
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
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文檔簡介
一、解答題
1.(1)由金紅石(TiCy制取單質(zhì)Ti,涉及到的部分步驟為:TiC^fTiC^fTi
已知:①C(s)+C>2(g)=CO2(g)4H]
②2CO(g)+O2(g)=2CC>2(g)Z\H2
③TiO2(s)+2C12(g)=TiCL(s)+O2(g)4H3
則反應(yīng)TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(s)+2CO(g)WAH=。
(2)25℃、1.01X105Pa時,2N,0式g)==4NO,(g)+O,(g)△H=+56.7kJ/mol,該反應(yīng)在
(填“高溫”或“低溫”)條件下能自發(fā)進行。
(3)①一定溫度下,將N2H4與NO?以體積比1:1置于10L密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2N2H4(g)+
2NO2(g)3N2(g)+4H2O(l)AH<0,下列不能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的是_______。(填序
號)
a.混合氣體密度保持不變b.混合氣體顏色保持不變
c.N,H<與NO?體積比保持不變d.體系壓強保持不變
②在10L的密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),容器內(nèi)部分物質(zhì)的量變化如下表:
物質(zhì)的量/mol
n(N2Hpn(NO)n(N)
時間22
起始0.81.60
第2min0.6a0.3
第5min0.41.20.6
第6min0.41.20.6
第lOmin0.61.40.3
前2min內(nèi)NO2的平均反應(yīng)攵蟀為____________________O
平衡時NO2的轉(zhuǎn)化率;
該溫度下應(yīng)的平衡常數(shù)K=。
反應(yīng)在第6min時改變了條件,改變的條件可能是。(填序號)
a.使用催化劑b.升高溫度c.減小壓強d.增加NO2的量
答案:△總+2/\乩-/\氏高溫c0.01mol?L-i?mini25%9.375L/molbe
【詳解】
由①C(s)+C>2(g)=CO2(g)4H1;②2co(g)+O2(g)=2CC>2(g)4H2;
③TiO2(s)+2C12(g)=TiC14(s)+C)2(g)Z\H3可知,①2-②+③得TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=
TiCl4(s)+2CO(g),!?IJAH=AH3+2AHrAH2,故答案:AH3+2AHj-AH2;
(2)由25℃、1.01X105Pa時,2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)AH=+56.7kJ/mol,AG=AH-
TaS,因為△”=+56.7kJ/mol>0,△$〉(),當(dāng)△GcO時,反應(yīng)能自發(fā)進行,所以高溫條件下
能自發(fā)進行,故答案:高溫;
⑶①一定溫度下,將N2H4與NO2以體積比1:1置于10L密閉容器中發(fā)生反應(yīng)2N2H4(g)+
2NO2(g)=3N,(g)+4H2O(l)AH<0:
m
a.混合氣體密度=一,氣體的體積不變,因為水是液態(tài),所以氣體的質(zhì)量會變,所以如果
P
a保持不變,說明該反應(yīng)達到平衡狀態(tài),故a不符合題意;
b.因為NO2為紅棕色氣體,所以當(dāng)混合氣體顏色保持不變時,說明NC>2濃度不在改變,
說明該反應(yīng)達到平衡狀態(tài),故b不符合題意;
c.N2H4與NC>2都是反應(yīng)物,且化學(xué)反應(yīng)計量數(shù)相等,所以體積比保持不變不能說明反應(yīng)
達到平衡狀態(tài),故c符合題意;
d.由2N2H4(g)+2NO2(g)=3N2(g)+4H2()(l)可知,化學(xué)反應(yīng)前后計量數(shù)不等,所以體系壓強
保持不變不能說明反應(yīng)達到平衡狀態(tài),故d不符合題意;
故答案:C;
②由2N2H4(g)+2NO2(g)=3凡仁)+4凡0(1)和表格數(shù)據(jù)可知,2min內(nèi)N2H4的平均反應(yīng)速率
(0.8-0.6)/?7O/
等于NO,的平均反應(yīng)速率=--------------=0.01mol?L-i?mini,故答案:0.01mol?L
10Lx2min
i?mini;
由2N2H4(gH2NO2(g)=3??+4%0(1)和表格數(shù)據(jù)可知,平衡時NO2的轉(zhuǎn)化率
OAmol[a
=~~~-X100%=25%,故答案:25%;
l.omol
由2N2H抱)+2NO2(g)=3毛值)+4氏0⑴和表格數(shù)據(jù)可知,第5min時反應(yīng)達到平衡狀態(tài),
OAmol12moi06noi
c(N2H4)=———=0.04mol/L,c(NO2)==0.12mol/L,c(N2)=———=0.06mol/L,該
1UL1,UL1\JLt
溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)?=9.375L/mol;
0.122x0.042
由2N,H4(g)+2NO2(g)=3凡4)+4凡0(1)可知,反應(yīng)在第6min時N2H4和NO?物質(zhì)的量增
大,心的物質(zhì)的量減小,所以平衡逆向移動,減小壓強,或升高溫度都能使平衡逆向移
動,故be符合題意,故答案:be。
2.燃煤煙氣中含有大量SO2和NO,某科研小組研究SO?和NO的吸收方法?;卮鹣铝袉?/p>
題:
(1)在恒溫條件下,向2L恒容密閉容器中加入1molNO和1molO3發(fā)生反應(yīng)
