構(gòu)式的構(gòu)造簡(jiǎn)式。答：相對(duì)分子質(zhì)量為72的烷烴的分子式應(yīng)該是CH。溴化產(chǎn)物的種類取決于烷512烴分子內(nèi)氫的種類（指核磁共振概念中的氫），既氫的種類組與溴取代產(chǎn)物數(shù)相同。（1）只含有一種氫的化合物的構(gòu)造式為(CH)CCH333（2）含三種氫的化合物的構(gòu)造式為CHCHCHCHCH33222（3）含四種氫的化合物的構(gòu)造式為CHCHCH(CH)323214、答：（1）在此系列反應(yīng)中，A和C是反應(yīng)物，B和E為中間產(chǎn)物，D和F為產(chǎn)物。（2）總反應(yīng)式為2A+C→D+2F-Q（3）反應(yīng)量能變化曲線草圖如圖2-2所示。精品15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。答：同一類型（如碳中心）自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫間的共價(jià)鍵的解離能大小。解離能越低，產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定。因此，可以推測(cè)下列自由基的穩(wěn)定性次序?yàn)椋?）＞（2）＞（1）第三章1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構(gòu)體的構(gòu)造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標(biāo)以Z、E。HCH3HHC=CC=CCH=CH-CHCHCH2CHH3HCHC3HCHC解：2232321-戊烯（Z）-2-戊烯（E）-2-戊烯CH=CH-CHCH2CH-CH=C-CH3CH=C-CHCH33322CHCH3CH332-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有順反異構(gòu)體則寫出構(gòu)型式，并標(biāo)以Z、E。(1)2，4-二甲基-2-庚烯（5）Z-3，4-二甲基-3-庚烯（6）E-3，3，4，7-四甲基-4-辛烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式(鍵線式)。.(1)2,3-dimethyl-1-pentene;(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene(3)2,3-二甲基-1-戊烯（E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、對(duì)下列錯(cuò)誤的命名給予更正：(2)2,2-甲基-4-庚烯應(yīng)改為：6,6-二甲基-3-庚烯(4)3-乙烯基-戊烷應(yīng)改為：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反應(yīng)式(1)馬氏方向加成ClCl2450OC（2）α-氫取代BrHBrHOHO（4）HH將Br-氧化成了HOBr2222（5）(CH3)2C=CH2B2H6[(CH3)2C-CH2]3B精品.（8）（12）馬氏方向加成O2CH2CH2AgO7、寫出下列各烯烴的臭氧化還原水解產(chǎn)物。(1)HC=CHCHCH2HC=O+O=CHCHCH22323(2)CHCH=CHCH32CHCH=O33(3)(CH)C=CHCHCH2(CH)C=O+O=CHCHCH32233238、裂化汽油中含有烯烴，用什么方法能除去烯烴？份是分子量不一的飽和烷烴，除去少量烯烴的方法有：用KMnO洗滌的辦法或用濃HSO洗滌。答：主要成4249、試寫出反應(yīng)中的(a)和(b)的構(gòu)造式。(a)+Zn(b)+ZnCl2(b)+KMnOCHCHCOOH+CO+HO32224解：a為：CHCHCHClCHClb為：CHCHCH=CH23223212、某烯烴的分子式為CH，它有四種異構(gòu)體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和B分別510得到少一個(gè)碳原子的醛和酮，C和D反應(yīng)后都得到乙醛，C還得到丙醛，而D則得到丙酮。試推導(dǎo)該烯烴的可能結(jié)構(gòu)式。答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少一個(gè)碳原子的醛和酮，說明A、B結(jié)構(gòu)中的雙鍵在邊端，根據(jù)題意，CH3CH2CCH3CHCHCH2CH2或CH3CH2CH2CHCH3A為CH2CH2B為3精品.C反應(yīng)后得到乙醛和丙醛，說明C為CH3CHCH=CHCH32CHC=CHCH33D得到乙醛和丙酮，說明D為：CH3CHCHCH3CH2CHCHCHCHCH2該烯烴可能的結(jié)構(gòu)為CH3或322215、試用生成碳正離子的難易解釋下列反應(yīng)。-----解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級(jí)>二級(jí)>一級(jí)烯烴C=C雙鍵與H+在不同的碳上加成后，可以兩個(gè)不同的碳正離子，本例中分別生成了一個(gè)三級(jí)碳正離子和一個(gè)二級(jí)碳正離子，由于三級(jí)碳正離子比二級(jí)碳正離子更穩(wěn)定，所以反應(yīng)優(yōu)先按形成三級(jí)碳正離子的方向進(jìn)行，隨后再與反應(yīng)體系CHCHCH-C-CH3323Cl中的Cl-結(jié)合形成預(yù)期的符合馬氏規(guī)則的產(chǎn)物為主，。16、把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。解：穩(wěn)定性從大到小的次序?yàn)椋?1)>(4)>(3)>(2)21、用指定的原料制備下列化合物，試劑可以任選(要求：常用試劑)。(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷HBrKOHROHCHCHCH3CHCHCHBr2CHCH=CH33322過氧化物Br(3)從丙醇制1,2-二溴丙烷Br2HSO2CHCHCHBr2CHCH=CH34CHCHCHOH33222CCl4Br（5）由丙烯制備1，2，3-三氯丙烷ClCl2500oCCHCHCHCl22CHCH=CH3CHCH=CH2222CCl4ClClCl第四章習(xí)題解答精品.2、2,2,6,6-四甲基-3-庚炔1-己烯-3,5-二炔(1)(CH3)3CC≡CCH2C(CH3)3(3)HC≡C-C≡C-CH=CH2（5）(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、寫出下列化合物的構(gòu)造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。CH-CH=CH-C3（1）丙烯基乙炔CH3-戊烯-1-炔CH-CH-C3C-CH-CH-CH23CH（4）異丙基仲丁基乙炔CH2，5-二甲基-3-庚炔334、寫出下列化合物的構(gòu)造式，并用系統(tǒng)命名法命名之。CH-CH-C3C-CH-CH-CH23CHCH2（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne乙基-3-庚炔CH2-甲基-5-33HCHH3HC=CC=C（3）（2E,4E）-hexadiene8、寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。HC3H（2E,4E）-己二烯（1）（2）精品（7）9、用化學(xué)方法區(qū)別下列各化合物。14、從乙炔出發(fā)，合成下列化合物，其他試劑可以任選。（1）氯乙烯HgCl2CH2=CHClHC+HClCHCH120-180oC（4）1-戊炔CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2CHCHC+NaNH2CNaCH（6）順-2-丁烯HC+2NaNH2NaC2CH3BrCH3CCHCNaCCH3H2Pd-CaCO3,喹啉HC=CHCHHC3316、以丙炔為原料合成下列化合物（2）CHCHCHCHOH3222H21)B2H6CH3C3CHCH=CH2CH3CH2CH2OHCHPd-CaCO3,喹啉2)H2O2,OH-+NaNHCHC3CHCHCHBrCNaCHCHCHC322CH2CCH3322H2CHCHCHCHCHCH322223Pt19、寫出下列反應(yīng)中“？”的化合物的構(gòu)造式（2）（3）（炔烴的酸性比水弱）（5）（6）.第五章2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象式。