化工熱力學(xué)課件

化工熱力學(xué)課件第一頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日第四章流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì)棗莊學(xué)院化學(xué)化工系本章的學(xué)習(xí)目的:

通過(guò)本章的學(xué)習(xí),掌握敞開(kāi)體系均相混合物的基本熱力學(xué)關(guān)系及計(jì)算第二頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日第四章流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì)棗莊學(xué)院化學(xué)化工系本章的知識(shí)點(diǎn)與重點(diǎn)1、掌握變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系2、理解化學(xué)位、偏摩爾量、混合物的逸度及逸度系數(shù)

理想溶液、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、活度與活度系數(shù)、超額性質(zhì)3、熟悉混合過(guò)程的性質(zhì)變化4、熟悉活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)第三頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系在熱力學(xué)計(jì)算中常出現(xiàn)的有八個(gè)熱力學(xué)變量(P、T、V、S、U、H、A和G)。對(duì)于純組分的單相體系，給定上述八個(gè)變量中的任何兩個(gè)，則該體系的狀態(tài)就確定了。例如：U=U（T，V）對(duì)于純組分：熱力學(xué)偏導(dǎo)數(shù)有：336個(gè)；對(duì)于兩元混合組分熱力學(xué)偏導(dǎo)數(shù)可達(dá)3024個(gè)。因?yàn)樯猩婕敖M成，而且共有三個(gè)獨(dú)立變量。多元混合物則更多。第四頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系在混合物系統(tǒng)中，總內(nèi)能是則表示成：第五頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系第六頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系第七頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系適用于開(kāi)放或封閉的均勻流體體系(4-3)

(4-4)(4-5)(4-6)第八頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.1變組成體系熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系(4-7)(4-8)16個(gè)普遍化關(guān)系式第九頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)4.2.1化學(xué)位

μi

稱為化學(xué)位。這個(gè)熱力學(xué)函數(shù)由吉布斯(Gibbs)引進(jìn)的。第十頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日定義：若將無(wú)限小量的物質(zhì)i加到溶液（均相體系）中，而相仍保持均勻，同時(shí)體系的熵和體積又保持不變，則體系內(nèi)能的變化除以所加入物質(zhì)i的量，就是物質(zhì)i在所處相中的勢(shì)。（一種定義法）化學(xué)位具有與溫度和壓力類似的功能。溫差決定熱傳導(dǎo)的趨向，壓差決定物質(zhì)運(yùn)動(dòng)的趨向，而化學(xué)位之差則決定化學(xué)反應(yīng)或物質(zhì)在相間傳遞的趨向。因此它在相平衡和化學(xué)反應(yīng)平衡的研究中占有重要地位?；瘜W(xué)位為強(qiáng)度性質(zhì)。

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第十一頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)4.2.2偏摩爾性質(zhì)（1）偏摩爾性質(zhì)的推導(dǎo)、定義若某相內(nèi)含有N種物質(zhì)，則系統(tǒng)的總?cè)萘啃再|(zhì)nM是該相溫度、壓力及組成的函數(shù)。M可以為(U、H、S、A、G、Z、ρ、Cp、Cv等)。系統(tǒng)的性質(zhì)隨組成的改變有偏微分給出，我們稱之為偏摩爾性質(zhì)1、物理意義2、強(qiáng)度性質(zhì)第十二頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)化學(xué)位等于偏摩爾自由焓（偏吉布斯自由能）應(yīng)用：化學(xué)位在溶液熱力學(xué)性質(zhì)計(jì)算及判斷平衡中起著重要作用，但是不能直接測(cè)量。因此研究偏摩爾自由焓及其與其他熱力學(xué)性質(zhì)的關(guān)系是十分必要的。第十三頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)（2）用偏摩爾性質(zhì)表達(dá)摩爾性質(zhì)溶液的摩爾性質(zhì)M，如U、H、S、G、V偏摩爾性質(zhì)，如純組分的摩爾性質(zhì)Mi，如Ui、Hi、Si、Gi、Vi推導(dǎo)（數(shù)學(xué)上歐拉Euler定理）溶液熱力學(xué)中的三類性質(zhì)表達(dá)方法：第十四頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)（3）偏摩爾性質(zhì)的計(jì)算

ⅰ解析法（截距法）將展開(kāi)(4-13)第十五頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)等溫、等壓條件下，摩爾性質(zhì)M是N-1個(gè)摩爾分?jǐn)?shù)的函數(shù)全微分：同除以dni(4-14)第十六頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)=0=1逐次代入代入4-14代入4-13第十七頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)二元體系或或已知溶液的性質(zhì)求偏摩爾性質(zhì)第十八頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日例4-1實(shí)驗(yàn)室需配制含有20%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的甲醇的水溶液3×10-3m3作為防凍劑。需要多少體積的20℃的甲醇與水混合。已知：20℃時(shí)20%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）甲醇溶液的偏摩爾體積20℃時(shí)純甲醇的體積V1=40.46cm3/mol純水的體積V2=18.04cm3/mol。