NO(g)+O,(g)uNO,(g)+O,(g),2min時達到平衡狀態(tài),測得容器中NO,的物質(zhì)
的量是0.8molo
①則2min內(nèi)NO的平均反應(yīng)速率為u(NO)=_mol-L-imin-i,平衡時NO的轉(zhuǎn)化率
a「—;若其它條件保持不變,在恒壓條件下進行,平衡時NO的轉(zhuǎn)化率為則
a,a](填或“=”)。
②寫出此反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式::若保持溫度不變,向2min后的平衡體系中再
加入0.2molNO,和0.2molNO,此時平衡將。
a.正反應(yīng)方向移動b.逆反應(yīng)方向移動c.不移動
③該反應(yīng)的逆反應(yīng)速率與時間的關(guān)系如圖所示,反應(yīng)在t§、時刻均達到平衡狀態(tài)。
t2、t6時刻都只改變了某一個條件,則t2時刻改變的條件可能是,t$時刻改變的條件
可能是,時刻改變條件后V.,,一九/填或“=")。
⑵處理煙氣中so2也可采用堿液吸收法。
已知25℃時,K(NHHO)=1.8x10-5;K(CaSO)=7.1x10-5,
32sp4
第1步:用過量的濃氨水吸收SO2,并在空氣中氧化生成硫酸鏤;
第2步:加入石灰水,發(fā)生反應(yīng)
Ca2++2OH-+2NH++SO2-—CaSO1+2NH?HO。
44432
①25c時,0.1mol/L(NH)SO,溶液呈(填“酸性”“堿性”或“中性”),其原因是
424
一(用離子方程式表示)。
②計算第2步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=(列出計算式即可)。
c(NO)?c(O)
答案:280%=c(N6)?c(01a增大生成物的濃度(或升高溫度)使用催化劑(或
1
增大壓強)>酸性NH++HOUNH?HO+H+..
4232(l.O:1U-5J2!/.1/1U-5
【詳解】
⑴①根據(jù)方程式可知:每反應(yīng)產(chǎn)生1molNO?,就會同時消耗1molNO和1molO3,反應(yīng)
進行到2min時達到平衡狀態(tài),測得容器中NO2的物質(zhì)的量是0.8mol,則反應(yīng)消耗0.8mol
0.8mol
NO,用NO濃度變化表示反應(yīng)速率為v(NO)=2L=0.2mol/(L-min),平衡時NO的轉(zhuǎn)化
2min
0.8mol
率―-xl00%=80%該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),所以從反應(yīng)開始至
1Imol:
平衡狀態(tài),體系的壓強始終不變,則若其它條件保持不變,在恒壓條件下進行,平衡時
NO的轉(zhuǎn)化率為a2,則a??"
②化學(xué)平衡常數(shù)是可逆反應(yīng)達到化學(xué)平衡狀態(tài)時各種生成物濃度累之積與各種反應(yīng)物濃度
c(NO)?c(O)
暴之積的比,則該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=;
3
對于該反應(yīng),開始時向2L恒容密閉容器中加入1molNO和1mol。3,達到平衡時各種氣
體的物質(zhì)的量分別是n(NO)=n(O3)=lmol-0.8mol=0.2mol,n(NOo)=n(O,)=0.8mol,物質(zhì)的
平衡濃度c(NO)=c(C)3)=0.1mol/L;c(NO2)=c(O,)=0.4mol/L,該條件的化學(xué)平衡常數(shù)
04904
K=0]?0;=16。若保持溫度不變,向2min后的平衡體系中再加入0.2molNO2和02
molNO,此時容器內(nèi)各種氣體的濃度分別是c(NO)=0.2mol/L;c(O3)=0.1mol/L;
0.5x0.4,八
c(NO,)=0.5mol/L;c(O,)=0.4mol/L,此時的濃度商。=二、八,=10<16,說明反應(yīng)未達
/2c0.2x0.1
到平衡狀態(tài),此時化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,故合理選項是a;
③t2時刻逆反應(yīng)速率突然增大,然后逐漸減小,說明反應(yīng)逆向移動。改變的條件可能是增
大生成物的濃度;由于該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),在其它條件不變時,升高溫度,正、
逆反應(yīng)速率都增大;升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動,使逆反應(yīng)速率減小,
最終達到平衡時速率比原平衡時大;故改變的條件可能是增大生成物濃度或升高溫度;
在t6時刻改變外界條件,?突然增大,但增大后一直不變,說明反應(yīng)處于平衡狀態(tài),改變
的外界條件可能是增大壓強或使用催化劑;
時刻V突然減小,然后逐漸增大至t5時速率不變,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),反應(yīng)正向進行,
說明改變的外界條件是減小生成物的濃度,此時反應(yīng)速率關(guān)系:4,>v(.;
(2)①(NHJSO4是強酸弱堿鹽,在溶液中鹽電離產(chǎn)生的NH;與水電離產(chǎn)生的OH-結(jié)合生成
弱電解質(zhì)NHs-H2。,使水的電離平衡正向移動,最終達到平衡時溶液中c(H+)>c(OH)所
以溶液顯酸性,鹽水解的離子方程式為:NH++HOUNH?HO+H+;
4232
②第二步反應(yīng)Ca2++2OH-+2NH++SO2-qz^CaSOJ+2NH?HO的化學(xué)平衡常數(shù)
44432
C2(NH?HO)_1
0
K=c(Ca2+)?c(SCh-)?c(NH+)?c(OH-)-(1.8?10-5)2?7.1?10-5
44
【點睛】
掌握化學(xué)平衡常數(shù)的含義,利用濃度商與化學(xué)平衡常數(shù)的相對大小判斷化學(xué)平衡移動的方