HCH3HCH(CH3)2H3CHCH(CH3)2H穩(wěn)定構(gòu)象4、寫出下列的構(gòu)造式（用鍵線式表示）。（1）1，3，5，7-四甲基環(huán)辛四烯（3）螺[5，5]十一烷5、命名下列化合物（1）反-1-甲基-3乙基環(huán)戊烷（3）2，6-二甲基二環(huán)[2，2，2]辛烷（2）反-1，3-二甲基-環(huán)己烷01（4）1，5-二甲基-螺[4，3]辛烷6、完成下列反應(yīng)式。KMnOC=CHCOCH+CO3242H+CH（2）3Cl2Cl300oC（3）（4）（6）精品.+（7）ClCl（10）（11）Br/CCl2CHCHCHCH3422BrBr8、化合物物A分子式為CH，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高錳酸鉀溶液84褪色。1mol（A）與1molHBr作用生成（B），（B）也可以從（A）的同分異構(gòu)體（C）與HBr作用得到?；衔镂铮–）能使溴溶液褪色，也能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。試推論化合物（A）、（B）、（C）的構(gòu)造式，并寫出各步的反應(yīng)式。答：根據(jù)化合物的分子式，判定A是烯烴或單環(huán)烷烴精品9、寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。（1）反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷HCH|3CH(CH3)2H（2）順-1-氯-2-溴環(huán)己烷BrCl第六章對(duì)映異構(gòu)2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子（用*表示手性碳原子）。哪些沒有手性碳原子但有手性。（1）BrCH-C*HDCHCl2有手性碳原子2（8）Cl無手性碳原子，無手性CH3Br（10）沒有手性碳原子，但有手性BrI5、指出下列構(gòu)型式是R或S。6、畫出下列化合物所有可能的光學(xué)異構(gòu)體的構(gòu)型式，標(biāo)明成對(duì)的對(duì)映體和內(nèi)消旋體，以R、S標(biāo)定它們的構(gòu)型。（2）CHCHBrCHOHCH33HC2CHClHCCHCl（5）2CH33BrBrHHHHOHCH25CH32S,3R（8）2R,3S（4）8、用費(fèi)歇爾投影式畫出下列各化合物的構(gòu)型式。（2）（3）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯內(nèi)消旋-3，4-二硝基己烷12、下列化各對(duì)化合物哪些屬于對(duì)映體、非對(duì)映體、順反異構(gòu)體、構(gòu)造對(duì)映體或同一化合物？（1）屬于非對(duì)映體（4）屬于對(duì)映體（2）屬于非對(duì)映體（5）順反異構(gòu)體（3）屬于非對(duì)映體（6）屬于非對(duì)映體17、有一光學(xué)活性化合物A（CH），能與AgNO/NH溶液作用生成白色沉淀B36103（CHAg）。將A催化加氫生成C（CH），C沒有旋光性。試寫出B、C的構(gòu)造14696式和A的對(duì)映異構(gòu)體的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根據(jù)題意，A是末端炔烴，且其中含有手性碳，因而推測(cè)A的結(jié)構(gòu)為CH3CH2CHCH2CH3CHAgCC-CH-CHCH23C-CH-CHCH23CH3CH3CHABC3HHCHCH25CCHCCH25CH3CH3（S）-3-甲基-1-戊炔（R）-3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式為CH，有光學(xué)活性。A用鉑催化加氫得到B（CH），812818無光學(xué)活性，用Lindlar催化劑小心氫化得到C（CH）。有光學(xué)活性。A和鈉814在液氨中反應(yīng)得到D（CH），無光學(xué)活性。試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。814.答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光學(xué)活性，說明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)如下：HCHHCHCHCHCHCHCHCH23CHCC-CH-C=C322233A、有光學(xué)活性B、CH無光CH33學(xué)活性HHHC3HC=CC=CHHCHHCHHHC333CH-C=CCH-C=CHCH有光學(xué)活性D、CH無光學(xué)C、33活性注意：Lindlar催化劑氫化炔，得到順式烯烴，炔在鈉的液氨中反應(yīng)得到反式烯烴。第七章答案2、寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯（4）三苯甲烷（8）間溴苯乙烯CH3CH=CH2NO2BrBrBr（11）8-氯-1-萘磺酸（12）（E）-1-苯基-2-丁烯SOH3ClHCH2C=CHC3H3、寫出下列化合物的構(gòu)造式。（1）2-nitrobenzoicacid（2-硝基苯甲酸）（3）o-dibromobenzene（鄰-精品.二溴苯）精品

BrBr（6）3-cloro-1-ethoxybenzene（7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanolCHCHCHCHOH23OCH2CH3CH32-甲基-3-苯基-1-丁Cl醇3-氯-1-苯乙醚（8）p-chlorobenzenesulfonicacid（12）tert-butylbenzene（14）3-phenylcyclohexanolClSO3HC(CH3)3HO對(duì)-氯苯磺酸（15）2-phenyl-2-butene叔丁基苯3-苯環(huán)己醇2-苯-2-丁烯5、寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)物構(gòu)造式。KMnO4溶液CHHOOC810COOH（2）CHH3CCH3810C9H12orCH2CH2CH3CHCH3CH36、完成下列反應(yīng)：CH3AlCl3+2CCHCH3ClCH2CH(CH)CH2CH33CH3（1）2-甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進(jìn)攻苯環(huán)，生成叔戊基苯。8、試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。CHCHCHAlCl322+CHCHCHCl3+HCl322（1）產(chǎn)率極差（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、間二甲苯13、某芳烴分子式為CH，用重鉻酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來910的芳烴進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問該芳烴的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應(yīng)。答：根據(jù)題意，該化合物是一個(gè)二元取代物，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對(duì)三種，又因?yàn)榉紵N進(jìn)行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，所以該芳烴的可能構(gòu)造式為對(duì).位結(jié)構(gòu)，即：精品