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第十九頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日解將組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)換算成摩爾分?jǐn)?shù)溶液的摩爾體積為

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日配制防凍劑所需要物質(zhì)的摩爾數(shù)所需甲醇和水的體積分別為

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十一頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日例4-2某二元液體混合物在298K和0.10133MPa下的焓可用下式表示：確定在該溫度、壓力狀態(tài)下(a)用x1表示的(b)純組分焓H1和H2的數(shù)值；(c)無(wú)限稀溶液的偏摩爾焓的數(shù)值。解用x2=1-x1代入(A)式，并化簡(jiǎn)得

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十二頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日(a)方法1

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十三頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日(a)方法2

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十四頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十五頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日(b)(c)

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)第二十六頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)

將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制成M?x2曲線圖，如圖4-1。欲求x2等于某值時(shí)的偏摩爾量，則在M?x2曲線上找到此點(diǎn)（如圖中a點(diǎn)），過(guò)此點(diǎn)作曲線的切線。在數(shù)學(xué)上，切線的斜率就等于導(dǎo)數(shù)的數(shù)值。根據(jù)圖上的幾何關(guān)系，便可證明，切線在兩個(gè)邊界點(diǎn)x2=0和x2=1處的截距即為偏摩爾量的值。對(duì)任意廣度性質(zhì)（二元體系）都可用截距法求得任意濃度x2下的偏摩爾量。ⅱ作圖法作圖法的物理概念明確，但不夠準(zhǔn)確。第二十七頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)4.2.3Gibbs-Duhem方程(吉布斯-杜亥姆)X第二十八頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)比較式（4-18）和式（4-19）可得Gibbs-Duhem方程的一般形式當(dāng)T、P恒定時(shí)(廣泛使用的Gibbs-Duhem方程形式)第二十九頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)當(dāng)M=G時(shí)Gibbs-Duhem方程的應(yīng)用(1)檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)測(cè)得的混合物熱力學(xué)性質(zhì)數(shù)據(jù)的正確性；(2)從一個(gè)組元的偏摩爾量推算另一組元的偏摩爾量。二元系等溫、等壓條件下第三十頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.2化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)只要已知從x2=0到x2＝x2范圍內(nèi)的值，就可以根據(jù)上式求另一組元在x2時(shí)的偏摩爾量。當(dāng)然還需知道純物質(zhì)的摩爾性質(zhì)M1。(4-22)此式表明，組分1的偏摩爾量隨組成的變化率必然和組分2的偏摩爾量隨組成的變化率反號(hào)第三十一頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)對(duì)于理想氣體或者低壓氣體為了能應(yīng)用于實(shí)際高壓氣體，路易斯(Lewis)引入了逸度知識(shí)回顧：純流體的逸度（氣體）詳參見(jiàn)3.3節(jié)純物質(zhì)性質(zhì)的計(jì)算，只要增加對(duì)組成變量的考慮，就可以推廣到混合物第三十二頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.3.1混合物的組分逸度混合物中組分i的逸度系數(shù)的定義為：(1)定義與純物質(zhì)的逸度定義相同，混合物中組分i的逸度的定義為：稱為氣體混合物中組分i的分壓Pi（液相時(shí)，P為飽和蒸汽壓）混合物中組分的逸度和逸度系數(shù)可以由狀態(tài)方程和按一定混合規(guī)則算出的常數(shù)加以計(jì)算。實(shí)際物質(zhì)對(duì)理想氣體組分逸度的校正系數(shù)

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第三十三頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日(2)組分逸度系數(shù)的計(jì)算混合物逸度系數(shù)的基本關(guān)系式（類似純物質(zhì)P51，3-77）

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第三十四頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日(2)組分逸度系數(shù)的計(jì)算V為顯函數(shù)P為顯函數(shù)(4-30)(4-31)推導(dǎo)

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第三十五頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)①用RK方程計(jì)算組分逸度系數(shù)第三十六頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)②用維里方程計(jì)算組分逸度系數(shù)第三十七頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)二元系第三十八頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)例4-4計(jì)算在323K及25kPa下甲乙酮(1)和甲苯(2)等摩爾混合物中甲乙酮和甲苯的逸度系數(shù)程序清單數(shù)據(jù)文件運(yùn)行程序使用說(shuō)明第三十九頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)4.3.2混合物的逸度與其組分逸度之間的關(guān)系