向;根據(jù)外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡移動的影響,結(jié)合改變條件的瞬間反應(yīng)速率
的變化及其變化趨勢分析判斷改變的外界條件。
3.2018年,美國退出了《巴黎協(xié)定》實行再工業(yè)化戰(zhàn)略,而中國卻加大了環(huán)保力度,生
動詮釋了我國負(fù)責(zé)任的大國形象。近年我國大力加強溫室氣體CO?催化氨化合成甲醇技術(shù)
的工業(yè)化量產(chǎn)研究,實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。
(1)已知:CO2(g)+H2(g)^H2O(g)+CO(g)AH^+41.1kJ?mol-i
CO(g)+2H2(g)^=iCH3OH(g)AW,=-90.0kJ?mol-i
寫出CO?催化氫化合成甲醇的熱化學(xué)方程式:。
⑵為提高CH30H產(chǎn)率,理論上應(yīng)采用的條件是(填字母)。
a.高溫高壓b.低溫低壓c.高溫低壓d.低溫高壓
(3)250℃、在恒容密閉容器中由CO")催化氨化合成CH30H(g),下圖為不同投料比
皿凡)頌。)2)]時某反應(yīng)物X平衡轉(zhuǎn)化率變化曲線。
46810
”(HM(CO,)
反應(yīng)物X是(填“COJ或“HJ)。
(4)250℃、在體積為2.0L的恒容密閉容器中加入6molH)、2moicO2和催化劑,lOmin時反
應(yīng)達到平衡,測得C(CH3OH)=0.75mol-L10
①前l(fā)Omin的平均反應(yīng)速率V(H2)=mol-Li-minu
②催化劑和反應(yīng)條件與反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的選擇性有高度相關(guān)??刂葡嗤读媳群拖嗤?/p>
反應(yīng)時間,四組實驗數(shù)據(jù)如下:
溫度co?轉(zhuǎn)化率甲醉選擇性
實驗編號催化劑
(K)(%)(%)
A543Cu/ZnO納米棒12.342.3
B543Cu/ZnO納米片11.972.7
C553Cu/ZnO納米棒15.339.1
D553Cu/ZnO納米片12.070.6
根據(jù)上表所給數(shù)據(jù),用CO?生產(chǎn)甲醇的最優(yōu)選項為(填字母)。
答案:3H2(g)+CO,(g)^±CH,OH(g)+H,O(g)AW=-48.9kJ?mol-idCO,0.225B
【詳解】
(1)已知:CO2(g)+H2(g)^±H2O(g)+CO(g)A/71=+41.1kJ-mol-i?
C0(g)+2H,(g)QCHQH(g)AW,=-90.0kJ?mol-i②
根據(jù)蓋斯定律可知,?+②可得CO?催化氨化合成甲醇的化學(xué)方程式為3H2(g)+CO2
(g)CH3OH(g)+H2O(g),對應(yīng)的焰變AH=A”]+A,2=+4L1kJ?mol」+(-90.0kJ?moli)=
-48.9kJ-mol-i,故對應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:3H2(g)+CC>2(g)0cH30H4)+與0?ZW=-
48.9kJ.mol-i;
(2)對于反應(yīng)3H2(g)+CO2(g)^CH3OH(g)+H2O(g)M=-48.9kJ?mol-i,是氣體分子數(shù)減小
的放熱反應(yīng),則為提高CH30H產(chǎn)率,使平衡向正反應(yīng)方向移動,可采用低溫高壓的措
施,d項符合題意,故答案為:d;
(3)同一反應(yīng),增加其中一種反應(yīng)物的濃度,能提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,圖示中橫坐標(biāo)
n(H)
增大”一人、,相當(dāng)于c(CO,)不變時,增大c(H,),平衡正向移動,使二氧化碳的轉(zhuǎn)化率增
2
大,而氫氣的轉(zhuǎn)化率降低,所以X為cc)2,故答案為:co2;
(4)250℃、在體積為2.0L的恒容密閉容器中加入6moiH,、2moicO2和催化劑,10min時
反應(yīng)達到平衡,測得C:(CH3OH)=0.75mol-L-r,列出三段式:
CO(g)+3H(g)=CHOH(g)+HO(g)
起始(mol/L)1300
轉(zhuǎn)化(mol/L)0.752.250.750.75
平衡(mol/L)0.250.750.750.75
、Ac2.25mol/L
前l(fā)Omin的平均反應(yīng)速率V(H)=—=5-j■*******,故答案為:
2lOmin
0.225;
③選擇性是指產(chǎn)物的專一性,在一個化學(xué)反應(yīng)中若有多個產(chǎn)物,其中某一產(chǎn)物是目標(biāo)產(chǎn)
物,若這個物質(zhì)的產(chǎn)率越高,說明該反應(yīng)的選擇性越好。觀察四組數(shù)據(jù),相比之下,BD
的選擇性很高,B的CO2轉(zhuǎn)化率與D不相上下,但是B的甲醇選擇性高出了不少,故最佳
選項為B。
4.甲醇是重要的化工原料,又可稱為燃料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H3在催
化劑的作用下合成甲醇,發(fā)生的主反應(yīng)如下:
①CO(g)+2H2(g)=CH30H(g)叫
②CC)2(g)+3H2(g)QCH30H盤)+%0?AH2<0
③82值)+總值)08您)+凡0?例>0
回答下列問題:
(1)已知反應(yīng)①中的相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:
化學(xué)鍵H-HC-OC三OH-0C-H
E/(kJmol-i)4363431076465413
由此計算=kJ-mol-io
(2)反應(yīng)①的化學(xué)平衡常數(shù)K的表達式為;圖1中能正確反映反應(yīng)①平衡常數(shù)K隨
溫度變化關(guān)系的曲線為(填曲線標(biāo)記字母),其判斷理由是?