HC3反應(yīng)式為：15、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。17、解釋下列事實(shí)。（2）用重鉻酸鉀的酸性溶液作氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率差，而將對(duì)硝基甲苯氧化成對(duì)硝基苯甲酸，反應(yīng)產(chǎn)率好。答：因?yàn)榧谆堑谝活惗ㄎ换?，使苯環(huán)的活性增強(qiáng)，重鉻酸鉀在酸性溶液中有強(qiáng)氧化作用，使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對(duì)硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與甲基的作用相互抵消，因而氧化成對(duì)硝基苯甲酸的反應(yīng)產(chǎn)率好。19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為什么？（2）有6個(gè)π電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性+（3）有6個(gè)π電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性.CH65+（6）C6H5C6H5有2個(gè)π電子，符合4n+2的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，具有芳香性20、某烴類化合物A，分子式為CH，能使溴的CCl溶液褪色，在溫和條件下就498能與1mol的H加成生成B（分子式為CH）；在高溫高壓下，A能與4mol的H22910加成；劇烈條件下氧化A，可得到一個(gè)鄰位的二元芳香羧酸。試推測(cè)A可能的結(jié)構(gòu)。解：根據(jù)A的分子式，推斷A含有一個(gè)芳環(huán)，又A氧化后可得到一個(gè)鄰位的二元芳香羧酸，說明A的結(jié)構(gòu)中具有二個(gè)鄰位取代基。又A能使溴的CCl溶液褪色，說明其中含有一個(gè)碳-碳三鍵或兩個(gè)碳-碳雙鍵。4因?yàn)樵跍睾蜅l件下就能與1mol的H加成生成B（分子式為CH），說明A的9102結(jié)構(gòu)中含碳-碳三鍵，推測(cè)A的結(jié)構(gòu)為：第十一章醛和酮習(xí)題解答CHCCH31.用系統(tǒng)命名法命名下列醛、酮。OCH3C2H5CH(CH3)2(2)CH3CH2CHCH2CHCHO(1)CH3CH2COH3CHHH3CCCCH3H(3)(4)H3CCH2CH2CHO精品.COCH3CHO(6)(5)OCH3OCH3OHCH3HCOCH3H(7)(8)HBrCH3CHO(9)OHCCH2CHCH2CHOCHO(10)O解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羥基苯甲醛（6）對(duì)甲氧基苯乙酮（7）反-2-甲基環(huán)己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮（9）3-甲?；於?0）螺[4.5]癸-8-酮2.比較下列羰基化合物與HCN加成時(shí)的平衡常數(shù)K值大小。（1）PhCO（2）PhCOCH（3）ClCHO（4）ClCHCHO2332（5）PhCHO（6）CHCHO3精品.解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)原因:HCN對(duì)羰基加成是親核加成，能降低羰基碳原子上電子云密度的結(jié)構(gòu)因素將會(huì)使K值增大，故K值順序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空間位阻愈小，則K值增大，故K值的順序是：(1)<(2)<(5)<(6)，綜合考慮：則K值順序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。6.完成下列反應(yīng)式（對(duì)于有2種產(chǎn)物的請(qǐng)標(biāo)明主次產(chǎn)物）。CHO+H2N(1)(2)HCCH+2CH2OO對(duì)甲苯磺酸(3)+N苯,加熱HO(4)(5)NH2OH+OHCN/OH-H2O/H+??精品.O(CH3)2CuLiH2O(6)(7)PhLiH2OO①PhMgBr②H2OPh①C2H5MgBr②H2OOCH3EtO-(8)+OOOEtO-(9)+CHOOHOCH2CH2OHHCl(干)(10)CH3CCH2BrO+H2Pd/C(11)CH3精品.CH3ONaBH4(CH3)2CHOHH3O+H3C(12)(13)H3COLiBH(sec-Bu)3H3O+OOMgH3O+(14)Ph苯H2O,HOAc加熱(15)(16)+Br2OPh+H2CPPh3PhOH-(17)PhCHO+HCHOCH3CO2Et40℃(18)O+CH3CO3H解：精品.CHO+H2NCN(1)H(2)HCCH+2CH2OHOCH2CCCH2OHON對(duì)甲苯磺酸(3)+NH苯,加熱ONOH(4)(5)NH2OH+OHOHOHCN/OH-H2O/H+CNCOOHOO(CH3)2CuLiH2OCH3(主)PhHO(6)PhLiH2O(主)精品.PhO①PhMgBrPhPh②H2OOH(主)(7)PhC2H5O①C2H5MgBr②H2O(主)OOOCH3EtO-(8)+OOOOOEtO-(9)+CHOCHOOOOHOCH2CH2OHHCl(干)(10)CH3CCH2BrH3CCCH2Br精品.OO+H2Pd/C(11)CH3CH3CH3CH3HONaBH4(CH3)2CHOHH3O+H3CH3C(12)OHH3CH3COHOLiBH(sec-Bu)3H3O+(13)HOPhOMgH3O+(14)PhPhCCCH3苯CH3OOH2O,HOAcBr(15)(16)+Br2加熱OCH2Ph+H2CPPh3PhPhPh精品.OH-(17)PhCHO+HCHOPhCH2OH+HCOONaOOCH3CO2EtO+CH3CO3H40℃(18)7.鑒別下列化合物：（1）CH3CH2COCH2CH3與CH3COCH2CH3（2）PhCH2CHO與PhCOCH3OOH(3)④CH3CH2Cl①CH3CH2CHO②H3CCCH3③H3CCHCH3解：無黃色沉淀CH3CH2COCH2CH3CH3COCH2CH3I2/NaOH(1)(黃)無黃色沉淀PhCH2CHOI2/NaOH(2)PhCOCH3(黃)或(+)銀鏡PhCH2CHOPhCOCH3Ag(NH3)2+精品.CH3CH2CHOO(+)銀鏡H3CH3CCCH3CH3(黃)(黃)Ag(NH3)2+OH(3)2,4-二硝基苯肼I/NaOHCH2(黃)CH3CH2Cl無黃色沉淀12.如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？CH2CH2CHOCH2CH2CHO(1)OCOCH3(2)O(3)解：O1)NaBH4CHOCHO1)O3(1)2)H2O/Zn2)H+,-H2O精品.COCH31)O3稀OH-(2)O2)H2O/ZnCHOOOHHH+(3)-H2O-H+H13.以甲苯及必要的試劑合成下列化合物。HCHCH3C(1)OHOH(2)H3CCH3CH3精品.HCCHCHO(3)NO2解：（1）CH3COClAlCl3CH3H3CCOCH3EtO2ClMgCH3CH2ClCH2MgCl2hνEtO2HCHCH3CH+,H2OOH(2)由（1）得H3CCOCH3精品.CH3BrFeMgH3CMgBr2H3CBrEtO2OHH3CCOCH3H3CCH3EtOH+,H2O2H3CMgBrCH3(3)HNO33H2SO4NO2MnO2,H+CHH3CO2NCHOHCCHCHOCH3CHO稀堿NO214.以苯及不超過2個(gè)碳的有機(jī)物合成下列化合物。O(1)(2)CCHCNO2HCH2CH2CH2精品.解：(1)+CO+HClAlCl3CHOCH3CH2ClAlCl3HNO3CH2CHO2NCH2CH33H2SO4OCHOO2O2NCCH3Mn(OCOCH3)2,130℃稀堿OCHCHCNO2（2）CH2CH3由（1）得CHO和OCO2CH2CH3CH3Mn(OCOCH3)2,130℃OC稀堿CHOCH3O+[H]Zn/HgHClCHCHCCH2CH2CH2精品.O16.以2-甲基環(huán)己酮及不超過3個(gè)碳的有機(jī)物合成。解：OOCOCCHC3稀堿2HC3CHHCCHCH333OOO稀堿18.化合物F，分子式為CHO，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對(duì)220nm1016紫外線有強(qiáng)烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號(hào)互相間無偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為CHO，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推出化合582物F和G的合理結(jié)構(gòu)。解：OCHC3G:HC3CHCHCHO22F:CCHCHCCHCHCHO22HC3CH3精品.19.化合物A，分子式為CHO其IR譜在1710cm-1有強(qiáng)吸收峰，6123當(dāng)用I-NaOH處理時(shí)能生成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成2銀鏡，然而，在先經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作用下，有銀鏡生成。