
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試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁試卷第=page11頁,共=sectionpages33頁高三化學(xué)高考備考有機(jī)實(shí)驗(yàn)制備有關(guān)一硝基苯考點(diǎn)訓(xùn)練1.某科學(xué)研究小組制備硝基苯的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示,相關(guān)數(shù)據(jù)見下表。已知該實(shí)驗(yàn)中存在的主要副反應(yīng)是:在溫度稍高的情況下會(huì)生成間二硝基苯。物質(zhì)熔點(diǎn)沸點(diǎn)密度溶解性苯5.5800.88不溶于水硝基苯5.7210.91.205難溶于水間二硝基苯893011.57微溶于水濃硝酸-42831.4易溶于水濃硫酸10.43381.84易溶于水實(shí)驗(yàn)步驟如下:取濃硫酸與足量濃硝酸配制成混合酸,將混合酸小心加入中。取()苯加入中。在室溫下,向苯中逐滴加入混合酸,邊滴加邊攪拌,混合均勻加熱,使其在50~60℃下發(fā)生反應(yīng),直至反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)液冷卻至室溫后倒入分液漏斗中,依次用少量水、溶液和水洗滌。在分出的產(chǎn)物中加入無水顆粒,靜置片刻,過濾,對(duì)濾液進(jìn)行蒸餾純化,收集的餾分,得到純硝基苯。回答下列問題:(1)圖中裝置的作用是___________。(2)制備硝基苯的化學(xué)方程式為___________。(3)配制混合酸時(shí),能否將濃硝酸加入濃硫酸中?___________(填“能”或“不能”),說明理由:___________。(4)為了使反應(yīng)在下進(jìn)行,常采用的加熱方法是___________。反應(yīng)結(jié)束并冷卻至室溫后中液體為粗硝基苯,粗硝基苯呈黃色的原因是___________。(5)在洗滌操作中,第二次水洗的目的是___________。(6)本實(shí)驗(yàn)所得到的硝基苯的產(chǎn)率是___________。2.實(shí)驗(yàn)室制取硝基苯常規(guī)方法為:在大試管中將濃硝酸和濃硫酸按體積比2:3混合,搖勻、冷卻后滴入苯,水浴加熱至55℃~60℃,即可制得硝基苯。將該實(shí)驗(yàn)進(jìn)行改進(jìn),以N2O5為綠色硝化劑制取硝基苯的反應(yīng)原理、實(shí)驗(yàn)裝置及實(shí)驗(yàn)步驟如下:反應(yīng)方程式:+N2O5+HNO3實(shí)驗(yàn)步驟:Ⅰ.將100mL濃度為0.108g?mL-1N2O5的CH2Cl2溶液加入到裝有高選擇性分子篩催化劑(NaY)的反應(yīng)器中。Ⅱ.在攪拌狀態(tài)下,將一定量的苯用恒壓滴液漏斗滴加至反應(yīng)器中,使苯與N2O5物質(zhì)的量之比達(dá)到1:1.1,并控制反應(yīng)溫度在15℃以下。Ⅲ.滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時(shí)間,將反應(yīng)器中的液體倒入飽和NaHCO3溶液中,分液得到粗產(chǎn)品。Ⅳ.將粗產(chǎn)品進(jìn)一步純化得到硝基苯9.84g?;卮鹣铝袉栴}:(1)常規(guī)法制取硝基苯的化學(xué)方程式為___。(2)準(zhǔn)確配制100mL濃度為0.108g?mL-1的N2O5的CH2Cl2溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、__、___。(3)“步驟Ⅲ”中飽和碳酸氫鈉溶液的作用是___。(4)“步驟Ⅳ”中“進(jìn)一步純化”的方法是___。(5)若忽略提純過程中硝基苯的損耗,N2O5的轉(zhuǎn)化率為___。3.實(shí)驗(yàn)室制取硝基苯常規(guī)方法為:在大試管中將濃硝酸和濃硫酸按體積比混合,搖勻、冷卻后滴入苯,水浴加熱至55℃~60℃,即可制得硝基苯。將該實(shí)驗(yàn)進(jìn)行改進(jìn),以為綠色硝化劑制取硝基苯的反應(yīng)原理、實(shí)驗(yàn)裝置及實(shí)驗(yàn)步驟如下:反應(yīng)方程式:實(shí)驗(yàn)步驟:Ⅰ.將100濃度為0.108的溶液加入到裝有高選擇性分子篩催化劑()的反應(yīng)器中。Ⅱ.在攪拌狀態(tài)下,將一定量的苯用恒壓滴液漏斗滴加至反應(yīng)器中,使與物質(zhì)的量之比達(dá)到,并控制反應(yīng)溫度在15℃以下。Ⅲ.滴加完畢后繼續(xù)攪拌一段時(shí)間,將反應(yīng)器中的液體倒入飽和溶液中,分液得到粗產(chǎn)品。Ⅳ.將粗產(chǎn)品進(jìn)一步純化得到硝基苯9.84g?;卮鹣铝袉栴}:(1)常規(guī)法制取硝基苯的化學(xué)方程式為___________。