圖I
(3)合成氣的組成〃(H2)/"(CO+CC>2)=2.60時,體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(a)與溫度和壓強的
關(guān)系如圖2所示。a(CO)值隨溫度升高而___(填“增大”或“減小”),其原因是。圖
2中的壓強由大到小為________o
kc(CHOH)
答案:-99a反應(yīng)①為放熱反應(yīng),平衡常數(shù)應(yīng)隨溫度升高變小減小
2
升高溫度時,反應(yīng)①為放熱反應(yīng),平衡向向左移動,使得體系中co的量增大;反應(yīng)③為
吸熱反應(yīng),平衡向右移動,又產(chǎn)生co的量增大;總結(jié)果,隨溫度升高,使co的轉(zhuǎn)化率
降低;P3>P2>P,
【詳解】
⑴△4=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,故
△//|=1076kJ.mol-i+2x436kJ-moli-(3><413+343+465)kJmol-i=-99kJmol1;
⑵反應(yīng)①為CO(g)+2H2(g)CHQH(g),根據(jù)平衡常數(shù)的定義,則平衡常數(shù)為
vc(CHOH)
K=口、;根據(jù)(1)中的計算可知,反應(yīng)①正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向
c(CO)C2(H)
2
逆反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)減小,故曲線a正確反映平衡常數(shù)K隨溫度變化關(guān)系;
(3)升高溫度時,反應(yīng)①為放熱反應(yīng),平衡向向左移動,使得體系中CO的量增大;反應(yīng)③
為吸熱反應(yīng),平衡向右移動,又產(chǎn)生CO的量增大;總結(jié)果,隨溫度升高,使CO的轉(zhuǎn)化
率降低;相同溫度下,反應(yīng)③前后氣體分子數(shù)不變,壓強改變不影響其平衡移動,反應(yīng)①
正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),增大壓強,有利于平衡向正反應(yīng)方向移動,CO的轉(zhuǎn)化
率增大,故增大壓強有利于CO的轉(zhuǎn)化率升高,故壓強:P3>P2>Pr
5.CO和H2是合成氣,這兩種氣體都可以通過CH《通過一定的反應(yīng)制得。
⑴C4和CO,反應(yīng)可以制得CO氣體,
CH4(g)+3CO2(g),------^2H,O(g)+4CO(g)AH=+330kJmol-i?圖1表示初始投料比n(CH&):
n(COJ為1:3或1:4,CH4的轉(zhuǎn)化率在不同溫度(T「TJ下與壓強的關(guān)系。[注:投料比用
ara2表示]
?a=―;
②判斷Tj的T2的大小關(guān)系,T1_J2。(填或“=”)
CH4的轉(zhuǎn)化率出的體積分?jǐn)?shù)/跖wtnol
2
A1
T2
a2
alT2
aa2T150
T1
05101520-
壓強無CaO微米CaO納米CaO時間/min
圖1圖2圖3
(2)C4和&0@)催化重整可以制取心和CO,,化學(xué)反應(yīng)為:
CH4+2H2O(g)-_UH,+CO2O實驗發(fā)現(xiàn),其他條件不變,在相同時間內(nèi),向上述體系中投
入一定量的CaO可以明顯提高總的體積分?jǐn)?shù)。對比實驗的結(jié)果如圖2所示。
①投CaO時H2的體積分?jǐn)?shù)增大的原因是一。
②微米CaO和納米CaO對H2體積分?jǐn)?shù)的影響不同的原因是一。
⑶生成的CO和凡可用于合成甲醉,其反應(yīng)為CO(g)+2H2(g)=^CH30H(g)AH=-
9O.lkJmol-i,根據(jù)反應(yīng)回答問題。
①初始條件相同時,分別在A(恒溫)、B(絕熱)兩個容器內(nèi)反應(yīng)。反應(yīng)初始時兩容器的反應(yīng)
速率A_B(填“>”、"V域“=",下同);平衡時CO的轉(zhuǎn)化率AB。
②溫度T時,在容積為2L的某密閉容器中進行上述反應(yīng),反應(yīng)開始至平衡的相關(guān)數(shù)據(jù)如
圖3所示。下列能表明該反應(yīng)己達到平衡狀態(tài)的
A.v(H,)=2v(CH.OH)
c(CO)
B'c(CHOH)=7:3時
3
c.容器中氣體的壓強不再變化
c(H)
D,c(CHOH)=2:[時
3