A的HNMR譜如下:δ2.l(s,3H)，δ2.6(d，I2H),δ3.2(s,6H),δ4.7(t,1H)。試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。解：OOCH3H2A:H3CCCCHOCH320.某化合物A，分子式為CHO，具有光學(xué)活性，當(dāng)用KCrO512227氧化時(shí)得到?jīng)]有旋光的B，分子式為CHO，B與CHCHCHMgBr510322作用后水解生成化合物C，C能被拆分為對(duì)映體。試推測(cè)A、B、C結(jié)構(gòu)。解：CH3OCCH2CH2CH3A:﹡C﹡HCH(CH3)2B:H3CCH(CH3)2C:H3CCCH(CH3)2OHOH第十二章羧酸命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。精品.HCCH3(1)(3)H3CCH2COOH(2)ClCHCH2COOHCH3COOH(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOHCOOH(5)4-methylhexanoicacid(6)2-hydroxybutanedioicacid(7)2-chloro-4-methylbenzoicacid(8)3,3,5-trimethyloctanoicacid1.解：（1）3-甲基丁酸（2）3-對(duì)氯苯基丁酸（3）間苯二甲酸（4）9，12-十八二烯酸(6)HOCHCOOHCH2COOH(5)CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3COOHCH(7)3(8)CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOHCH3CH3H3C2．試以方程式表示乙酸與下列試劑的反應(yīng)。（1）乙（2）三氯化磷（3）五氯化磷（4）氨Cl醇（5）堿石灰熱熔2．解：(1)CH3COOH+C2H5OHH+CH3COOC2H5+H2O(2)CH3COOH+PCl3CH3COCl+H3PO3精品.(3)CH3COOH+PCl5CH3COCl+POCl3+HCl(4)CHCOOH+NHΔCHCOONHCHCONH+HO3334322(5)堿石灰CH3COOHCH△43．區(qū)別下列各組化合物。甲酸、乙酸和乙醛；乙醇、乙醚和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸；丙二酸、丁二酸、己二酸3解：（1）甲酸NaCO(+)(+)(-)Tollens試劑（＋）銀鏡有氣體放出3乙酸乙醛（2）乙醇乙醚(-)(-)(+)有氣體放出I2+NaOH△NaCO3（＋）黃色（－）乙酸（3）草酸乙酸丙二酸(+)(-)(-)KMnO4/H+紫色褪去△（-）（+）CO2有氣體放出（）（4）丁二酸(-)丙二酸(+)己二酸(+)△2,4-二硝基苯肼（-）產(chǎn)物加（+）分解CO有氣體放出（）24．完成下列轉(zhuǎn)變。(1)CH2=CH2CH3CH2COOH(2)正丙醇2-甲基丙酸精品.(3)丙酸乳酸(4)丙酸丙酐(5)溴苯苯甲酸乙酯4.解：(1)HBrHBr1)Mg,EtOCH3CH2BrCH3CH2COOHH2CCH222)CO2;3)H3+OorCH3CH2BrNaCNCH3CH2CNH3+OCH3CH2COOHH2CCH2(2)H2SO4△CH2HBr(CH3)2CHBrCH3CH2CH2OHH3CCHMg(CH3)2CHMgBr1)CO22)HO2(CH3)2CHCOOHEtO2(3)Cl2POH-CH3CH2COOHCH3CH(Cl)COOHCH3CH(OH)COOH(4)CH3CH2COONaCH3CH2COOHSOClCH3CH2COCl(CH3CH2CO)2O2(5)PhBrTHFMgPhMgBr1)CO2PhCOOEtEtOHH+PhCOOH2)H+O36.化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解,在乙的水解液蒸餾出的液體有碘仿反應(yīng),試推測(cè)甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。6．解：甲為CH3CH2COOH,乙為HCOOC2H5,丙為CH3COOCH3.7.指出下列反應(yīng)中的酸和堿.(1)二甲醚和無水三氯化鋁;(2)氨和三氟化硼;(3)乙炔鈉和水7．解：按Lewis酸堿理論：凡可接受電子對(duì)的分子、離子或基團(tuán)稱為酸，凡可精品.給予電子對(duì)的分子、離子或基團(tuán)成為堿。精品

.Lewis堿:二甲醚,氨,乙炔鈉.Lewis酸:三氯化鋁,三氟化硼,水.8.(1)按照酸性降低的次序排列下列化合物:①乙炔、氨、水;②乙醇、乙酸、環(huán)戊二烯、乙炔(2)按照堿性降低的次序排列下列離子:CH3-,CH3O-,HC≡C-;CH3O-,(CH3)3CO-,(CH3)2CHO-8.解：酸性:①水＞乙炔＞氨;②乙酸＞環(huán)戊二烯＞乙醇＞乙炔堿性:①CH3-＞HC≡C-＞CH3O-;②(CH3)3CO-＞(CH3)2CHO-＞CH3O-9.分子式為C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于堿，若與乙酐（脫水劑）一起蒸餾則得化合物（C）。（C）能與苯肼作用，用鋅汞齊及鹽酸處理得化合物（D）。后者的分子式為C5H10，寫出（A），（B），（C），（D）的構(gòu)造式。9．解：根據(jù)題意，B為二元酸，C可與苯肼作用，為羰基化合物，D為烴。故A可能為環(huán)醇或環(huán)酮。依分子式只能為環(huán)醇。所以O(shè)HCOOH(A)(B)(C)(D)OCOOH10．一個(gè)具有旋光性的烴類，在冷濃硫酸中能使高錳酸鉀溶液褪色，并且容易吸收溴。該烴經(jīng)過氧化后生成一個(gè)相對(duì)分子質(zhì)量為132的酸。此酸中的碳原子數(shù)目與原來的烴中相同。求該烴的結(jié)構(gòu)。10．解：（1）由題意：該烴氧化成酸后，碳原子數(shù)不變，故為環(huán)烯烴，通式為精品.CnH2n-2。（2）該烴有旋光性，氧化后成二元酸，相對(duì)分子質(zhì)量132。HH2HOOCCCCOOHCH故二元酸為3CH3(3)綜上所述，該烴為有取代基的環(huán)烯烴即3-甲基環(huán)丁烯。11．馬尿酸是一個(gè)白色固體（m.p.190○C），它可由馬尿中提取，它的質(zhì)譜給出分子離子峰m/z=179，分子式為C9H9NO3。當(dāng)馬尿酸與HCl回流，得到兩個(gè)晶體D和E。D的相對(duì)分子質(zhì)量122，微溶于水，m.p.120○C，它的IR譜在3200~2300cm-1有一個(gè)寬譜帶，在1680cm-1有一個(gè)強(qiáng)吸收峰，在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但與NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定時(shí)，分子中有酸性和堿性基團(tuán)，元素分析含N，相對(duì)分子質(zhì)量為75，求馬尿酸的結(jié)構(gòu)。11．由題意：m/z=179，所以馬尿酸的相對(duì)分子質(zhì)量為179，它易水解得化合物D和E，D的IR譜圖：3200-2300cm-1為羥基中O-H鍵的伸縮振動(dòng)。1680為共扼羧酸的＞C=O的伸縮振動(dòng)；1600-1500cm-1是由二聚體的O-H鍵的面內(nèi)彎曲振動(dòng)和C-O鍵的伸縮振動(dòng)之間偶合產(chǎn)生的兩個(gè)吸收帶；750cm–1和700cm-1是一取代苯的C-H鍵的面外再由化學(xué)性質(zhì)知質(zhì)量為122，因此，D為PhCOOH.D為羥酸，其相對(duì)分子又由題意：E為氨基酸，相對(duì)分子質(zhì)量為75，所以E的結(jié)構(gòu)為H2NCH2COOH。CNHCHCOOH2O綜上所述，馬尿酸的結(jié)構(gòu)為：第十三章羧酸衍生物.精品酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非離子型洗滌劑。OHn結(jié)構(gòu)單元的即告醚表非離子型洗滌劑：是指一類中性的具有面活性劑。最常用的非離子型洗滌劑為2CH817OCHCH2OHn22．試用方程式表示下列化合物的合成路線：（1）（2）（3）由氯丙烷合成丁酰胺；由丁酰胺合成丙胺；由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農(nóng)藥“害撲威”答案：（1）CH3CH2CH2COOHNH3+H2OCH3CH2CH2COONH4CH3CH2CH2CONH2（2）CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2NH2NaOHCH3CH2CH2CONHNaBr2NaOH-HBrCH3CH2CH2CONHBrCH3CH2CH2CONCH3CH2CH2NH2H3O+（3）CH3CH2CH2NCOOCOCl2+ClCNHCH3CH3NH2ClClOHOCONHCH33．