(2)對(duì)比常規(guī)法,以制取硝基苯的方法更符合“綠色化學(xué)”理念,原因是___________。(3)準(zhǔn)確配制100濃度為0.108的的溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、___________、___________。(4)控制反應(yīng)溫度15℃左右的操作是___________。(5)“步驟3”中飽和碳酸氫鈉溶液的作用是___________。(6)“步驟4”中“進(jìn)一步純化”的方法是___________。(7)若忽略提純過程中硝基苯的損耗,的轉(zhuǎn)化率為___________。4.硝基苯是重要的化工原料,用途廣泛。I.制備硝基苯的化學(xué)反應(yīng)方程式如下:+HO-NO2+H2OII.可能用到的有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度(20℃)/g·cm?3溶解性苯5.5800.88微溶于水硝基苯5.7210.91.205難溶于水濃硝酸_____831.4易溶于水濃硫酸_____3381.84易溶于水III.制備硝基苯的反應(yīng)裝置圖如下:IV.制備、提純硝基苯的流程如下:請(qǐng)回答下列問題:(1)配制混酸時(shí),應(yīng)在燒杯中先加入___________;反應(yīng)裝置中的長(zhǎng)玻璃導(dǎo)管最好用___________代替(填儀器名稱);恒壓滴液漏斗的優(yōu)點(diǎn)是___________。(2)步驟①反應(yīng)溫度控制在50℃~60℃的主要原因是___________;步驟②中分離混合物獲得粗產(chǎn)品1的實(shí)驗(yàn)操作名稱是___________。(3)最后一次水洗后分液得到粗產(chǎn)品2時(shí),粗產(chǎn)品2應(yīng)___________(填“a”或“b”)。a.從分液漏斗上口倒出
b.從分液漏斗下口放出(4)粗產(chǎn)品1呈淺黃色,粗產(chǎn)品2為無色。粗產(chǎn)品1呈淺黃色的原因是___________。5.苯胺是一種重要精細(xì)化工原料,在染料、醫(yī)藥等行業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用。實(shí)驗(yàn)室以苯為原料制取苯胺,其原理簡(jiǎn)示如下:+HNO3+H2O+3H2+2H2O物質(zhì)相對(duì)分子質(zhì)量沸點(diǎn)/℃密度g/mL溶解性硝基苯123210.91.23不溶于水,易溶于乙醇、乙醚苯胺93184.41.02微溶于水,易溶于乙醇、乙醚;還原性強(qiáng)、易被氧化I.制取硝基苯實(shí)驗(yàn)步驟:實(shí)驗(yàn)室采用如圖所示裝置制取硝基苯,恒壓滴液漏斗中裝有一定量的苯,三頸燒瓶裝有一定比例的濃硫酸和濃硝酸混合物。請(qǐng)回答下列問題:(1)實(shí)驗(yàn)裝置中長(zhǎng)玻璃管可以用___________代替(填儀器名稱)。(2)下列說法中正確的是___________(填序號(hào))。A.配制混酸時(shí),將濃硝酸沿杯壁緩緩加入濃硫酸中,并不斷攪拌、冷卻B.溫度控制在50~60℃原因之一是減少副反應(yīng)的發(fā)生C.制得的粗硝基苯可以先用乙醇萃取,分液后再洗滌D.濃硫酸可以降低該反應(yīng)活化能(3)粗硝基苯用5%NaOH溶液洗滌的目的是___________。II.制取苯胺①組裝好實(shí)驗(yàn)裝置(如下圖,夾持儀器已略去),并檢查氣密性。②先向三頸燒瓶中加入沸石及硝基苯,再取下恒壓滴液漏斗,換上溫度計(jì)。③打開活塞K,通入H2一段時(shí)間。④利用油浴加熱,使反應(yīng)液溫度維持在140℃進(jìn)行反應(yīng)。⑤反應(yīng)結(jié)束后,關(guān)閉活塞K,向三頸燒瓶中加入生石灰。⑥調(diào)整好溫度計(jì)的位置,繼續(xù)加熱,收集182~186℃餾分,得到較純苯胺。回答下列問題:(4)步驟②中溫度計(jì)水銀球的位置位于___________(填序號(hào),下同),步驟⑥中位于___________。A.燒瓶?jī)?nèi)反應(yīng)液中B.貼近燒瓶?jī)?nèi)液面處C.三頸燒瓶出氣口(等高線)附近(5)若實(shí)驗(yàn)中步驟③和④的順序顛倒,則實(shí)驗(yàn)中可能產(chǎn)生的不良后果是___________。(6)步驟⑤中,加入生石灰的作用是___________。(7)若實(shí)驗(yàn)中硝基苯用量為10mL,最后得到苯胺5.6g,苯胺的產(chǎn)率為___________(計(jì)算結(jié)果精確到0.1%)。6.硝基苯可用于生產(chǎn)染料、香料、炸藥等。實(shí)驗(yàn)室可用濃硫酸、濃硝酸、苯為原料制備一定量的硝基苯(硝基苯的密度為,沸點(diǎn);苯的密度為,沸點(diǎn)為)。I.粗硝基苯的制備,制備裝置如圖1所示(夾持及加熱裝置省略):實(shí)驗(yàn)操作:將濃硫酸緩慢加入濃硝酸(約含)中,然后向混合酸中加入苯于容器中,然后水浴加熱約,使其充分反應(yīng)。(1)方框甲中的儀器是__________形冷凝管,儀器a的容積以__________(填字母)為宜。A.150