③該化學(xué)反應(yīng)lOmin內(nèi)H2的反應(yīng)速率v(%)=—。該溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(保留1
位小數(shù))。
答案:1:3<CaO可以吸收CO2,使CO2濃度減小,生成H2的反應(yīng)正向移動,耳百分
含量增大納米CaO表面積比微米CaO大,吸收CO2能力比微米CaO強=>BC
0.06moIL-imin-i2.7
【詳解】
⑴①圖1表示初始投料比n(CH?n(CC)2)為1:3或1:4時,CH4的轉(zhuǎn)化率在不同溫度
(3、I?)下與壓強的關(guān)系,圖象中可知二氧化碳越多,甲烷轉(zhuǎn)化率越大,貝必產(chǎn)1:3,故答
案為:1:3;
②CH4(g)+3CO2(g)=2H2O(g)+4CO(ggH=+330kJ/mol,反應(yīng)為吸熱反應(yīng),壓強一定,升高溫
度平衡正向進行,甲烷轉(zhuǎn)化率增大,則TFT?,故答案為:<;
⑵①投入CaO時,與百分含量增大的原因是:CaO可吸收CO2,c(CC)2)減小,使生成H?
的反應(yīng)正向移動,與百分含量增大,故答案為:CaO可以吸收CO?,使CO?濃度減小,生
成H,的反應(yīng)正向移動,H,百分含量增大;
②投入納米CaO時,也百分含量增大的原因是:納米CaO顆粒小,表面積大,使反應(yīng)速
率加快,故答案為:納米CaO顆粒小,表面積大,使反應(yīng)速率加快;
⑶①由于初始條件相同,所以反應(yīng)初始時兩容器的反應(yīng)速率A=B;由于A(恒溫)、B(絕
熱),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),B容器相當(dāng)于升高溫度,平衡逆移,所以平衡時CO的轉(zhuǎn)化率
A>B,故答案為:=;>;
②A.速率為同一個反應(yīng)方向,不能說明平衡,故A不選;
c(CO)c(CO)
B.根據(jù)圖象,平衡時3,所以3時,可以說明平衡,故B
C(CrlUH)C(CrlUH)
33
選;
C.反應(yīng)CO(g)+2H2(g)=^CH30H(g)是氣體體積減小的反應(yīng),反應(yīng)過程中壓強減小,當(dāng)
容器中氣體的壓強不再變化,說明反應(yīng)達到平衡,故C選;
c(H)
D.反應(yīng)某一時刻可能出現(xiàn).,口八口、=2:1,不能說明平衡,故D不選;
C(CrlLJrl)
3
故答案為:BC;
…2mol-0.8mol
③由圖知平衡時n(H)=0.8mol,則v(H)=—-~~—―:---=0.06mobL-imin-i,結(jié)合K的計
9-22Lxl0min
C(CH0H)0.3
算式有K=C2(H)c(CO)=(0.4>x0.7=2.7故答案為:0.06molL-imin-i;2.7。
2
6.請回答下列問題
⑴可逆反應(yīng)202@)+2%0化)4HCl(g)+O2(g)AW>0,在一定條件下達到平衡后,分別采取
下列措施(填“增大”、“減小”或“不變”):
①降低溫度,C1,的轉(zhuǎn)化率_____;v_____;
411:
②保持容器體積不變,加入He,則HC1的物質(zhì)的量_____;
③保持容器壓強不變,加入He,則的體積分?jǐn)?shù);
④若溫度和體積不變,反應(yīng)從C%和H2。開始至平衡,在這個變化過程中,容器內(nèi)氣體的
密度,相對分子質(zhì)量o
⑵在容器體積可變的密閉容器中,反應(yīng)N2(g)+3HJg)2NH3(g)在一定條件下達到平衡。完
成下列填空:
①若該反應(yīng)經(jīng)過2秒鐘后達到平衡,NH3的濃度增加了0.6mol/L,在此期間,正反應(yīng)速率
丫(凡)的值為
A.0.6mol/(L-s)B.0.45mol/(L-s)
C.0.3mol/(L-s)D.0.2mol/(L-s)
②在其他條件不變的情況下,縮小容器體積以增大反應(yīng)體系的壓強,v_____(選填“增
1E
大"、“減小”,下同),八,平衡向方向移動(選填“正反應(yīng)”、“逆反應(yīng)”)。
③在其他條件不變的情況下,降低溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,則正反應(yīng)為____反應(yīng)(選
填“吸熱”、“放熱
④如圖為反應(yīng)速率⑺與時間(t)關(guān)系的示意圖,由圖判斷,在1時刻曲線發(fā)生變化的原因是
(填寫編號)。
u
一V正._I-I---------
不逵i.