用簡(jiǎn)單的反應(yīng)來區(qū)別下列各組化合物：答案：Cl(1)無明顯熱效應(yīng)H2OH2O+H3OCH3CH2CH2COCl++HClCH3CH2CH2COOH(2)CH3CH2CH2COOC2H5+NH2OH.HClC2H5OH+CH3CH2CH2COONHOHOFe+3HClCH3CH2CH2COONHOH+FeCl3C3CH2CNHO3無反應(yīng)無反應(yīng)NH2OH.HClCH3CH2CONH2+(3)(4)NaHCO3+CH3COOC2H5+NaHCO3CH3OCH2COOH+CO2CH3OCH2COONaCH3COONH4+NaOHCHCOONa+NH33+NaOHCH3CONH2(CH3CO)2OCH3COOC2H5+H2OCH3CONHNa2CH3COOH無反應(yīng)(5)++放熱反應(yīng)H2OH2O答案：+HBr過氧化物NaCNCH2CH2CNCH2Br答案：OHOHOHBrNaOHMgC+CHBr32,CHCOCHCHCCH3CHCC(CH)(CH)CCOOH33333333TiCl3OHOH精品環(huán)氧乙烷(CH3)2CHMgBr(CH3)2CH2CH2OMgBrPBr3(CH3)2CHCH2CH2BrHCCNa+CH3CH2CH2CH2BrHCCCH2CH2CH2CH3NaNHNaCCCH2CH2CH2CH3(CH3)2CHCH2CH2Br2(CH3)3HCH2CH2CCCH2CH2CH2CH3HHH2,Pd-BaSO4CC(CH3)3CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3答案：HBrCH2CH(CH2)8COOHBrCH2(CH2)9COOH過氧化物2BuLiCH3COCH2COOEtLiCH2COCHLiCOOEt-78C°(1)BrCH(CH)COOH229EtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOH(2)H3O+-H2ONaBH4EtOOCCHCH(CH2)11COOHEtOOCCH2CH(CH2)11COOHOHH2,NiEtOHEtOOC(CH2)11COOHEtOOC(CH2)11COOEtH精品OCOOCHOHC2H5OONaCOOHCOOHC2H5OOHH+25COOC2H5COOC2H5OHOOC2H5COOC2H5C2H5OONaC2H5BrCOOC2H5OC2H5(1)OH-(2)OCOOHH3O+C2H5答案：2CH2(COOC2H5)2CHONa2BrCHBr25NaCH2(COOC2H5)225CH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2OCHC(COOC2H5)2CH2C(COOC2H5)22CHONa25BrCHBr25COOHH5C2OCCOOC2H5(1)OH-(2),H3O+H5C2OCOCOOC2H5COOH精品CH3COOHCHOH2KMnO4LiAlH4COOHCHOH2CHBr2CHCN2PBr3CHCOOCH225NaCNC2H5OHHClCHBr2CHCN2CHCOOCH225C2H5ONa(1)OH-OO(2)H3O+COOCH25答案：HOOHHOOHClSO3HHOS3SOH3NO2NO2HOOHHOOHH3O+HNO3H2SO4HOS3SOH3精品CH3CH3OAlCl3多聚磷酸+OCOOHOCH3CHCH33NaBHHO+34OOHOHO答案：精品C2H5ONaONaOOCH3CH2CCHCH2OCHOC2H3OOCH3O答案：OOZn(Hg)HClAlCl3+OCOOHCOOHOMgBr多聚磷酸OMgBrOPd/CH3O+精品15．某化合物A的熔點(diǎn)為85°C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液進(jìn)行皂化，得到一個(gè)不溶于水的化合物B，B可用有機(jī)溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個(gè)白色鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個(gè)中和當(dāng)量為242的羧酸，求A和B的結(jié)構(gòu)。答案：15．（注：此題有誤，中和當(dāng)量為242的羧酸改為中和當(dāng)量為256）解：∵m/e=480，∴A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進(jìn)行皂化，∴A為酯，1735cm-1是＞C=O的伸縮振動(dòng)，3000~2900cm-1為飽和烴基的C-H伸縮振動(dòng)，IR沒有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知：B氧化∴B為CHOH。因?yàn)轸人岬?COOH中-OH與醇-OH中的酯，所以C的分子量為256，故，C的結(jié)構(gòu)為CHCOOH。得羧酸分子量應(yīng)為256，故B的分子量為242，綜上所述：A的結(jié)構(gòu)為：CHCOOCH，B的結(jié)構(gòu)為CHOH。第十四章含氮有機(jī)化合物1.給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。(CH3)2NCH2CH3(CH3)2CHNH2.CH3O2NNCNHCH2CH3N+NCl-NHCH3OHH3CHNH2O2NNNOHH對(duì)硝基氯化芐苦味酸1，4，6-三硝基萘答案：3－氨基戊烷異丙胺二甲乙胺N－乙基苯胺3－甲基－N－甲基苯胺2－氰－4－硝基氯化重氮苯NO2NO2O2NCH2CLO2NOHNO2NO2NO22.按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說明理由。（1）NH2NH2NH2acbCH3NO2（2）OCH3NH2NH3abcCH3CNH2精品.答案：（1）b>a>c（2）b>c>a3.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點(diǎn)高低并說明理由。答案：正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點(diǎn)高，醇分子中的羥基極性強(qiáng)于胺的官能團(tuán)，胺三級(jí)大于二級(jí)又大于一級(jí)。4.如何完成下列的轉(zhuǎn)變：CHCHCHBrCH2CHCHNH（1）2222（2）NHCH3O（3）(CH)CCOH(CH3)3CCCHCl233OO（4）CHCHCHCHCHCHCHCHBr3233222NH2答案:精品LiAlHCH24CHCHNHCH222222（1）（2）O32NHNHCH32NH+3(H)CHBr3（3）（4）BrKOH,CHCHOHHBrCHCHCHCHBr32CHCHCHCH2323222CHCHCHCH332NH22NH3CHCHCHCH3235.完成下列各步反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是（R）或（S）。CHCH33(1)SOCl(2)NH3CHCHCHCOOHCHCHCHNH2652652(3)Br,OH-2S-(+)(-)答案：.6.完成下列反應(yīng)：(1）(1)CH3I(過量）(2)Ag2O,H2O（1）CH3I?AgO,H2O（2）加熱CH??3NH2（3）加熱(2）CH3CH3(CH3CO)2OFe+HCl混酸???NO2NaNO2?H+,H2O??HCl(3）CH3OCH3ONH2（4）CH2N(CH+3)3Cl_CH3（5）O2NCH3O2NNH2（6）CH3CH2CH2NH2（7）精品OHNO3AcOHC?（8）OO2NH3CH2NFNO2+?NH（9）OH3CCH2CHCOOEtH+H++???NH（10）H3CNCH3O-CH3答案：（1）(注：書中有誤，（2）改為)(5).（7）精品.OBrNHCCH3NO2（8）（9）CHCH3CH33NNNCHCHCOOEtCHCHCOOEt22(10)CH37.指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：HBrCHOH(1）2HOAcHCOT（2）（3）2OSCHH+3CCCH3OHOH（4）精品H+（5）CH3OHH+OHCH3（6）COOHAgOCHNSOCl2222???EtO,25HO,50-6022(7)OHNOHHCl2C(CH)??33HOAcCHCOHCHCOCH33(8)653答案：解：（1）。