B.200
C.500
D.1000(2)水浴加熱時(shí),除需要水浴鍋、熱源外,還必須使用的一種玻璃儀器是____。Ⅱ.硝基苯精制實(shí)驗(yàn)操作:將a中混合液與適量稀溶液混合,然后進(jìn)行充分振蕩、靜置、分液,接著依次進(jìn)行水洗蒸餾(蒸餾裝置如圖2所示)。(3)水洗的目的是__________,操作所用試劑應(yīng)具有的一種性質(zhì)是__________。(4)蒸餾過程中儀器c至少需要使用__________個(gè)(次);向乙中通冷卻水與加熱燒瓶的順序是__________,若最終得到精制產(chǎn)品,則硝基苯的產(chǎn)率是__________(保留三位有效數(shù)字)。7.實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯的反應(yīng)原理和實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示:+HO-NO2+H2O反應(yīng)中存在的主要副反應(yīng):在溫度稍高的情況下會(huì)生成間二硝基苯。有關(guān)數(shù)據(jù)如表:物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/(g·cm-3)溶解性苯5.5800.88微溶于水硝基苯5.7210.91.205難溶于水間二硝基苯893011.57微溶于水濃硝酸831.4易溶于水濃硫酸3381.84易溶于水實(shí)驗(yàn)步驟如下:①取100mL燒杯,用20mL濃硫酸與18mL濃硝酸配制混合酸,將混合酸小心加入B中;②把18mL(15.84g)苯加入A中;③在室溫下,向苯中逐滴加入混合酸,邊滴邊攪拌,混合均勻。在50~60℃下發(fā)生反應(yīng),直至反應(yīng)結(jié)束;④將反應(yīng)液冷卻至室溫后倒入分液漏斗中,依次用少量水、5%NaOH溶液、水洗滌并分液;⑤分出的產(chǎn)物加入無水CaCl2顆粒,靜置片刻,然后倒入蒸餾燒瓶,棄去CaCl2,進(jìn)行蒸餾純化,收集205~210℃餾分,得到純硝基苯18g?;卮鹣铝袉栴}:(1)圖中儀器A的名稱是_______,裝置C的作用是_______(2)配制混合酸的具體操作方法:_______(3)為了使反應(yīng)在50~60℃下進(jìn)行,常用的方法是_______(填標(biāo)號(hào)),若溫度過高,可能出現(xiàn)的結(jié)果是_______a.沙浴
b.油浴c.水浴(4)反應(yīng)結(jié)束并冷卻至室溫后,A中液體呈黃色,原因是_______(5)在洗滌操作中,NaOH溶液洗滌的目的是_______(6)本實(shí)驗(yàn)所得到的硝基苯產(chǎn)率是_______。(計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字)8.硝基苯可用于生產(chǎn)染料、香料、炸藥等。實(shí)驗(yàn)室可用濃硫酸、濃硝酸、苯為原料制備一定量的硝基苯(硝基苯的密度為1.2g·cm-3,沸點(diǎn)210℃;苯的密度為0.88g·cm-3,沸點(diǎn)為80.1℃)。Ⅰ.粗硝酸苯的制備,制備裝置如圖1所示(夾持及加熱裝置省略):實(shí)驗(yàn)操作:將50mL濃硫酸緩慢加入35mL濃硝酸(約含0.5molHNO3)中,然后向混合酸中加入39mL苯于容器a中,然后水浴加熱55~60℃約15min,使其充分反應(yīng)。(1)方框甲中的儀器是_______形冷凝管,儀器a的容積以_______(填字母)mL為宜。A.150
B.200
C.500
D.1000(2)若將硝酸加入硫酸中,除易導(dǎo)致液體濺出,還易產(chǎn)生的不良后果是_______,水浴加熱時(shí),除需要水浴鍋、熱源外,還必須使用的一種玻璃儀器是_______。Ⅱ.硝基苯精制實(shí)驗(yàn)操作:將a中混合液與適量稀NaOH溶液混合,然后進(jìn)行操作X,接著依次進(jìn)行水洗→Y→蒸餾(蒸餾裝置如圖2所示)。(3)操作X的主要內(nèi)容是_______,水洗的目的是_______,操作Y所用試劑應(yīng)具有的一種性質(zhì)是_______。(4)蒸餾過程中儀器c至少需要使用_______個(gè)(次);向乙中通冷卻水與加熱燒瓶的順序是_______,若最終得到36mL精制產(chǎn)品,則硝基苯的產(chǎn)率是_______(保留三位有效數(shù)字)。9.