香豆素與木脂素 天然藥物化學(xué)課件

1香豆素和木脂素2學(xué)習(xí)目標(biāo)掌握香豆素的結(jié)構(gòu)類型，溶解性、堿水解、內(nèi)酯環(huán)和顯色反應(yīng)等性質(zhì)及其應(yīng)用掌握溶劑提取法及其應(yīng)用3學(xué)習(xí)目標(biāo)熟悉香豆素的性狀、熒光性及色譜鑒別；熟悉木脂素的結(jié)構(gòu)類型及色譜鑒別4學(xué)習(xí)目標(biāo)了解香豆素的水蒸氣蒸餾提取法；了解木脂素的理化性質(zhì)及提取實(shí)例5第一節(jié)香豆素612345678苯駢α-吡喃酮7分布高等植物數(shù)量1200種8抗菌消炎作用秦皮甲素秦皮乙素9抗凝血作用10抗癌作用蛇床子素11Calophyllumlanigerum

的提取物抗HIV12一、結(jié)構(gòu)類型簡單香豆素13呋喃香豆素14白芷內(nèi)酯（angelicin）異補(bǔ)骨脂素（Isopsoralene）呋喃香豆素15白花前胡甲素吡喃香豆素16巖白菜素異香豆素17雙香豆素1二、理化性質(zhì)（一）性狀形：游離易結(jié)晶色：多無色2（二）溶解性游離：脂溶性強(qiáng)香豆素苷：水溶性增強(qiáng)3（三）與堿的作用內(nèi)酯環(huán)4紫外線照射長時(shí)間放置、加熱5濃堿內(nèi)酯環(huán)裂解酚類或酚酸類6（四）熒光性藍(lán)色、紫色7位取代影響多烷氧基取代的呋喃香豆素?zé)晒狻逗颖睅煼洞髮W(xué)》2014年香豆素類化合物熒光性質(zhì)與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系及熒光分析方法研究支歡歡

7反應(yīng)類型試劑現(xiàn)象結(jié)構(gòu)要求異羥肟酸鐵反應(yīng)鹽酸羥胺、Fe3+、堿、酸紅色內(nèi)酯環(huán)（五）顯色反應(yīng)紅色異羥肟酸8反應(yīng)類型試劑現(xiàn)象結(jié)構(gòu)要求三氯化鐵反應(yīng)Fe3+、酸性條件綠色至藍(lán)色酚羥基重氮化反應(yīng)重氮化試劑紅色、紫色酚羥基鄰位或?qū)ξ晃幢蝗〈鶨merson反應(yīng)4-氨基安替比林、鐵氰化鉀紅色酚羥基對(duì)位未被取代或C6無取代（五）顯色反應(yīng)1三、提取與分離（一）溶劑提取法游離香豆素香豆素苷系統(tǒng)溶劑法2（二）堿溶酸沉法內(nèi)酯環(huán)操作注意3（三）水蒸氣蒸餾法（四）色譜分離法硅膠、反相硅膠熒光4四、鑒定（一）薄層色譜法固定相硅膠最常用展開劑偏酸5（二）紙色譜法酸性溶劑系統(tǒng)堿性溶劑系統(tǒng)中性溶劑系統(tǒng)顯色第二節(jié)木脂素31定義2~4分子苯丙素衍生物聚合命名分布廣泛、活性多樣32一、結(jié)構(gòu)類型簡單木脂素Arctigenin牛蒡子苷元33牛蒡子苷34環(huán)木脂素鬼臼毒素35環(huán)木脂素異紫杉脂素36聯(lián)苯木脂素五味子酯甲37均有降低血清谷丙轉(zhuǎn)氨酶的作用38厚樸酚和厚樸酚39聚木脂素丹參酸乙SalvianolicacidB40國際理論(化學(xué))與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)的命名IUPAC建議兩個(gè)C6C3單元之間：存在C-8和C-8直接連接時(shí)，歸屬為木脂烷類；不存在C-8和C-8連接，但存在其它碳－碳鍵連接時(shí)，歸屬為新木脂烷類；不存在碳-碳鍵直接連接，而存在氧醚鍵連接時(shí)，歸屬為氧新木脂烷；41IUPAC建議結(jié)構(gòu)中：含3、4、5和6個(gè)C6C3單元者，分別歸屬為倍半、二、二倍半和三新木脂素，統(tǒng)稱為多新木脂烷類421二、理化性質(zhì)（一）性狀及溶解性形色游離溶解性苷溶解性2（二）光學(xué)活性和異構(gòu)化大多有活性酸堿易發(fā)生異構(gòu)化鬼臼毒素3鬼臼毒素苦鬼臼毒素4（三）顯色反應(yīng)1.酚羥基反應(yīng)三氯化鐵、重氮化試劑52.亞甲二氧基的反應(yīng)Labat試劑（沒食子酸硫酸）Ecgrine試劑（變色酸硫酸）63.異羥肟酸鐵反應(yīng)內(nèi)酯環(huán)1三、提取與分離（一）提取1.溶劑法親水性有機(jī)溶劑不同極性溶劑萃取22.堿溶酸沉法酚羥基、內(nèi)酯環(huán)異構(gòu)化3（二）分離色譜法吸附劑4四、鑒定色譜鑒定多用TLC或紙色譜5幾種通用顯色劑1%茴香