（2）（3）（4）（5）（6）COClCOCHNlCHCOOH22（7）NHC(CH)C(CH)3333CONOH精品.（8）OCHCOCH6538.解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：（1）對(duì)溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對(duì)和間甲苯酚。（2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應(yīng)產(chǎn)物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，則得不到產(chǎn)品。答案：9.請(qǐng)判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn)，為什么？Br,OH-RCONHCH32RNHCH3答案：不能實(shí)現(xiàn)，霍夫曼重排反應(yīng)只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺。10、從指定原料合成。（1）從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮；（2）從1，3－丁二尼龍－66的兩個(gè)單體－（3）由機(jī)試劑合成普魯卡因烯合成己二酸和己二胺；乙醇、甲苯及其他無HN2（COOCHCHNEt222）；精品.NO2CH（4）由簡(jiǎn)單的開鏈化合物合成答案：3（1）OoCNHOCHNH22OHHNO2HCN（2）2HBrCHNHCNBr22Na2NaCNHOCHOHCHNH22BrCN2522OHCOOHCOOHCHOHOCOH（3）（4）11、選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成：（1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；(HC)NN32NSONa3（2）甲基橙答案：12、從甲苯或苯開始合成下列化合物：精品（2）鄰硝基苯胺（4）間OHOHNO（6）2（5）2答案：（1）（2）（3）（4）13、試分離PhNH、PhNHCH和PH（NH）2332答案：NaNO2,HXHONOPhN+NX-PhNH2PhNHCH3油狀PhN(CH3)214、某化合物CHNO（A）在氫氧化鈉中被Zn還原產(chǎn)生B，在強(qiáng)酸性892下B重排生成芳香胺C，C用HNO處理，再與HPO反應(yīng)生成3，3ˊ332－二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。8碘甲烷反應(yīng)，然后與AgO（濕）作用，接著加熱，則生成一個(gè)中間體2216、化合物A分子式為CHN用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用，1517酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示，是推導(dǎo)出化合物A的結(jié)構(gòu)式。解：（注：原圖可能有誤，①在δ值1.2處應(yīng)為3H,②下邊橫坐標(biāo)應(yīng)為δ/ppm不是τ值）。第十五章含硫和含磷有機(jī)化合物1．寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式：（1）硫酸二乙酯（2）甲磺酰氯（3）對(duì)硝基苯磺酸甲酯（5）對(duì)氨基苯磺酰胺（7）二苯砜（4）磷酸三苯酯（6）2，2’-二氯代乙硫醚（8）環(huán)丁砜（9）苯基亞膦酸乙酯（10）苯基亞膦酰氯.答案：精品

OOSSCH3ClOO(4)(3)OSOPOON2OCH33O(5)(6)OClCH2CH2SCH2CH2ClHN2SNH2O(7)O(8)SSOOO(10)(9)OOHPPHClOCHCH232．命名下列化物:答案：3）對(duì)羧基苯磺酸（環(huán)已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化環(huán)已基二甲基锍（7）氯3．用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物:25333（2）可以用NaHCO水溶液處理，能產(chǎn)生氣泡的為CHCHSOH(乙3（3）可以用氨水處理，能產(chǎn)生沉淀的為HSCHCHSCH（甲硫2233基乙硫醇），不產(chǎn)生氣泡的為HOCHCHSCH（甲基硫基乙醇）。在室溫下發(fā)生劇烈反應(yīng)，產(chǎn)生熱效應(yīng)的為HC3COCl（對(duì)甲苯甲酰氯），而幾乎不發(fā)生明顯反應(yīng)，出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為HCSOCl（對(duì)甲苯磺酰氯）.324.試寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：.答案：(1)POCl3+3CH3O+3HClOHCH3OP3O(2)(n-CH9O)3P+n-C4H9Br(n-C4H9O)2PC4H9-n4(3)SCH2HClC5H6CHO+HS(CH2)3SHC5H6CHCH2SCN2(4)1:1H2S+HSCH2CH2OHO(5)(1)n-C4H9Li+LiBrCH2(CH3)2S(CH3)3SBrO(2)CH3CH2CH2CHO+CH3SCH3CHCHCHCHCH23225．完成下列轉(zhuǎn)化：精品答案：精品.(1)CH3CH2Cl+HClhv+Cl2CH2SHlCH2Cl+NaSH(2)CH3CH3CH3+ClSO3HZn,HClH3CH3CSO2ClH3CSH(3)+ClSO3HH3CCH3SO2ClCH3CH3FeMgCH3+Br2乙醚BrOMgBrCH3SO2ClSCH3CH3(4)OCH3CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2BrONaSHCHCOSl3EtNCCH3CH2CH2SHCH3SCHCH2CH3SH3Br(5)NaSHCH3CHCH2+HBrCH2+HBrCH3CHCH3CH3CHCH3過氧化物CH3CHSHCH3CH2CH2BrNaCO23CH3CHCH3+CH3CH2CH2Br(CH3)2CHSCH2CH2CH3(6)+2HIII+OS精品(7)CH2Br(CH)P536CH2P(C6H5)3BrPH(C6H5)3NaHCH(8)2(CH)PBrCH2CH2CH2CH2Br653(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)32BuLi(C6H5)3PCHCH2CH2CHP(C6H5)3CHOCHO6．使用有機(jī)硫試劑或有機(jī)磷試劑，以及其他有關(guān)試劑，完成下列合成：答案：.(1)(2)OOOAl-HgH3O+CHSOCHCH3CH2COCH323CH3CH2CCH3CH3CH2CCH2SHOCH3SHCHO+SHSCH2CH2CH2CH2SHOCH3CHCH2SSSBuLiSCH2CHCH3LiOOHOHHgSO4或OOHSSS(1)NaBH(2)HgSO44ClCHCOCH2S32CHCHCH3H2OLiOH(3)O+P(OEt)3BrCH2COOC2H5CH3(EtO)2PCH2COOC2H5(1)C2H5ONaCH3CCHCOOC2CH5(2)CHCOCH第十六章元素有機(jī)化合物331、解釋下列名詞，并舉例說明之：（1）金屬有機(jī)化合物（2）∏絡(luò)合物（3）金屬化合物（4）氫金屬化合物（5）氧化－加成反應(yīng)（6）羰基化反應(yīng)答案：（1）金屬有機(jī)化合物：是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：（CH）Zn.252（2）π絡(luò)合物：是指有機(jī)化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機(jī)化合物。例如：蔡塞（Zeise）鹽K[PtClCH]。324（3）金屬化反應(yīng)：是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機(jī)化合物直接反應(yīng)，形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如，精品.+n-CHLin-CH49Li+410SS（4）氫金屬化反應(yīng)：是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進(jìn)行加成而生成相應(yīng)的烴化物的反應(yīng)。