苯胺()是重要的化工原料,其制備原理為:2+3Sn+12HCl2+3SnCl4+4H2O已知:苯胺類似氨氣有堿性,與鹽酸反應(yīng)生成可溶于水的鹽;部分物質(zhì)物理性質(zhì)見下表:物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃溶解性密度/苯胺184微溶于水,易溶于乙醚1.02硝基苯5.7210.9難溶于水,易溶于乙醚1.23乙醚34.6微溶于水0.7134回答下列問題:(1)實(shí)驗(yàn)室用苯制取硝基苯的化學(xué)方程式為___________。(2)往硝基苯中加入和足量鹽酸充分還原,冷卻后,往混合物中加入過量溶液得堿化液,加溶液的主要目的是析出苯胺,反應(yīng)的離子方程式為___________。(3)分離提純:步驟ⅰ.將堿化液蒸餾,收集到苯胺與水的混合物,分液得粗苯胺和水溶液;步驟ⅱ.步驟ⅰ所得水溶液中加至飽和,用乙醚萃取得萃取液與粗苯胺合并:步驟ⅲ。合并溶液用干燥劑干燥,過濾,將濾液蒸餾并收集溫度時(shí)的餾分得到苯胺。①步驟ⅰ蒸餾不需溫度計(jì)控制溫度,試依據(jù)收集餾分的特點(diǎn),分析原因是___________。②步驟ⅱ萃取分液操作過程中要遠(yuǎn)離明火及熱源,原因是___________。如果沒有步驟ⅱ,苯胺的產(chǎn)率___________(填“不變”、“增大”或“減小”)。步驟ⅲ中干燥劑可以選用___________(填序號(hào))a.濃硫酸
b.五氧化二磷
c.固體③步驟ⅲ中蒸餾獲得苯胺的溫度的范圍為___________。(4)二次純化:苯胺中混有少量硝基苯雜質(zhì),可以采用如下方案除雜提純:試劑是___________,試劑是___________,“液相”是___________(填“水層”或“有機(jī)層”)10.實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯實(shí)驗(yàn)裝置和步驟如下:存在的主要副反應(yīng)有:在溫度稍高的情況下會(huì)生成間二硝基苯,有關(guān)數(shù)據(jù)如表:物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/g?cm﹣3溶解性苯5.5800.88微溶于水硝基苯5.7210.91.205微溶于水間二硝基苯893011.57微溶于水濃硝酸831.4微溶于水濃硫酸3381.84微溶于水取100mL燒杯,用20mL濃硫酸與18mL濃硝酸配制混合液,將混合酸小心加入B中,把18mL(15.84g)苯加入A中。向室溫下的苯中逐滴加入混酸,邊滴邊攪拌,混合均勻,在50~60℃下發(fā)生反應(yīng),直至反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)液冷卻至室溫后倒入分液漏斗中,依次用少量水、5%NaOH溶液和水洗滌。分出的產(chǎn)物加入無水CaCl2顆粒,靜置片刻,棄去CaCl2,進(jìn)行蒸餾純化,收集205~210℃餾分,得到純硝基苯18.00g。請(qǐng)回答:(1)裝置A的名稱是___________,裝置C的作用是___________。(2)實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯的化學(xué)方程式是___________(3)配制混合液時(shí),___________(填能或不能)將濃硝酸加入到濃硫酸中,說明理由:___________。(3)為了使反應(yīng)在50~60℃下進(jìn)行,常用的方法是___________。(4)在洗滌操作中,第二次水洗的作用是___________。(5)本實(shí)驗(yàn)所得到的硝基苯產(chǎn)率是___________(保留兩位有效數(shù)字)。11.某科學(xué)小組制備硝基苯的實(shí)驗(yàn)裝置如下,有關(guān)數(shù)據(jù)列如下表:物質(zhì)熔點(diǎn)/℃沸點(diǎn)/℃密度/g?cm-3溶解性苯5.5800.88不溶于水硝基苯5.7210.91.205難溶于水濃硝酸831.4易溶于水濃硫酸3381.84易溶于水實(shí)驗(yàn)步驟如下:取100mL燒杯,用20mL濃硫酸與足量濃硝酸配制成混和酸,將混合酸小心地加入B中。把18mol(15.6g)苯加入A中。向室溫下的苯中逐滴加入混酸,邊滴邊攪拌,使溶液混和均勻。在下發(fā)生反應(yīng),直至反應(yīng)結(jié)束。將反應(yīng)液冷卻至室溫后倒入分液漏斗中,依次用少量水、溶液和水洗滌。分出的產(chǎn)物加入無水顆粒,靜置片刻,棄去,進(jìn)行蒸餾純化,收集餾分,得到純硝基苯18g?;卮鹣铝袉栴}:(1)圖中B儀器的名稱___,圖中裝置C的作用是____。(2)制備硝基苯的化學(xué)方程式____。(3)為了使反應(yīng)在下進(jìn)行,常用的加熱方式是____。反應(yīng)結(jié)束并冷卻至室溫后A中液體就是粗硝基苯,粗硝基苯呈黃色的原因是___(用化學(xué)方程式說明),實(shí)驗(yàn)室常用氫氧化鈉溶液除去該有色物質(zhì),涉及的離子方程式為___。