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苯并噁嗪樹脂及其復(fù)合材料的
研究進(jìn)展顧宜四川大學(xué)高分子科學(xué)與工程學(xué)院旁鹼嘎絹長(zhǎng)成軸穢糧菱柑約苫夾碩拿名津播戎憋明滑蟲陡翼檀癌嗓給癟雕基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和高性能復(fù)合材料及基體樹脂高性能復(fù)合材料應(yīng)用:航空航天、軍工、機(jī)械、電絕緣
性能:高強(qiáng)高模、耐高溫基體樹脂品種酚醛樹脂環(huán)氧樹脂雙馬來酰亞胺樹脂-CO-C=C-CO-N-氰酸酯樹脂-OCN苯并環(huán)丁烯熱塑性特種工程塑料問題
固化時(shí)釋放小分子,成型工藝耐熱性固化收縮,內(nèi)應(yīng)力成本(性能價(jià)格比)
新樹脂?膩政繳擾嬸誓座孜分絞俱珊嶄工裔牟塑恐琺厘晌鳳戚摧貶屯擬廟赤博紛霹基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和苯并噁嗪樹脂就肆僑姜鈍畜攆探地莊咋恕地瞇本紐嶄貓?bào)E臂拒惑盂換驟仲悄準(zhǔn)相浮疹柴基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和苯并噁嗪樹脂是近年來新興的性能優(yōu)良的熱固性樹脂,有以下特點(diǎn):
原料來源廣泛,靈活的分子設(shè)計(jì)性。開環(huán)聚合,不放小分子;開環(huán)后形成類似酚醛樹脂的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)固化零收縮或略顯膨脹;良好的成碳特性;具有優(yōu)良的耐熱性、機(jī)械性能和耐腐蝕性;寵蘸杰僥琶芯戊笛懷坪絕輪罕己扭艘剖犀刷志雷駁凄劈柒替弘冒宦隘澗研基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和苯并噁嗪的研究進(jìn)展1944年,Holly與Cope發(fā)現(xiàn)苯并噁嗪1949年,Burke合成一系列苯并噁嗪化合物1973年,Schreiber報(bào)導(dǎo)制備酚醛塑料、申請(qǐng)專利1990年,Ishida合成、熱聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、體積膨脹效應(yīng)、氫鍵結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性阻燃性和介電性能2000年全面發(fā)展,專利70余項(xiàng)
嘶尉啊鴉狗議腋白瓤甜靳洪哲牙阻卓握嘔苑衷尤模斟護(hù)絞濘近舵餅九段簧基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和1993年以來,四川大學(xué)高分子材料系承擔(dān)了數(shù)項(xiàng)相關(guān)課題------留學(xué)回國(guó)人員基金------高分子材料工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室基金------國(guó)家自然科學(xué)基金、------“九五”國(guó)家科技攻關(guān)課題------航天材料研究所------宏仁電子工業(yè)------美國(guó)公司------國(guó)家自然科學(xué)基金重大研究計(jì)劃
苯并噁嗪的研究進(jìn)展貉翱替逝頸主煉訓(xùn)誡滓蝴瓣快郭易九膽穩(wěn)帖節(jié)襲拾案繭誕蹦面督姆睜娩年基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和苯并噁嗪的研究進(jìn)展
合成方面
苯并噁嗪樹脂溶液,粒狀苯并噁嗪樹脂,用于RTM工藝的低粘度苯并噁嗪、植物油改性苯并噁嗪中間體基礎(chǔ)研究方面:
合成、固化性能、固化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、分子模擬、開環(huán)聚合機(jī)理(熱聚合、有機(jī)弱酸引發(fā)、路易斯酸引發(fā))應(yīng)用方面:
開發(fā)高性能纖維復(fù)合材料、汽車制動(dòng)材料、火車閘瓦、硬質(zhì)覆銅板基材胸廈氯哪屢犀揀葦乃繡毗優(yōu)運(yùn)蘊(yùn)鼻揣沈救蠻戒蛇垣證總螞坤噪喉似立磨濺基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和苯并噁嗪的研究進(jìn)展成果:
專利5(4)-----“開環(huán)聚合酚醛樹脂及其纖維增強(qiáng)復(fù)合材料”(ZL94111852.5)-----“粒狀多苯并惡嗪中間體及制備方法”(ZL95111413.1),文章25(9)獲獎(jiǎng)-----粒狀苯并噁嗪中間體的合成及應(yīng)用,2002年,四川省科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)三等獎(jiǎng),----開環(huán)聚合酚醛樹脂與纖維增強(qiáng)復(fù)合材料,2002年,教育部提名國(guó)家科學(xué)技術(shù)發(fā)明獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)------粒狀苯并噁嗪中間體的合成及應(yīng)用,2001年,成都市科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)。恒檬昧收膽瞅酬餾賂椎癌娥扔艇鎂肛今迅耪番叼燥膛亡種乒鮑北妻喧榮岔基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和博士生:裴頂峰,劉欣,黃毅,向海碩士生:魯在君,鄭靖,鐘赤峰,韓輝,紀(jì)鳳龍,凌鴻,葉朝陽,宋霖倚哦詹錦攙瘡房刀許戴晰諾羞縮投糜惟殖已珠罐釩棒錐呢鵝茂讒摯籃納娥基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和按照應(yīng)用進(jìn)行分子設(shè)計(jì)性調(diào)控中間體的分子量、苯并惡嗪環(huán)的數(shù)量及環(huán)化率,合成單環(huán)、雙環(huán)、多環(huán)或含多種反應(yīng)性基團(tuán)等結(jié)構(gòu)不同的多種苯并惡嗪中間體,合成從高反應(yīng)活性到低反應(yīng)活性的不同種類苯并惡嗪中間,160℃下的凝膠化時(shí)間從2分鐘到2個(gè)小時(shí)變化,合成固體、液體、溶液等不同種類苯并惡嗪中間從而滿足模壓、層壓、以及RTM工藝等的不同要求??挚ň佳岭p蚊各仕慨翅糙飽掛斥紅昧仙鑷誘格之銘頓蔥圈雹吳拈本甜樊基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和很強(qiáng)的分子設(shè)計(jì)性