例如，THF+3RCHBH3CH(RCHCH)B2223（5）氧化-加成反應(yīng)：過渡金屬和A-B型的化合物反應(yīng)時(shí)，A-B鍵發(fā)生斷裂，同時(shí)加成到過渡金屬上的反應(yīng)，稱為氧化加成反應(yīng)，例如，Pd+PhBrPhPdBr（6）羰基化反應(yīng)：烷基過渡金屬與CO插入到R——M形成?；^渡金屬RCOM的反應(yīng)，稱為羰基化反應(yīng)。例如，+H+COCH3CH2CH2CHOCHCHCH2232、命名下列各化合物：(1)(CH3)3SiOSi(CH3)2(2)CHCH2Si(CH3)3(3)(CH)SiOH(43)2B(CH(CH3)2(6)H)(CCr65(4)CHOBCL32662答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基異丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯鉻3、寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式：（1）齊格勒－納塔催化劑（2）9－BBN（3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基鎳（5）蔡塞鹽（6）威爾金遜催化劑答案：(1)齊格勒-納塔（Ziegler-Natta）催化劑：Ti+AlEt3BH(2)9-BBN:,9-硼二環(huán)[3.3.1]壬烷9-borobicyclo[3.3.1]nonane(3)三甲硅基烯醇醚(H3C)3SiOCHCH2(4）三苯膦羰基鎳：PhPNi(CO)33(5)蔡塞（Ziess）鹽：精品.ClCH2CH2KPtClCl（6）威爾金遜（Wilkinson）催化劑:RhCl(PPh)34、寫出下列各反應(yīng)的主產(chǎn)物：2:1(1)CHLi+CuI(2)(CH)33B+CHLi33(3)4n-C4H9Li+SnCL4(5)Ni(CO)4+(C6H5)3P答案：(4)Mn(CO)5+CHBr3(6)+NiCL+Na2(1)2CH3Li+CuI(2)+LiI(CH3)2CuLi(CH3)4BLi+(CH3)3BCH3Li(3)4n-C4H9Li+SnCl4+4LiCl(n-C4H9)4Sn(4)+Mn(CO)5Ni(CO)4+BrCH3BrCH3Mn(CO)5(5)(6)+(C6H5)3P+CONi(CO)3PH(C6H5)3++Na+NiCl2NaClNiCl5、完成下列轉(zhuǎn)化：(1)(CH3)4C(CH3)3CCH2COOHOCOHO(CH3)2CHOCH3(2)CH3O(3)CH3精品.答案：(1)hv+Cl2(CH3)3CCH3+HCl(CH3)3CCH3Cl乙醇+Mg(CH3)3CCH3Cl(CH3)3CCH2MgCl(1)CO2(CH3)3CCH2COOH(2)H3ONaOH(2)OH+OCH3CH3(CH3)2SO4CH3乙醇OKMnO42(CH3)2CHLiH3OHOCOCH3OC(CH3)2CHOCH3(3)OOOOBrHOAcKOH乙醇Br+(1)(CH)CuLi232(2)H3OCH3COCH3(4)CH3OClFeFeCHCH3OHCHCH2NaBH4H,FeFe6、對(duì)下列化合物，你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反應(yīng)式表示。精品.O(1)CH3CCH2(2)(CH3CH2)2CHCOOHO(3)C6H5CHCHCC6H5答案：精品.(1)OLiC+2CH3CLiCH3CH2COOHCH2(a)OLiOHO+3CH3CH2CCOOEtCOOEt其中O+CH2(COOEt)22CH2,Pd/C(1)OHCH(COOC2H5)2CH2COOH(2)H3O+(1)(b)CHONa25CH3COCH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5(2)BrO(1)OHCH3CCH2(2)H3O2CHCLi(c)3SSSSBuLiCH3(1)(1)BuLi+C2HOH(2)CH3I(2)SSSBrOCH3HgSO4CH3CCH2CH2H2SO4,H2OS(d)+3CHSOCH3CH2COOHC2H5OHHCH2COC2H5OC2H5ONaAl-HgCH2COCH2SOCH3CH2CCH3H3O精品.(2)(1)(2)C2H5ONaC2H5Br(1)(2)(a)C2H5ONaC2H5BrCH2(COOC2H5)2CH3CH2CH(COOC2H5)2(1)OH(CH3CH2)2C(COOC2H5)2(CH3CH2)2CHCOOH(2)H3O(b)(1)CO2Mg乙醇CH3CH2CHCH2CH3BrCH3CH2CHCH2CH3MgBrCH3CH2CHCH2CH3COOH(2)H3ONaCNH3OCH3CH2CHCH2CH3BrCH3CH2CHCH2CH3CNCH3CH2CHCH2CH3COOH(3)(a)C2H5ONa+C6H5CHOC6H5CHC6H5CHCHCOC6H5CH3COC6H5(b)CHCOOH+SOCl2C6H5CHCHCOClAlCl3C6H5CHCHCOC6H5O(c)+C6H5COCH2BrP(OC2H5)3C6H5COCH2P(OC2H5)2OC2H5OC2H5CHOC6H5COCHP(OC2H5)2C6H5COCHCHC6H5第十七章周環(huán)反應(yīng)1.推測(cè)下列化合物的電環(huán)時(shí)產(chǎn)物的方法.精品.(1)(2)HHH3CCH3hv(3)(4)HHH3CCH3(5)C3HHC3HH答案：(2)HH對(duì)旋對(duì)旋CHCH(4)33(3)hv對(duì)旋HH順旋HHCHCH3(5)3HCH3CH3CHCH3CH順旋對(duì)旋H3CH3H3H2.推測(cè)下列化合物的環(huán)加成時(shí)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：(1)R++(2)OOX(3)PbC++O(4)HCPh+NPhHCN-Ph精品.答案：O(1)+OO(2)ORRRX++XX(3)(主)(次)+OO(4)PhPhPhC+Ph+NNPhN-NPhPhPh3.馬來酸酐和環(huán)庚三烯反應(yīng)的產(chǎn)物如下，請(qǐng)說明這個(gè)產(chǎn)物的合理性。HHO+OHOHOOO精品.答案：OOHOHH對(duì)旋OHHOO4.說明下列反應(yīng)過程所需的條件：H(1)HHHHHHHH(2)HHH答案：精品.H(1)HHHHhvH順旋對(duì)旋HH(2)HHhv順旋對(duì)旋HH5.說明下列反應(yīng)從反應(yīng)物到產(chǎn)物的過程：DR?RHDHDD答案：HR2D1D31,3D1,3DHRHRDD6.自選原料通過環(huán)加成反應(yīng)合成下列化合物。精品.O(1)(2)OCHOO答案：OO+(1)OO+(2)OOOCHO7.加熱下列化合物會(huì)發(fā)生什么樣的變化？R(1)(2)答案：RR(1)(2)8.下面的反應(yīng)按光化學(xué)進(jìn)行時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物可得到哪一種（Ⅰ或Ⅱ）?精品.(1)hv或(2)hv或答案：(1)hv對(duì)旋(2)hv順旋9.通過怎樣的過程和條件，下列反應(yīng)能得到給出的結(jié)果。PhOPhOOOOPhOPh答案：精品.PhOPhPhOOhvO對(duì)旋OPhPhOPh10.通過什么辦法把反-9,10-二氫萘轉(zhuǎn)化為-9，-10-二氫萘。反-9,10-二氫萘順-9,10-二氫萘答案：hv對(duì)旋順旋反-9,10-二氫萘順-9,10-二氫萘11.確定下列反應(yīng)在加熱反應(yīng)時(shí)所涉及的電子數(shù)：精品.H-(1)-HCH3CH3+(2)H+CH3CH3HC_+NHCCHCH3+CH2(3)(4)HC3NCH3HC2CHCH3NCNCCN+CNNCCNCNCN答案：(1).涉及的π電子數(shù)為6個(gè)(2).涉及的π電子數(shù)為4個(gè)(3).涉及的π電子數(shù)為6個(gè)(4).涉及的π電子數(shù)為16個(gè)12.解釋下列現(xiàn)象：（1）.在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反應(yīng)速率比1，3-丁二烯快許多。答案：在狄爾斯-阿爾德反應(yīng)中，1，3-丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子取代基時(shí)，可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反應(yīng)速遞加快。。（2）.在此-78℃時(shí)，下面反應(yīng)中（b）的反應(yīng)速率比(a)的快1022倍精品.