(4)將粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水,振蕩后靜置,產(chǎn)物應(yīng)在___(填“上”或“下”)層,步驟中加入的無水的作用是除去硝基苯中的水分,若實(shí)驗(yàn)過程中省略該步操作,實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率___(填“偏高”“偏低”或“不變”)。(5)本實(shí)驗(yàn)所得到的硝基苯產(chǎn)率是__。(結(jié)果保留3位有效數(shù)字)12.苯胺在染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,實(shí)驗(yàn)室可在酸性溶液中用鐵還原硝基苯制取苯胺。實(shí)驗(yàn)流程如下:已知:a.反應(yīng)方程式為:4+9Fe+4H2O4+3Fe3O4(劇烈放熱)b.苯胺有堿性,與酸溶液反應(yīng)生成可溶性鹽。c.相關(guān)物質(zhì)物理性質(zhì)如下:名稱顏色狀態(tài)溶解性沸點(diǎn)(℃)密度(g.cm-3)硝基苯無色油狀液體(常呈淡黃色)難溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯2111.2苯胺無色油狀液體微溶于水,易溶于乙醇、乙醚、苯184.41.02乙醚無色透明液體微溶于水,與硝基苯、苯胺混溶34.60.71(1)步驟I在250mL三頸燒瓶中加入40g鐵屑和50mL水,然后加入2mL冰醋酸,最后再加硝基苯。硝基苯須緩慢滴加,其原因可能是______。(2)步驟II在小火加熱下反應(yīng)回流約1小時(shí)。步驟I、II需用到的儀器除三頸燒瓶等之外,還需以下的___。A.?dāng)嚢杵?/p>
B.球形冷凝管
C.分液漏斗
D.恒壓滴液漏斗判斷硝基苯的還原反應(yīng)已基本完全的現(xiàn)象或方法是____。(3)步驟III,多步操作為:①反應(yīng)完全后,冷卻,邊攪拌邊加入氫氧化鈉至反應(yīng)物呈堿性;②用少量水沖洗冷凝管和攪拌器,洗滌液并入三頸燒瓶中;③如圖組裝好水蒸氣蒸餾裝置,進(jìn)行水蒸氣蒸餾得到苯胺粗產(chǎn)品。(注:水蒸氣蒸餾是將水蒸氣通入不溶或微溶于水的有機(jī)物中,使待提純的有機(jī)物隨水蒸氣一起被蒸餾出來,從而達(dá)到分離提純的目的。)下列有關(guān)步驟III說法不正確的是____________。A.操作①,可用甲基橙試液指示氫氧化鈉的加入量B.操作②,用水沖洗冷凝管和攪拌器,目的是除去雜質(zhì),以提高產(chǎn)品純度C.操作③,水蒸氣蒸餾裝置中導(dǎo)管C的作用是平衡氣壓,起到預(yù)警的作用D.操作③,水蒸氣蒸餾結(jié)束后,應(yīng)先停止加熱,再打開D處活塞,以防倒吸步驟IV:提純產(chǎn)品苯胺時(shí),涉及以下部分操作,選出其正確的操作并按序列出字母:水蒸氣蒸餾餾出液加入研細(xì)的精食鹽使溶液接近飽和,分離出苯胺層→____→____→____→____→____→h,____a.用塊狀氫氧化鈉(約2g)干燥b.水層用30mL乙醚分三次萃取c.過濾d.冷卻結(jié)晶e.合并苯胺與乙醚萃取液f.濾液用熱水浴加熱蒸餾,接收33~35℃的餾分g.趁熱過濾h.加熱蒸餾,接收182~185℃的餾分上述操作流程中,加入精食鹽的目的是_______答案第=page11頁,共=sectionpages22頁答案第=page11頁,共=sectionpages22頁參考答案:1.
冷凝回流
+HO-NO2+H2O
不能
濃硝酸與濃硫酸混合時(shí)會(huì)放出大量的熱,若將濃硝酸加入濃硫酸中,濃硝酸的密度小于濃硫酸,容易導(dǎo)致液體迸濺
水浴加熱
粗硝基苯中溶有濃硝酸分解產(chǎn)生的
洗去殘留的及生成的鈉鹽
72%【詳解】(1)由儀器結(jié)構(gòu)特征可知,裝置為分液漏斗,裝置為冷凝管,苯與濃硝酸都容易揮發(fā),裝置起冷凝回流的作用,以提高原料利用率;(2)苯與混酸在50~60℃下發(fā)生反應(yīng)制備硝基苯,濃硫酸做催化劑和吸水劑,化學(xué)方程式為:+HO-NO2+H2O;(3)濃硝酸與濃硫酸混合時(shí)會(huì)放出大量的熱,若將濃硝酸加入濃硫酸中,濃硝酸的密度小于濃硫酸,容易導(dǎo)致液體迸濺,發(fā)生危險(xiǎn),因此配制混合酸時(shí),不能將濃硝酸加入濃硫酸中;(4)反應(yīng)在50~60℃下進(jìn)行,苯及濃硝酸的沸點(diǎn)均低于水的沸點(diǎn),可以采用水浴加熱,受熱均勻,且便于控制溫度;濃硝酸受熱后發(fā)生分解會(huì)產(chǎn)生二氧化氮?dú)怏w溶在硝基苯中,導(dǎo)致粗硝基苯呈黃色,所以反應(yīng)結(jié)束并冷卻至室溫后,粗硝基苯呈黃色;(5)先用水洗除去濃硫酸、濃硝酸,再用溶液除去溶解的少量的酸,最后水洗除去未反應(yīng)的及生成的鈉鹽,所以第二次水洗的目的是洗去殘留的及生成的鈉鹽;(6)制備硝基苯的反應(yīng)為:+HO-NO2+H2O;據(jù)反應(yīng)可知,苯完全反應(yīng)生成硝基苯的理論產(chǎn)量為g,故硝基苯的產(chǎn)率為×100%=72%。2.