°詢f
a.增大N2的濃度b.擴大容器體積c.加入催化劑d.升高溫度
改變條件后,平衡混合物中NH?的百分含量____(選填"增大”、"減小”、"不變”)。
答案:減小減小不變增大不變減小B增大增大正反應(yīng)放熱c不變
【詳解】
(1)①該反應(yīng)的正方向為吸熱反應(yīng),所以降低溫度,平衡逆移,Cl,的轉(zhuǎn)化率減??;V減
?。?/p>
②保持容器體積不變,加入He,容器體積不變,各物質(zhì)的濃度不變,所以對反應(yīng)無影響,
所以HC1的物質(zhì)的量不變;
③保持容器壓強不變,加入He,體積變大,反應(yīng)物所占分壓減小,平衡正移,則的體
積分?jǐn)?shù)增大;
④若溫度和體積不變,反應(yīng)從C4和H?O開始至平衡,在這個變化過程中,容器的體積不
mm
變,氣體的總質(zhì)量也不變,所以容器內(nèi)氣體的密度不變,M=—,但是氣體總物質(zhì)
Vn
的量增大,所以相對分子質(zhì)量減小;
0.6mol/L
(2)①2秒鐘后達到平衡,N%的濃度增加了0.6mol/L,v(NH3)=--~-=0.3mol/(L-s),
3
由反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比可知v(H2)=0.3mol/(L-s)x-=0.45mol/(L-s),故答案
為:B;
②增大反應(yīng)體系的壓強,正逆反應(yīng)速率均增大,但該反應(yīng)為氣體體積縮小的反應(yīng),增大壓
強向氣體體積縮小的方向移動,則平衡向正反應(yīng)方向移動;
③降低溫度平衡向正反應(yīng)方向移動,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng);
④、時刻,正逆反應(yīng)速率同等程度的增大,且該反應(yīng)前后氣體的化學(xué)計量數(shù)之和不等,則
改變的條件為催化劑,答案選c;
催化劑對化學(xué)平衡無影響,則平衡混合物中N%的百分含量不變。
7.溫室效應(yīng)和污染正在成為日益嚴(yán)重的環(huán)境問題。
I,煤制得的化工原料中含有琉基硫(O==c==s),該物質(zhì)可轉(zhuǎn)化為H?s,主要反應(yīng)如下:
①水解反應(yīng):COS(g)+H2O(g)^±H,S(g)+CO2(g)AW,=-94kJ-mol-1
②氫解反應(yīng):COS(g)+H2(g)^H2S(g)+CO(g)A//2=-54kJ-mol-I
⑴請計算CO(g)+H,O(g)UH?(g)+CO,(g)兇3=kJmolio
(2)在定溫定容條件下,下列事實說明反應(yīng)①達到平衡狀態(tài)的是_______(填字母)。
A容器的壓強不再改變B混合氣體的密度不再改變
CH2s的百分含量不再改變D生成ImolH—O鍵,同時生成ImolH—S鍵
⑶一定溫度和壓強下,在1L的密閉容器中,充入1mole。2和3molH2,發(fā)生反應(yīng):
CO2(g)+3HJg)=CH30H(g)+H20(g);測得CC^g)和CH30H(g)的濃度隨時間變化如
下圖所示。①反應(yīng)進行到4min時,v(正)v(逆)(填,"V或"=”)。0?4min,"的平
②寫出一種在該溫度下提高CH30H產(chǎn)率的方法o
II.在容積為2L的恒容密閉容器中,充入0.5molH2s(g),發(fā)生反應(yīng):2H2s(g)=2%出)
+S(g),在不同溫度和壓強下進行實驗,結(jié)果如下圖所示。
%2
、
眼
^
群
扉
斗
將
S
X
(4)該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為_______
(5)該反應(yīng)XH0:AS0。(填“>"或“<”)
(6)圖中壓強力、々、由大到小的順序是-
c(S)C2(H)
答案:-40CD>0.375增大壓強或?qū)a(chǎn)物分離出去K=-2/口?>>
C2(HS)
2
。3>02邛1
【詳解】
⑴根據(jù)蓋斯定律:①?②即可得:CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g)A77=(+54-94)kJ?mol-i=-
40kJ?mol-i;
(2)A.反應(yīng)①前后氣體物質(zhì)的量不變,則壓強一直不變,故容器的壓強不再改變不能說明
反應(yīng)①達到平衡狀態(tài),故A錯誤;
B.反應(yīng)①氣體質(zhì)量與體積不變,則氣體密度不變,故混合氣體的密度不再改變不能說明
反應(yīng)①達到平衡狀態(tài),故B錯誤;
C.可逆反應(yīng)達到平衡時正逆反速率相等,各物質(zhì)的百分含量不再改變,所以H2s的百分
含量不再改變可以說明反應(yīng)平衡,故C正確;
D.生成H-0鍵為逆反應(yīng),生成HS健為正反應(yīng),生成ImolH—O鍵,同時生成1mol
H—S鍵說明正逆反應(yīng)速率相等,可以說明反應(yīng)①達到平衡狀態(tài),故D正確;
故答案為:CD;
⑶①據(jù)圖可知反應(yīng)進行到4min之后CO2的濃度依舊減小,CH30H的濃度增大,說明反應(yīng)
正向進行,則v(正)>v(逆);
據(jù)圖可知0?4min,Ac(CO2)=1mol/L-0.5mol/L=0.5mol/L,根據(jù)反應(yīng)方程式可知