ⅰ定義混合物的逸度的定義為混合物的逸度系數(shù)的定義為G稱為溶液的摩爾自由焓(4-39)第四十頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)純物質(zhì)的逸度混合物的逸度混合物中組分的逸度純物質(zhì)的逸度系數(shù)混合物的逸度系數(shù)混合物中組分的逸度系數(shù)組成x=1時(shí)區(qū)分符號(hào)的含義第四十一頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)為了確定混合物逸度及逸度系數(shù)與組分逸度及逸度系數(shù)之間的關(guān)系。首先在相同的溫度、壓力和組成的條件下對(duì)式(4-39)進(jìn)行從混合的理想氣體狀態(tài)到真實(shí)溶液狀態(tài)的假想變化積分，且理想氣體的逸度等于壓力。ⅱ關(guān)系的推導(dǎo)(4-42)第四十二頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)(4-43)ⅱ關(guān)系的推導(dǎo)第四十三頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)ⅱ關(guān)系的推導(dǎo)對(duì)照偏摩爾性質(zhì)的定義:第四十四頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)溶液性質(zhì)偏摩爾性質(zhì)二者關(guān)系式ⅲ結(jié)論匯總第四十五頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)例4-5用PR方程(kij=0.1)計(jì)算CO2(1)和C3H8以3.5:6.5的摩爾比例混合的混合物在400K和13.78MPa下的和φ。

程序清單數(shù)據(jù)文件運(yùn)行程序第四十六頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.3.3壓力和溫度對(duì)逸度的影響（1）壓力對(duì)逸度的影響壓力對(duì)純組分逸度的影響壓力對(duì)混合物中組分逸度的影響等溫等溫

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第四十七頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日（2）溫度對(duì)逸度的影響溫度對(duì)純組分逸度的影響(3-80)等壓下對(duì)溫度求導(dǎo)

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第四十八頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日（2）溫度對(duì)逸度的影響溫度對(duì)純組分逸度的影響溫度對(duì)混合物中組分逸度的影響

4.3混合物的逸度與逸度系數(shù)第四十九頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)引言：理想溶液的提出雖然介紹了計(jì)算混合物中組分逸度系數(shù)的基本關(guān)系式71頁(yè)(4-28至4-31)，這些關(guān)系式既適合于氣體混合物，也適合于液體混合物。但是，這些關(guān)系式的積分都是從p=0的理想氣體狀態(tài)至研究態(tài)，而得到這種從氣態(tài)到液態(tài)的狀態(tài)方程并不容易，且實(shí)際狀態(tài)若與理想氣體狀態(tài)相差太遠(yuǎn)時(shí)會(huì)導(dǎo)致誤差太大。為此，工程中發(fā)展了另一種較為成功的簡(jiǎn)單計(jì)算方法。這種方法就是對(duì)于每一個(gè)系統(tǒng)都選擇一個(gè)與研究狀態(tài)同溫、同壓、同組成的理想混合物（理想溶液）作參考態(tài)，然后在此基礎(chǔ)上加以修正，以求得真實(shí)混合物的熱力學(xué)性質(zhì)。這種方法類似于真實(shí)氣體的性質(zhì)是按理想氣體的貢獻(xiàn)加上對(duì)理想氣體行為的偏離計(jì)算而得到的那樣。為此，我們提出理想混合物的概念。第五十頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)4.4.1理想溶液的逸度純組分i的逸度系數(shù)混合物中組分i的逸度系數(shù)由以上兩式可得第五十一頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)理想溶液Lewis-Randall定則理想溶液服從Lewis-Randall定則由（4-50）式可得通用的定義式應(yīng)為為組分i的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)逸度拉烏爾(Raoult)定律的普遍化形式在真實(shí)溶液中，普遍地表現(xiàn)出能符合理想溶液規(guī)律的有兩個(gè)濃度區(qū)：一是在高濃度區(qū)，另一是在稀溶液區(qū)；真實(shí)溶液在這兩個(gè)濃度范圍內(nèi)都表現(xiàn)出成正比的關(guān)系，但兩者的比例常數(shù)不同，前者的比例常數(shù)是純組元的逸度，后者的比例常數(shù)是亨利常數(shù)。第五十二頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)4.4.2標(biāo)準(zhǔn)態(tài)逸度（1）以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)（2）以Henry定律為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)ki為henry常數(shù)第五十三頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)兩標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的區(qū)別：體系標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇：

ⅰ當(dāng)組分都是液相時(shí)，溶質(zhì)和溶劑通常都采用Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。ⅱ當(dāng)溶質(zhì)的溶解度很小時(shí)，溶劑以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，溶質(zhì)以Henry定律為基礎(chǔ)規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。第五十四頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)理想溶液與非理想溶液各分子間的作用力相等，分子體積相等，如（苯-甲苯）則近似可構(gòu)成理想溶液，但不是理想氣體。