+HNO3(濃)+H2O
膠頭滴管
100mL容量瓶
除去硝基苯中混有的N2O5和HNO3
蒸餾
80%【詳解】(1)常規(guī)法制取硝基苯的反應(yīng)為在濃硫酸作用下,苯和濃硝酸在55℃~60℃的水浴加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成硝基苯和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為+HNO3(濃)+H2O,故答案為:+HNO3(濃)+H2O;(2)準(zhǔn)確配制100mL濃度為0.108g?mL-1的N2O5的CH2Cl2溶液用到的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、膠頭滴管和100mL容量瓶,故答案為:膠頭滴管;100mL容量瓶;(3)由題給制取硝基苯的方程式可知,反應(yīng)生成的硝基苯中混有NaY、二氯甲烷、苯、五氧化二氮和硝酸,“步驟Ⅲ”中飽和碳酸氫鈉溶液用于除去五氧化二氮和硝酸,故答案為:除去硝基苯中混有的N2O5和HNO3;(4)除去五氧化二氮和硝酸的硝基苯中還混有NaY、二氯甲烷、苯等雜質(zhì),則“步驟Ⅳ”中“進(jìn)一步純化”的方法是利用硝基苯與雜質(zhì)的沸點(diǎn)差異,用蒸餾的方法得到硝基苯,故答案為:蒸餾;(5)五氧化二氮的物質(zhì)的量為=0.1mol,則由方程式可知制得9.84g硝基苯時(shí),五氧化二氮的轉(zhuǎn)化率為×100%=80%,故答案為:80%。3.
+HO-NO2+H2O
常規(guī)法制取硝基苯使用較多的硫酸作催化劑,原子利用率低,產(chǎn)生廢酸較多,處理廢酸消耗化學(xué)試劑較多
膠頭滴管
100容量瓶
從夾套三口燒瓶的進(jìn)水管a口通入冰水
除去硝基苯中混有的
蒸餾
80%【詳解】(1)常規(guī)法是用苯與濃硝酸在濃硫酸做催化劑的情況下加熱到60℃左右制取硝基苯,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:+HO-NO2+H2O。(2)常規(guī)方法是在大試管中將濃硝酸和濃硫酸按體積比混合,搖勻、冷卻后滴入苯,水浴加熱至55℃~60℃,即可制得硝基苯,該方法使用了大量的濃硫酸,隨著反應(yīng)進(jìn)行硝酸變稀反應(yīng)難于繼續(xù),所以反應(yīng)結(jié)束后剩余的廢酸很多,原料大量浪費(fèi)且后期處理廢酸的成本較大,所以對(duì)比常規(guī)法,以制取硝基苯的方法更符合“綠色化學(xué)”理念,原因是:常規(guī)法制取硝基苯使用較多的硫酸作催化劑,原子利用率低,產(chǎn)生廢酸較多,處理廢酸消耗化學(xué)試劑較多。(3)準(zhǔn)確配制100濃度為0.108的的溶液用到的玻璃儀器除燒杯、玻璃棒外還需要用到100ml容量瓶以及膠頭滴管,所以答案為:100ml容量瓶;膠頭滴管。(4)該反應(yīng)所需溫度低于室溫,需要持續(xù)的給裝置降溫才能控制反應(yīng)溫度15℃左右,該試驗(yàn)使用的是夾套三口燒瓶,所以可以通冰水進(jìn)行控溫,為保證良好的冷凝效果,應(yīng)從下端的a口通入冷凝水,所以答案是:從夾套三口燒瓶的進(jìn)水管a口通入冰水。(5)通過反應(yīng)原理可知制備過程中會(huì)生成硝酸,可以用飽和碳酸氫鈉溶液除去,所以答案為:除去硝基苯中混有的。(6)粗產(chǎn)品為常溫下為液態(tài)的硝基苯,里面含有少量的水以及其他雜質(zhì),所以可以通過蒸餾進(jìn)一步純化,故答案為:蒸餾。(7)反應(yīng)原理為:,實(shí)驗(yàn)加入的的質(zhì)量為100×0.108=10.8g,物質(zhì)的量為,實(shí)驗(yàn)最終獲得得硝基苯9.84g,根據(jù)反應(yīng)方程式可知消耗的的物質(zhì)的量等于生成的硝基苯的物質(zhì)的量,為,所以的轉(zhuǎn)化率為=80%,故答案為:80%。4.