Ac(H)=1.5mol/L,所以=0.375mo卜Limin-i;
224min
②該反應(yīng)為氣體的物質(zhì)的量減小的反應(yīng),所以增大壓強可以使平衡正向移動提高甲醇的產(chǎn)
率;及時將產(chǎn)物分離也可以使平衡正向移動增大甲醇的產(chǎn)率;
C(S)-C2(H)
(4)根據(jù)平衡常數(shù)的定義可知該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K=-^
C2(H7TS)
2
(5)據(jù)圖可知壓強相同時升高溫度H2s的平衡轉(zhuǎn)化率增大,說明升高溫度平衡正向移動,則
該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),△”>();該反應(yīng)前后氣體的系數(shù)之和增大,所以AS>0;
(6)該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和減小的反應(yīng),相同溫度下增大壓強平衡逆向移動,H2s的平衡轉(zhuǎn)
化率降低,所以P3>P2>P]。
8.某同學(xué)對可逆反應(yīng)2NC)2(g)UN2C)4(g)平衡體系進行探究?;卮鹣铝袉栴}:
⑴向左側(cè)燒杯中加入NH4NC>3晶體,觀察甲瓶紅棕色變淺,向右側(cè)燒杯中加入CaO固體,
乙瓶的紅棕色變深。則該反應(yīng)2NO2(g)UN2C>4(g)Atf0(填“〉”"=”或
(2)關(guān)閉止水夾,維持溫度不變,用注射器向甲瓶中充入一定量NO?,則此時反應(yīng)
2NC>2(g)=N2O4(g)濃度嫡QK(填“>”、"=”或“<”),平衡將(填“正向逆向"
或‘不")移動,顏色比原來(填“深”“淺”或“不變)再次達平衡時,NO2的轉(zhuǎn)化率將
(填"增大“'減小”或“不變”)。
(3)查閱資料可知,F(xiàn).Daniels等曾利用測壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25C時^(^他)分解反
應(yīng):
I.2N2O5(g)^4NO2(g)+O2(g)[S時,凡0抱)完全分解]
II.2NO2(g)^N2O4(g)
反應(yīng)體系的總壓強p隨時間t的變化如圖所示:
①研究表明,N,O,(g)分解的反應(yīng)速率D=2xl0-3xpVkPamin-i7o則此時
v(N^O.)=kPa-min-io
②若提高反應(yīng)溫度至35℃,則NR?完全分解后體系壓強PB(35℃)—65.8kPa(填“大
于”“等于”或“小于”),原因是。
③25℃時N2O4(g)2N0Jg)反應(yīng)的平衡常數(shù)K=kPa%為以分壓表示的平衡常數(shù),
計算結(jié)果保留1位小數(shù))。
答案:<<正向深增大6.24x10-2大于體積不變,溫度升高,壓強增大;反應(yīng)
II為放熱反應(yīng),升溫,平衡逆向移動,反應(yīng)體系氣體物質(zhì)的量增加,壓強增大23.0
【詳解】
(1)向右側(cè)燒杯中加入CaO固體,CaO與水反應(yīng)生成氫氧化鈣,并發(fā)出大量的熱,乙瓶的紅
棕色變深,說明可逆反應(yīng)2?4("喬凡0抱)平衡逆向移動,則該反應(yīng)2N(Mg)wN2C)4(g)正反
應(yīng)方向放熱,A//<0;
(2)關(guān)閉止水夾,維持溫度不變,用注射器向甲瓶中充入一定量NO2,NO2濃度增大,平衡
正向移動,則此時反應(yīng)2NO2(g)wN2("g)濃度烯。<K,顏色比原來深,再次達平衡時,
NO2的轉(zhuǎn)化率將增大;
(3)①在剛性反應(yīng)器中,容器的體積不變,氣體的分壓與物質(zhì)的量成正比,故此題中可用p
代替物質(zhì)的量使用,t=lh時,測得體系中P。=2.4kPa,則此時PN=(3624X2)kPa=31.2
kPa,根據(jù)此。5也)分解的反應(yīng)速率2x10-3xP'0(kPa.min-J,則此時V(N2O5)=
31.2kPaX2X10-3=6.24x10-2kPa-min-i;
②根據(jù)恒容容器中,升高溫度,T增大,所以總壓強p增大。反應(yīng)II為放熱反
應(yīng),溫度提高,平衡左移,體系物質(zhì)的量增加,因此總壓強大于65.8kPa;
③根據(jù)反應(yīng)2N?O式g)T4NC)2(g)+O2(g),當(dāng)N2O5完全分解時,P°=Jx36kPa,則
1一
PN<)+PN<)=(65.8-gx36)kPa,根據(jù)反應(yīng)前后氮原子守恒可知:
P八+2P”=36kPax2=72kPa,解得P八=23.6kPa,P八=24.2kPa,則25℃時
NO、N,O〔NO,NR
n2NO(23.6kPa)
230kPa
片2NC)2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)、=%0?=242kpa=°
24
9.一定條件體積為10L的固定容器中發(fā)生:N2(g)+3H2(g)^=i.2NH3(g)+Q(Q>0)
(1)寫出該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式長=;K和反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率都能表示可逆反應(yīng)的進