當(dāng)對(duì)比壓力在0.8以下時(shí)，氣體混合物都可以近似作為理想溶液處理。理想混合物的定義式第五十五頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.4理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)體積變化為零熱效應(yīng)為零第五十六頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.5活度與活度系數(shù)真實(shí)溶液與理想溶液（理想混合物）或多或少存在著偏差。如果我們用“活度系數(shù)”來(lái)表示這種偏差程度，便可通過(guò)對(duì)理想溶液進(jìn)行校正的方式來(lái)解決真實(shí)溶液的計(jì)算。真實(shí)溶液對(duì)理想溶液的偏差活度的定義將其定義為活度后真實(shí)溶液和理想溶液具有同樣的形式第五十七頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.5活度與活度系數(shù)對(duì)于理想溶液活度系數(shù)理想溶液中組分的活度等于以摩爾分?jǐn)?shù)表示的組分的濃度溶液中組分的活度系數(shù)等于該組分在溶液中的真實(shí)逸度與在理想溶液中的逸度之比第五十八頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.5活度與活度系數(shù)例4-639C°、2MPa下二元溶液中的組分1的逸度為確定在該溫度、壓力狀態(tài)下(1)純組分1的逸度與逸度系數(shù)；(2)組分1的亨利系數(shù)k1；(3)γ1與x1的關(guān)系式（若組分1的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)）。解(1)x1=1f1=6-9+4=1MPa第五十九頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.5活度與活度系數(shù)(2)(3)若組分1的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)是以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ)第六十頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.6混合過(guò)程的性質(zhì)變化4.6.1混合過(guò)程性質(zhì)變化混合物的摩爾性質(zhì)與偏摩爾性質(zhì)的關(guān)系是純組分i在規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的摩爾性質(zhì)第六十一頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.6混合過(guò)程的性質(zhì)變化混合過(guò)程自由焓變化第六十二頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.6混合過(guò)程的性質(zhì)變化理想溶液的混合性質(zhì)變化正值負(fù)值第六十三頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.6混合過(guò)程的性質(zhì)變化例4-7303K和0.10133MPa下，苯(1)和環(huán)己烷(2)的液體混合物的體積可用下式表示：確定在該溫度、壓力狀態(tài)下和的表達(dá)式(標(biāo)準(zhǔn)態(tài)以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ))。解第六十四頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.6混合過(guò)程的性質(zhì)變化第六十五頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.6混合過(guò)程的性質(zhì)變化第六十六頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.7超額性質(zhì)（過(guò)量性質(zhì)）超額自由焓超額性質(zhì)定義為相同的溫度、壓力和組成條件下真實(shí)溶液性質(zhì)與理想溶液性質(zhì)之差。當(dāng)M代表V、U、H時(shí)第六十七頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.7超額性質(zhì)（過(guò)量性質(zhì)）由4-64和4-68式得第六十八頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.7超額性質(zhì)（過(guò)量性質(zhì)）對(duì)照由超額摩爾自由焓確定各組分的活度系數(shù)第六十九頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.7超額性質(zhì)（過(guò)量性質(zhì)）例4-11某二元混合物，其逸度表達(dá)式為確定GE/RT、lnγ1

lnγ2的關(guān)系式(標(biāo)準(zhǔn)態(tài)以Lewis-Randall定則為基礎(chǔ))。解A,B,C為T,P的函數(shù)第七十頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.7超額性質(zhì)（過(guò)量性質(zhì)）已知當(dāng)x1=1時(shí)當(dāng)x1=0時(shí)第七十一頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.7超額性質(zhì)（過(guò)量性質(zhì)）第七十二頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.8活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)只要液體混合物的超額自由焓方程已知，則活度系數(shù)與組成的關(guān)系式可以由上式求得。但是，由于液體混合物的復(fù)雜性使得超額自由焓方程難以得到。為此，必須將非理想溶液簡(jiǎn)化。簡(jiǎn)化必須要根據(jù)實(shí)際情況，并且簡(jiǎn)化后要便于處理。根據(jù)此原則，簡(jiǎn)化為正規(guī)溶液和無(wú)熱溶液。第七十三頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.8活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)正規(guī)溶液定義：當(dāng)極少量的一個(gè)組分從理想溶液遷移到有相同組成的真實(shí)溶液時(shí)，如果沒(méi)有熵的變化，并且總體積不變的溶液特點(diǎn)：1、正規(guī)溶液組分活度系數(shù)對(duì)數(shù)與溫度成反比。2、常用來(lái)在已知某一溫度下的活度系數(shù)時(shí)去求出另一溫度下的活度系數(shù)。第七十四頁(yè)，共八十五頁(yè)，2022年，8月28日4.8活度系數(shù)與組成的關(guān)聯(lián)無(wú)熱溶液定義：當(dāng)極少量的一個(gè)組分從理想溶液遷移到有相同組成的真實(shí)溶液時(shí)，如果沒(méi)有焓變化的溶