濃硝酸
球形(或蛇形)冷凝管
平衡氣壓,使混合酸能順利留下
防止副反應(yīng)發(fā)生
分液
b
其中溶有濃硝酸分解的二氧化氮【分析】制備、提純硝基苯流程:苯環(huán)上的一個(gè)氫原子能與硝酸中的硝基發(fā)生取代反應(yīng)得到硝基苯,所以反應(yīng)①的化學(xué)方程式為:+HO-NO2+H2O,混合物為苯、硝基苯、濃硝酸、濃硫酸,硝基苯是油狀液體,難溶于水,密度比水大,苯微溶于水,與硝基苯互溶,在下層,步驟②為分離互不相溶的液態(tài)混合物,應(yīng)采取分液操作;粗產(chǎn)品1中有殘留的硝酸及硫酸,步驟③依次用蒸餾水、Na2CO3溶液、蒸餾水洗滌,除去粗產(chǎn)品中殘留的酸,有機(jī)層為苯和硝基苯的混合物,還殘留有水,步驟④用無水CaCl2或無水硫酸鎂干燥有機(jī)混合物,過濾,步驟⑤進(jìn)行蒸餾,分離苯和硝基苯,得到純硝基苯?!驹斀狻?1)濃硫酸密度大于濃硝酸,濃硫酸與濃硝酸混合放出大量的熱,則該實(shí)驗(yàn)中配制混酸應(yīng)將濃硫酸注入濃硝酸中,及時(shí)攪拌和冷卻,以防止液體暴沸;苯、濃硝酸沸點(diǎn)低,易揮發(fā),球形(或蛇形)冷凝管能更好冷凝回流揮發(fā)的苯、濃硝酸,從而可減少反應(yīng)物的損失,提高轉(zhuǎn)化率;和普通分液漏斗相比,恒壓滴液漏斗代替分液漏斗可以平衡內(nèi)外壓強(qiáng),使混合酸順利滴下;(2)濃硫酸和濃硝酸是強(qiáng)腐蝕性酸,且具有強(qiáng)氧化性,溫度不能過高,應(yīng)控制在50~60°C,溫度過高有副反應(yīng)發(fā)生;混合物為苯、硝基苯、濃硝酸、濃硫酸,硝基苯是油狀液體,難溶于水,密度比水大,苯微溶于水,與硝基苯互溶,在下層,步驟②為分離互不相溶的液態(tài)混合物,應(yīng)采取分液操作;(3)最后一次水洗后分液得到粗產(chǎn)品2為硝基苯和苯的混合物,采用分液方法分離,因?yàn)橄趸降拿芏缺人?,所以粗產(chǎn)品2應(yīng)從分液漏斗下口放出,故選b;(4)粗產(chǎn)品1中除了硝基苯,還溶入了濃硝酸,濃硝酸受熱易分解,溶有濃硝酸分解產(chǎn)生的二氧化氮導(dǎo)致其呈淺黃色。5.
球形冷凝管(或蛇形冷凝管、直形冷凝管)
BD
除去粗硝基苯中混有的硫酸、硝酸等
A
C
生成的苯胺會(huì)被空氣中O2氧化,且裝置內(nèi)溫度較高,加熱時(shí)H2和O2混合會(huì)發(fā)生爆炸
吸收反應(yīng)生成的水
60.2%【分析】I.制取硝基苯,根據(jù)題中圖示裝置,在恒壓滴液漏斗中裝有一定量的苯,三頸燒瓶裝有一定比例的濃硫酸和濃硝酸混合物,將苯加入到三頸燒瓶中,在50-60℃下發(fā)生反應(yīng),制取硝基苯;II.制取苯胺,根據(jù)題中圖示裝置,左邊為產(chǎn)生H2裝置,中間為硝基苯和H2在140℃條件下,發(fā)生反應(yīng),制取苯胺,右邊為收集苯胺裝置;據(jù)此解答。【詳解】(1)長(zhǎng)玻璃管作用是導(dǎo)氣、冷凝回流,該實(shí)驗(yàn)中可以冷凝回流揮發(fā)的濃硝酸以及苯使之充分反應(yīng),減少反應(yīng)物的損失,提高轉(zhuǎn)化率,可用球形冷凝管(或蛇形冷凝管、直形冷凝管)替代;答案為球形冷凝管(或蛇形冷凝管、直形冷凝管);(2)A.配制混酸時(shí),由于濃硫酸密度大于濃硝酸,應(yīng)將濃硫酸沿著燒杯內(nèi)壁緩緩注入濃硝酸中,并不斷攪拌、冷卻,反之,會(huì)發(fā)生液體飛濺的現(xiàn)象,故A錯(cuò)誤;B.制取硝基苯的溫度控制在50~60℃,因?yàn)闇囟仍?0~80℃,會(huì)發(fā)生副反應(yīng),生成苯磺酸,即+HO-SO3H+H2O,故B正確;C.由于乙醇與水是互溶的,所以制得的粗硝基苯不能用乙醇萃取,故C錯(cuò)誤;D.由+HNO3+H2O可知,濃硫酸是催化劑,可降低該反應(yīng)活化能,故D正確;答案為BD。