有機(jī)課件章2醛和酮

理學(xué)院化學(xué)醛和酮主要內(nèi)醛酮的化學(xué)性質(zhì)（Ⅱ）:aHaH的弱酸性及烯醇負(fù)醛酮的羥醛縮合（Aldol縮合反應(yīng)鹵仿MannichPerkin（二）醛酮（二）醛酮αH1.H

HO （較穩(wěn)定HO （較穩(wěn)定烯醇負(fù) OBOR'-C-酮

碳負(fù)碳負(fù)離 烯醇

互變異構(gòu)羰基α-H酸性比

化合O H

酸性增強(qiáng)，烯

O含量增加 Oβ-雙羰基化（雙活化），α-

HO H

O

酸性相對(duì)較

H

一些常用于生成烯醇負(fù)離子的堿(了解一些常用于生成烯醇負(fù)離子的堿(了解強(qiáng)強(qiáng)a較弱bNaLi較強(qiáng)NaOHNaOR吡啶衍a強(qiáng)堿可使羰基化合物完全烯醇負(fù)離吡啶衍b用于活潑a-氫的烯醇負(fù)離子化（如β-雙羰基化合物OCCH3+CH3COOHH2O,OCCHBr+2O CH

堿催+ NaOH

O O-Na+ +CHI

碘（黃色沉淀用于鑒別O

鹵3X2鹵

機(jī)理（了解O CHOH

CH

HO更容易

烯烴與鹵素的親電反OO親核加OO CX

CXOH消除

OH

HOCX

CHXI2-NaOH:生成碘仿(黃色沉淀)，稱(chēng)為碘仿能發(fā)生碘仿反應(yīng)的結(jié)構(gòu)O

O

CHX2

NaOX O

可以發(fā)生碘鑒別甲基醛 黃色I(xiàn)2/ 少一個(gè)碳原子且難得O 例：鑒

I2/O

+3.3.羥醛縮合反應(yīng)（Aldol縮合，醇醛縮合O

H

醇醇醛aldol

H3

OH CH CH

α,β-不飽 -

_

- -

+

兩分子醛之間的親核加成_

(1(1醛酮的自身羥醛縮合（同種醛酮之間的縮合CH3CH2CH2CH O

KOH

OHCH3CH2CH2CHCHCH C2H5OH OHO

CH

CH3

-

CH3

CH3(2)(2)交叉羥醛縮合（兩種不同醛酮之間的羥醛縮合R1OHR3R1OHR3+R2 R4無(wú)無(wú)選擇性的交叉羥醛縮合一般意義醛醛（無(wú)氫醛酮（有氫ONa

HOH2C H2 H3

HOH2C HOH2COOPhC

H3 Ph

NaOH

CPh查爾Ph 分子內(nèi)羥醛縮合分子內(nèi)羥醛縮合（形成穩(wěn)定的環(huán)狀化合物CH3OCH3OO

O形成六含α-H的醛、酮都可以，醛比酮容易適于同種醛酮或兩者其一不含α-H的分子內(nèi)形成5、6增長(zhǎng)碳鏈（增長(zhǎng)碳鏈（制碳數(shù)多一倍的醛或醇

例：β-羥基α、β-不飽和醛、醇例

2)CH3CHO

CHOCHO 稀

Δ寫(xiě)出主要產(chǎn)OH

O

+O

C

Ph3P=CH-OO

CH2O

有活

其它

仲胺伯

氨基酮衍（Mannich堿Mannich反應(yīng)機(jī)理（了解

OH OH CHR'

CHRH

CHR'酮的烯

HHOCHHOH O H2 R"NOHNH2 R"R"NR"NCHR'OH H2CHR'R"

H2

R" R"R"R"醛與胺胺正離H2醛與胺胺正離R"OH R" O

CH CHR'

CH CH R' R"烯醇與烯醇與離子NR"

Ph CH

CH2

(CH3)2NH2Cl CH2O

CH3ClO O MannichMannich（i）合成 R" CH －氨基－氨基

R" CHO R" CH

例：寫(xiě)出合成N CH2O 例：寫(xiě)出合成N（ii）通過(guò)Mannich 不飽和O

R" CH R"

PerkinPerkin

最最簡(jiǎn)單的Pe