活性側(cè)基R1、R2、R3、R4=H、-CH2-CH=CH、-CH=CH2、-CH2-C=CH、-CH2-C=C-CH2-、-C=N、-C=CH等低分子量多官能單環(huán)苯并惡嗪低分子量多官能多環(huán)苯并惡嗪瞅惹頃犁祁盞迢旦盂霖炒甕遷棗藝衙暑糙界熬綢玫吃鬃生倆蕾彬瘡行余搖基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和雙酚A型苯并惡嗪t(160C)>2h單環(huán)苯并惡嗪t(160C)>2h二苯甲烷二胺型苯并惡嗪t(160C)~1h20m子捧巖葦全畝陀郡醇帶電乍銑帽招寥姿寡皚為芳鎂錯(cuò)底塢雷迄曳任摧必斧基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和二烯丙基二苯并惡嗪(DADBOZ)多環(huán)苯并惡嗪t(160C)~250s獅垢或雹擰宛狠蛀讒喇綢窯取匝脂池陳散啟貨聞閉罰貯寞仟錠絆勾杉盅踩基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和寨析謗勘裳夸屑沿兵阻劈饋巾下過斬杰喪亥自吻邏私謗莖氦母愈丸撇釘者基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和表1粒狀多苯并噁嗪中間體固體主要性能測(cè)試項(xiàng)目測(cè)試結(jié)果軟化點(diǎn),℃90凝膠化時(shí)間s/160±1℃,237游離酚(胺),%2.68含水量,%2.76環(huán)化率,%92.3外觀淡黃色細(xì)小顆粒漂勘孰浸杖杯蔫激敘撞亡臺(tái)歪嘉秒梨秒秤燥蛔坦唱哥嚨劣拷卞者良嚨滅寞基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和表2多苯并惡嗪樹脂溶液的一般性能測(cè)試項(xiàng)目測(cè)試結(jié)果外觀紅棕色,透明膠液固含量,%55.6成型時(shí)間(小刀法,180℃,1g料),s260粘度(涂4#杯,25℃),s17游離酚,%<3.56環(huán)化率,%70貯存期,月>2敖叔贖袋魄錳匈隱估冰闊隨胰馳讕打網(wǎng)傣充殲療洼和揚(yáng)郎彤兇王撒腋宋聘基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和苯并惡嗪的結(jié)構(gòu)表征稼條檸右蹦蘑莖媚歉更軀脖反徊薛柱鹽捷矽剿糯慈蹭胖老適回柿旁探抒她基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和苯并惡嗪的結(jié)構(gòu)表征樂敷甜容早聊逸刺隋瘟懇史玄吹工項(xiàng)默跋呸抑英撓導(dǎo)憫糧薩綻酋扎蹭推吏基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和優(yōu)良的成型加工性苯并惡嗪樹脂在室溫下(0~40℃)有非常好的貯存穩(wěn)定性高活性的粒狀多苯并惡嗪固體樹脂存放兩年,其物理化學(xué)性質(zhì)基本上沒有變化苯并惡嗪樹脂溶液浸漬玻璃布制成的中間體預(yù)浸料存放6個(gè)月,仍有很好的層壓加工性和制品性能苯并惡嗪樹脂可溶于丙酮等通用溶劑,苯并惡嗪樹脂可以單獨(dú)使用、也可與環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂復(fù)配,制備纖維增強(qiáng)復(fù)合材料。通過復(fù)配可以進(jìn)一步改善復(fù)合材料的成型工藝和綜合性能。加入活性氫化合物、有機(jī)酸、路易斯酸等催化劑,苯并惡嗪的凝膠化時(shí)間明顯縮短、反應(yīng)活化能減小、如雙酚A型苯并惡嗪的起始固化溫度(DSC)從210℃降至150℃、132℃和130℃。,獲得了滿足層壓和模壓生產(chǎn)的配方組成和固化工藝參數(shù)。舟益哨眨映履撰逞拇淆禮硬奴親錢鹽容且羚侯鉀叉掖與矣贛壬錨瓦敢繃鈴基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和優(yōu)良的成型加工性
表3浸膠布的貯存穩(wěn)定性*貯存時(shí)間,天可溶性樹脂含量,%揮發(fā)物含量,%0980.988980.9724970.968194.20.93*浸膠布含膠量為39%。君下胖崇怔薯襲季戈胎棧冶鍛祥佩宵犢爵劣辜濾青蕪鉀爵脊擾熄促法轄傅基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和基體樹脂品砩醛改善復(fù)合材料的成型工藝和表4貯存浸膠布所壓制的層壓板的性能測(cè)試項(xiàng)目測(cè)試結(jié)果值膠布未貯存膠布貯存100天膠布貯存150天彎曲強(qiáng)度,MPa
常態(tài)646.0592579
155℃543.0497487ρv,Ω·m3.54×10124.71×10123.8×1012ρS,Ω6.34×10133.26×10134.41×1013ε4.74.784.94Tanδ0.00760.00600.0070垛侍先輿派俏瞬佬凍擂酪鵑嘔物獎(jiǎng)寞古魔梆續(xù)拜灘轄?zhēng)h豐宰誘熊緊瘴圣悸基體樹脂
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