環(huán)醚和氧化合物

環(huán)醚和氧化合物第一頁，共三十六頁，2022年，8月28日“ether”第二頁，共三十六頁，2022年，8月28日第三頁，共三十六頁，2022年，8月28日第四頁，共三十六頁，2022年，8月28日醚的氧原子兩邊均與烴基相連，沒有活潑氫原子，醚分子之間不能發(fā)生氫鍵締合，所以醚的沸點比分子量相近的醇低得多。由于醚可以通過它的氧原子和水分子中的氫原子形成氫鍵，所以醚在水中的溶解度比烷烴大，與同碳數醇相近。第五頁，共三十六頁，2022年，8月28日氫鍵(HydrogenBonding)

與電負性大的原子X（氟、氯、氧、氮等）共價結合的氫，如與負電性大的原子Y（與X相同的也可以）接近，在X與Y之間以氫為媒介，生成X-H…Y形的鍵。這種鍵稱為氫鍵。氫鍵的結合能是2—8千卡（Kcal）。第六頁，共三十六頁，2022年，8月28日第七頁，共三十六頁，2022年，8月28日活潑的烯丙醇、芐醇或三級醇可與不活潑的一級或二級醇反應制備較高產率的混合醚。一些二醇在酸存在下脫水可合成五、六元環(huán)的醚。第八頁，共三十六頁，2022年，8月28日第九頁，共三十六頁，2022年，8月28日該法和威廉姆遜合成法比較還有一個突出的優(yōu)點：沒有競爭的消除反應。第十頁，共三十六頁，2022年，8月28日（1）炔的親核加成（2）炔的親電加成催化加水(p.83)第十一頁，共三十六頁，2022年，8月28日第十二頁，共三十六頁，2022年，8月28日因為X-的親核性大小I->Br->Cl-，所以斷裂醚鍵的氫鹵酸活性順序是：HI>HBr>HCl。氫碘酸的活性最高，所以它是醚鍵斷裂反應的常用試劑。反應機理第十三頁，共三十六頁，2022年，8月28日混合醚的反應：（1）含有三級烷基的混合醚，反應快，主要通過SN1歷程，斷裂主要發(fā)生在三級烷基的一邊。第十四頁，共三十六頁，2022年，8月28日第十五頁，共三十六頁，2022年，8月28日第十六頁，共三十六頁，2022年，8月28日第十七頁，共三十六頁，2022年，8月28日第十八頁，共三十六頁，2022年，8月28日克萊森(Claisen)重排---苯基烯丙基醚的重排第十九頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十一頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十二頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十三頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十四頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十五頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十六頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十七頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十八頁，共三十六頁，2022年，8月28日第二十九頁，共三十六頁，2022年，8月28日第三十頁，共三十六頁，2022年，8月28日第三十一頁，共三十六頁，2022年，8月28日結論第三十二頁，共三十六頁，2022年，8月28日下面的化合物是一種性引誘劑，它的系統(tǒng)命名法的名稱是什么？如何從易得的化合物合成它？習題10-1答案(7R,8S)-2-甲基-7,8-環(huán)氧十八烷第三十三頁，共三十六頁，2022年，8月28日用任何必要的原料合成下列各個醚。可用分子間的脫水、Williamson合成法或烷氧汞化-脫汞反應，根據具體情況加以選擇，并解釋你所作出的選擇：(1)CH3(CH2)3OCH2CH3(2)CH3CH2CH(CH3)OCH2CH2CH3(3)環(huán)己醚習題10-2答案(1)選擇Williamson合成法合成:CH3(CH2)3ONa+CH2CH3Br→CH3(CH2)3OCH2CH3+NaBr烷氧汞化-脫汞反應符合馬氏加成，不能夠得到兩個烷基都是1°的醚。分子間的脫水反應，只有當兩個烷基中有一個能形成穩(wěn)定的R+時，才能用于合成混合醚。(3)環(huán)己醚是個簡單醚，當然以用分子間脫水反應為宜：(2)選用烷氧汞化-脫汞反應法，它可避免碳架的重排，也不會引起競爭的消去反應。第三十四頁，共三十六頁，2022年，8月28日二氫吡喃在無水HCl或H2SO4的存在下，與醇能迅速反應，生成四氫吡喃醚習題10-3(1)寫出此反應的可能歷程。(2)四氫吡喃醚在堿性溶液中是穩(wěn)定的，但遇酸迅速分解得到原來的醇和另一個化合物（是什么？），試解釋之。(3)四氫吡喃基用作醇或酚的保護基，怎樣利用這一點從H