(a)(b)N+N2N+N2NN答案：反應(yīng)（a）屬于環(huán)加成[2+2]的逆反應(yīng)，而反應(yīng)(b)屬于[2+4]環(huán)加成的逆反應(yīng)。根據(jù)前線軌道理論，[2+2]環(huán)加成的熱反應(yīng)是禁阻的，而[4+2]環(huán)加成的熱反應(yīng)是允許的。因此，在-78℃下反應(yīng)（b）反應(yīng)速遞要比反應(yīng)(a)的快很多。(3).化合物CH重排成甲笨放出大量的熱，但它本身卻相當(dāng)穩(wěn)2定。答案：化合物CH2為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠(yuǎn)比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時(shí)會(huì)釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時(shí)，主要通過分子內(nèi)[1，3]或[1，7]σ遷移反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的。根據(jù)σ遷移反應(yīng)的軌道對(duì)稱性原理，1，3]和[1，住陰反應(yīng)，異面遷移則會(huì)7]同面遷移屬于禁不受到分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的限制，因CH2本身相當(dāng)穩(wěn)定。此，該重排反應(yīng)的活化能很高，所以化合物第十八章雜環(huán)化合物1.命下名列化合物：精品精品答案：解：（1）4-甲基-2-乙基噻唑（2）2-呋喃-甲酸或糠酸（3）N-甲基吡咯（4）4-甲基咪唑（5）α，β-吡啶二羧酸（6）3-乙基喹啉（7）5-磺酸基異喹啉（9）腺嘌呤（8）β-吲哚乙酸（10）6-羥基嘌呤２.為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進(jìn)行雙烯合成反應(yīng)，而噻吩及吡咯則不能？試解釋之。答案：解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。由于雜原子的電負(fù)性不同，呋喃分子中氧原子的電負(fù)性（3，5）較大，π電子共扼減弱，而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質(zhì)，易發(fā)生雙烯合成反應(yīng)，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負(fù)性.較?。ǚ謩e為2.5和3），芳香性較強(qiáng)，是閉合共扼體系，難顯現(xiàn)共扼二烯的性質(zhì)，不能發(fā)生雙烯合成反應(yīng)。精品

３.為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)，試解釋之。答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，是閉合共扼體系，同時(shí)在雜原子的P軌道上有一對(duì)電子參加共扼，屬富電子芳環(huán)，使整個(gè)環(huán)的π電子密度比苯大，因此，它們比苯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。４.吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應(yīng)，例如可與重氮鹽偶合，試寫出反應(yīng)式。５.比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對(duì)氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應(yīng)及受酸聚合性等角度加以討論。解：吡咯與吡啶性質(zhì)有所不同，與環(huán)上電荷密度差異有關(guān)。它們與苯.吡咯和吡啶的性質(zhì)比較：性質(zhì)吡咯吡啶主要原因是弱酸（Ka=10-15，比弱堿（Kb=2.3*10-9），吡啶環(huán)上N原子的P酸堿性醇強(qiáng)）。又是弱堿（Kb比吡咯強(qiáng)，比一般叔電子對(duì)未參與共扼，=2.5*10-14，比苯胺弱）胺弱。能接受一個(gè)質(zhì)子環(huán)對(duì)氧化劑的比苯環(huán)易氧化，在空氣比苯更穩(wěn)定，不易氧環(huán)上π電子密度不降穩(wěn)定中逐漸氧化變成褐色化。者穩(wěn)定。性取代反應(yīng)比苯易發(fā)生親電取代比苯難發(fā)生親電取代與環(huán)上電荷密度有關(guān)，反反應(yīng)。（吡啶環(huán)上電荷密度應(yīng)低）受酸聚合易聚合成樹脂物。難聚合。與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關(guān)。精品６.寫出斯克勞普合成喹啉的反應(yīng)。如要合成6-甲氧基喹啉，需用解：Skramp法合成喹啉的反應(yīng)：７.寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：答案：精品解８.解決下列問題：（1）區(qū)別吡啶和喹（2）除去混在苯啉；中的少量噻吩；（3）除去混在甲苯中的少量吡啶；去混在吡啶中的六氫吡啶。（4）除答案：解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。（2）噻吩溶于濃HSO，24苯不溶。（3）水溶解吡啶，甲苯不溶。（4）苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。９.合成下列化合物：由合成；由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶；CHO經(jīng)氧化后生成羧酸CHO，把此羧酸的鈉鹽與堿542543石灰作用，轉(zhuǎn)變?yōu)镃HO，后者與鈉不起反應(yīng)，44511.用濃硫酸將喹啉在220～230°C時(shí)磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）與堿共熔，得喹啉的羥基衍生物（B）。（B）與應(yīng)用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化時(shí)苯環(huán)活潑還是吡啶環(huán)活潑？答案：12.α、β-吡啶二甲酸脫羧生成β-吡啶甲酸（煙酸）：13.毒品有哪幾類，它的危害是什么？答案：主要有三類：興奮劑，幻覺劑和抑制劑。興奮劑：能增強(qiáng)人的精神體力和敏感性。但易導(dǎo)致人過度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂，甚至致癌。.幻覺劑：易使人產(chǎn)生自我陶醉和興奮感經(jīng)常使用會(huì)抑制人體的免疫系統(tǒng)，出現(xiàn)不安，憂慮，過敏和失眠等癥狀。抑制劑：會(huì)抑制中樞神經(jīng)，使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定，消沉，引起胃腸不適，事業(yè)心和嘔吐等反應(yīng)。因此，吸毒等于慢性自殺。第十九章糖類化合物1．寫出D-（+）-甘露糖與下列物質(zhì)的反應(yīng)、產(chǎn)物及其名稱：（1）羥胺（9）（10）（11）CHOH、HCl，然后（CH）SO、NaOH3（2）苯肼324上述反應(yīng)后再用稀HCl處理（3）溴水（10）反應(yīng)后再強(qiáng)氧化（4）HNO（12）H、23Ni（5）HIO（13）（14）4NaBH4（6）乙酐HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶（15）上述反應(yīng)后加Na（Hg），并通入CO2（8）CHOH、HCl3答案：解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在開鏈?zhǔn)脚c氧環(huán)式（α型和β型）的平衡體系，與下列物質(zhì)反應(yīng)時(shí)有的可用開鏈?zhǔn)奖硎?，有的必須用環(huán)氧式表示，在用環(huán)氧式表示時(shí)，為簡(jiǎn)單起見，僅寫α-型。精品

精品精品精品2．D-（+）-半乳糖怎樣轉(zhuǎn)化成下列化合物的？寫出其反應(yīng)式。甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷精品CHO與胲反應(yīng)生成肟，與硼氫化鈉反應(yīng)生成CHO。后CHO）與CHOH、HClCHO，再與HIO反應(yīng)得C