行程度。保持溫度不變,增大H2的平衡轉(zhuǎn)化率,則K值_(填編號)。
a.增大b.減小c.不變d.無法確定
(2)據(jù)圖,反應(yīng)0—2min的v(N,)=mol/(L-min)o
/mol)
⑶據(jù)圖判斷5min時,V—V.(填大于、小于、或等于);10?12min間,v-?(填大
于、小于、或等于):,可能的原因一(填編號)
a.升高溫度b.增加H?c.加入N?d.移去N&
(4)若在第10min時壓縮容器體積,則平衡將—移動(填向左、向右或不);達到平衡時
C(H2)—0.03mol/L(填大于、小于或等于)。
C2(NH)
答案:\~c0.005mol/(Lmin)大于大于c向右大于
c(N)C3(H)
22
【詳解】
C2(NH)
(1)化學(xué)平衡常數(shù)K等于生成物濃度幕之積與反應(yīng)物濃度累之積的比,K=%、;
c(N)?C3(H)
22
化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與其它外界條件無關(guān),溫度不變化學(xué)平衡常數(shù)不變,故合理
選項是C;
(2)根據(jù)圖知,2min時生成”>也)=0.2mol,根據(jù)方程式中物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知消耗
j0.1mol
n(N,)=—n(NH3)=0.1mol,v(N,)=10L=0.005mol/(L?min);
2-2min
(3)5min時,反應(yīng)沒有達到平衡狀態(tài),反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行,貝!Jv正>v;
10?12min間,H,的物質(zhì)的量減小、N&的物質(zhì)的量增加,平衡正向移動,則
改變條件的瞬間,%和N%物質(zhì)的量不變,只能是增大N2濃度,故合理選項是c;
(4)在10min時壓縮容器體積,則體系的壓強增大,增大壓強平衡向氣體體積減小的正反應(yīng)
方向移動,則H2的轉(zhuǎn)化率增大,但其多參加反應(yīng)的物質(zhì)的量濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于增加的物質(zhì)的量
濃度,即達到平衡時以%)大于0.03mol/Lo
【點睛】
本題考查化學(xué)平衡計算及外界條件對化學(xué)平衡移動的影響。難點是(4)小題的分析,很多同
學(xué)往往認(rèn)為平衡正向移動,則平衡時氫氣濃度小于0.03mol/L而導(dǎo)致錯誤,為該題的易錯
點。
10.甲醇是有機化學(xué)工業(yè)的基本原料,工業(yè)上以CO和H2為原料制取甲醇的反應(yīng)為CO(g)
+2H,(g)x——^CH3OH(g)AW=-122kJ/mol
(1)相關(guān)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如下表:(CO的結(jié)構(gòu)式為C三O)
化學(xué)鍵00H-HC-HC-0H-O
E/(kJ/mol)1076436414364X
由此計算x=o
(2)向某密閉容器中充入一定量的CO和H2,測得逆反應(yīng)速率隨時間的變化如圖甲所示。J
時改變的條件可能是。
(3)7℃時,向恒容和恒壓兩容器中均充入1molCO和2molH2,起始體積相同,測得恒容
容器中以(2與0田隨時間變化如圖乙中曲線I所示。
①恒壓容器中c(CH3(DH)隨時間變化如曲線(填“H"、“HI”或“IV”)。
②恒壓容器中,能說明該反應(yīng)已經(jīng)達到平衡狀態(tài)的是(填字母)。
V
A.v(CO)正=(H/2)逆
B.容器內(nèi)氣體密度保持不變
C.“(CO):n(H2):n(CH3OH)=l:2:1
D.CO的體積分?jǐn)?shù)保持不變
(4)向密閉容器中充入一定量的CO和H2,測得CO的平衡轉(zhuǎn)化率與條件Y、投料比
n(嘿3)的關(guān)系如圖丙所示。條件丫是___________(填“溫度”或”壓強"),,、n,、、中
n(CO)1/J
最大的是。
答案:增加反應(yīng)物的濃度IIBD溫度n,
【詳解】
⑴根據(jù)△/7=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=1076kJ/mol+2X436kJ/mol-3X414kJ/mol-364
kJ/mol-xkJ/mol=-122kJ/mol,解得x=464;
⑵向某密閉容器中充入一定量的CO和H?,測得逆反應(yīng)速率隨時間的變化如圖甲所示。t,
時刻,逆反應(yīng)速率從平衡時速率緩慢增大,速率變化前后有節(jié)點,則改變的條件可能是增
加反應(yīng)物的濃度;
⑶①恒壓容器中,壓強不變,CO(g)+2H2(g)k^CH30H(g)正反應(yīng)方向為氣體分子數(shù)目
減小的反應(yīng)體系,要使體系壓強不變,可將反應(yīng)在恒容條件下達到平衡后再縮小容器體
積,反應(yīng)體系各組分濃度增大,反應(yīng)體系壓強增大,反應(yīng)速率加快,達到平衡的時間縮
短,
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