高濃度氨氮測(cè)定(蒸餾法)

/實(shí)驗(yàn)六氨氮的測(cè)定（滴定法）（一)原理氨氮的測(cè)定方法,通常有納氏比色法、氣相分子吸收法、苯酚-次氯酸鹽(或水楊酸—次氯酸鹽）比色法和電極法等。納氏試劑比色法具有操作簡(jiǎn)便、靈敏等特點(diǎn)，水中鈣、鎂和鐵等金屬離子、硫化物、醛和酮類、顏色,以及混濁等均干擾測(cè)定，需作相應(yīng)的預(yù)處理。苯酚—次氯酸鹽比色法具有靈敏、穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，干擾情況和消除方法同納氏試劑比色法.電極法具有通常不需要對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)量范圍寬等優(yōu)點(diǎn)，但電極的壽命和再現(xiàn)性尚存在一些問(wèn)題。氣相分子吸收法比較簡(jiǎn)單,使用專用儀器或原子吸收儀都可達(dá)到良好的效果。氨氮含量較高時(shí),可采用蒸餾—酸滴定法。滴定法僅適用于已進(jìn)行蒸餾預(yù)處理的水樣.調(diào)節(jié)水樣至ｐＨ在6．0—7。4范圍，加入氧化鎂使之呈微堿性。加熱蒸餾，釋出的氨被吸收入硼酸溶液中，以甲基紅—亞甲藍(lán)為指示劑，用酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定餾出液中的銨。當(dāng)水樣中含有在此條件下可被蒸餾并在滴定時(shí)能與酸反應(yīng)的物質(zhì)，如揮發(fā)性胺類等，則將是測(cè)定結(jié)果偏高。（二)試劑（1）混合指示液:稱取200mｇ甲基紅溶于1０0mｇ９5%乙醇，另稱取1０0mg亞甲藍(lán)溶于5０ml95%乙醇,以兩份甲基紅與一份亞甲藍(lán)溶液混合后備用?；旌弦阂粋€(gè)月配一次。(2）硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（c1/2H2SＯ4＝0．０2mｏl/L）：分?。?。6mｌ(１+9)硫酸溶液于1000ml容量瓶中,稀釋至標(biāo)線，混勻。按下列操作進(jìn)行標(biāo)定:稱取1８0oC干燥2ｈ的基準(zhǔn)試劑級(jí)無(wú)水Ｎa2CO3約0．５g(稱準(zhǔn)至0。０001g）,溶于新煮沸放冷的水中，移入500mｌ容量瓶中,稀釋至標(biāo)線.移取25。00mｌ的碳酸鈉溶液于150ml錐形瓶中，加25mｌ水，加1滴０。05%甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙紅色為止.計(jì)量用量，用下式計(jì)算硫酸溶液的濃度:式中:W——碳酸鈉的重量，g;V--消耗硫酸溶液的體積,ml.(3）0。05％甲基橙指示液。(三）測(cè)定步驟（１)水樣采集與保存:水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，并應(yīng)盡快分析,必要時(shí)可加硫酸將水樣酸化至pH＜2，于2~5℃下存放.酸化樣品應(yīng)注意防止吸收空氣中的氨而玷污。（2）水樣預(yù)處理:同納氏比色法。水樣帶色或渾濁以及含其他一些干擾物質(zhì)，影響氨氮的測(cè)定.為此,在分析時(shí)需作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理。對(duì)較清潔的水，可采用絮凝沉淀法;對(duì)污染嚴(yán)重的水或工業(yè)廢水,則用蒸餾法消除干擾。A絮凝沉淀法加適量的硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使呈堿性,生成氫氧化鋅沉淀，再經(jīng)過(guò)濾除去顏色和渾濁等。1．儀器：100mｌ具塞量筒或比色管。2．試劑：①1０％硫酸鋅溶液:稱取10g硫酸鋅溶于水，稀釋至１０0ｍｌ。②③硫酸，=１.84。3.步驟:取100ml水樣于具塞量筒或比色管中，加入lmｌl０%硫酸鋅溶液和0．１～0.2ml25％氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)pH至１0。5左右，混勻。放置使沉淀，用經(jīng)無(wú)氨水充分洗滌過(guò)的中速濾紙過(guò)濾，棄去初濾液2０mｌ。Ｂ蒸餾法調(diào)節(jié)水樣pH為6.０~7。4范圍，加入適量氧化鎂使呈微堿性（也可加入pH9．5的Na2B1．儀器：帶氮球的定氮蒸餾裝置：500mｌ凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管和導(dǎo)管,裝置如７-1所示。2.試劑：水樣稀釋及試劑配制均用無(wú)氨水。圖6-1氨氮蒸餾裝置（1）無(wú)氨水制備：①蒸餾法:每升蒸餾水中加0.1ml硫酸,在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去5０ml初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。②圖6-1氨氮蒸餾裝置（2)lmol/Ｌ鹽酸溶液。（３）lmol/Ｌ氫氧化鈉溶液.（4）輕質(zhì)氧化鎂(MgO）：將氧化鎂在500℃（５）0．0５％溴百里酚藍(lán)指示液（pH６.０~7。6）.（6）防沫劑，如石臘碎片。(７）吸收液：①硼酸溶液：稱取20ｇ硼酸溶于水。②硫酸(H2ＳO4）溶液：0.0lmol／L。3.步驟（1)蒸餾裝置的預(yù)處理：加250ml水樣于凱氏燒瓶中,加０.(2）分取2５0ｍl水樣(如氨氮含量較高，可分取適量并加水至２50ml，使氨氮含量不超過(guò)2.5mｇ),移入凱氏燒瓶中,加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至pH7左右.加入0.2５g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠,立即連接氮球和冷凝管,導(dǎo)管下端插入吸收液液面下。加熱蒸餾,至餾出液達(dá)20０ml時(shí),停止蒸餾，定容至250ml。（3）采用酸滴定法或納氏比色法時(shí),以50ml硼酸溶液為吸收液；采用水楊酸—次氯酸比色法時(shí)，改用５０mｌ０.0ｌmol／Ｌ硫酸溶液為吸收液。4．注意事項(xiàng)：蒸餾時(shí)應(yīng)避免發(fā)生暴沸,否則可造成餾出液溫度升高,氨吸收不完全。防止在蒸餾時(shí)產(chǎn)生泡沫，必要時(shí)可加少許石臘碎片于凱氏燒瓶中。水樣如含余氯,則應(yīng)加入適量０。3５%硫代硫酸鈉溶液，每0。５mｌ可除去0.25mg余氯。(3）水樣的測(cè)定：在水樣全部經(jīng)蒸餾預(yù)處理，以硼酸溶液吸收的吸收液中,加２滴混合指示液,用0.02０mol/L硫酸溶液滴定至綠色轉(zhuǎn)變成淡紫色止,記錄硫酸溶液的用量。(4)空白試驗(yàn):以無(wú)氨水代替水樣,同水樣全程序步驟進(jìn)行測(cè)定。（四）計(jì)算式中：A—-滴定水樣