(3)由于粗硝基苯中會(huì)殘留硫酸和硝酸,用5%NaOH溶液洗滌可除去;答案為除去粗硝基苯中混有的硫酸、硝酸等。(4)由題中信息可知,步驟②是使反應(yīng)液溫度維持在140℃進(jìn)行反應(yīng),溫度計(jì)水銀球浸入三頸燒瓶反應(yīng)液中;步驟⑥是繼續(xù)加熱,收集182~186℃餾分,溫度計(jì)水銀球應(yīng)位于三頸燒瓶出氣口(等高線)附近,故A、C符合題意;答案為A;C。(5)通入H2的目的是排盡裝置中的空氣,若③④的順序顛倒,生成的苯胺會(huì)被空氣中O2氧化,且裝置內(nèi)溫度較高,加熱時(shí)H2和O2混合會(huì)發(fā)生爆炸;答案為生成的苯胺會(huì)被空氣中O2氧化,且裝置內(nèi)溫度較高,加熱時(shí)H2和O2混合會(huì)發(fā)生爆炸。(6)硝基苯和氫氣反應(yīng)生成苯胺時(shí),同時(shí)會(huì)有水生成,加入生石灰可以吸收反應(yīng)生成的水,即CaO+H2O=Ca(OH)2;答案為吸收反應(yīng)生成的水。(7)根據(jù)題中信息可知,10mL硝基苯的物質(zhì)的量為n(硝基苯)==0.1mol,則理論上可以生成苯胺0.1mol,所以苯胺的產(chǎn)率為×100%=60.2%;答案為60.2%。6.(1)
球(蛇)
B(2)溫度計(jì)(3)
除去殘留的NaOH和生成的可溶性鹽
吸水性(4)
2
通冷卻水
79.8%【分析】實(shí)驗(yàn)室利用濃硫酸、濃硝酸、苯為原料在三頸燒瓶中水浴加熱55~60℃條件下,制備一定量的硝基苯,同時(shí)對(duì)粗產(chǎn)品硝基苯繼續(xù)進(jìn)行精制,按題目要求解答?!驹斀狻浚?)由于硝基苯的沸點(diǎn)210℃,苯的沸點(diǎn)為80.1℃,為減少苯的揮發(fā),提高反應(yīng)物的利用率,方框甲中應(yīng)采用球(蛇)形冷凝管,冷凝回流;加熱時(shí),三頸燒瓶中液體體積不宜超過其容積的,不宜少于其容積的,三種液體體積之和約為124mL,故選用200mL的三頸燒瓶較好,B項(xiàng)正確;故答案為:球(蛇),B。(2)水浴加熱時(shí),除需要水浴鍋、熱源外,還必須使用溫度計(jì)測(cè)量溫度;故答案為:溫度計(jì)。(3)反應(yīng)后混合液中含有沒反應(yīng)完的硝酸及催化劑硫酸,用NaOH溶液將它們轉(zhuǎn)化為溶于水的鹽除去,故相應(yīng)的操作是充分振蕩、靜置,然后分液;分液所得產(chǎn)品中殘留有NaOH和生成的可溶性鹽,再通過水洗除去,然后用干燥劑除去殘留的水,因此操作X中所用試劑應(yīng)具有吸水性;故答案為:除去殘留的NaOH和生成的可溶性鹽;吸水性。(4)由于被蒸餾的液體中含有沒反應(yīng)完的苯及產(chǎn)物硝基苯,而苯的沸點(diǎn)比較低,故裝置c先接收苯,然后接收硝基苯,故至少需要用2次;為確保蒸餾中汽化了的物質(zhì)被冷凝,應(yīng)先向冷凝管中通入冷卻水;原料中苯的物質(zhì)的量為39mL×
0.88g?cm-3÷78g/mol=0.44mol,論上可得到0.44mol硝基苯,實(shí)際得到的硝基苯為36mL×1.2g·cm-3÷123g·mol-1,由此可求出產(chǎn)率為×100%=79.8%
;故答案為:2;通冷卻水;79.8%。7.(1)
三頸燒瓶(或三口燒瓶)
冷凝回流(2)將濃硫酸沿?zé)瓋?nèi)壁緩慢加入盛有濃硝酸的燒杯中,邊加邊攪拌(3)
C
有副產(chǎn)物間二硝基苯生成,產(chǎn)率降低(4)溶有濃硝酸分解產(chǎn)生的NO2等雜質(zhì)(5)洗去硝基苯中未洗凈的硫酸和硝酸(6)72.1%【分析】苯與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)制取硝基苯時(shí),先將濃硫酸加入濃硝酸中從而制得混合酸,然后往常溫下的混合酸中加入苯,水浴加熱后制得硝基苯。制得的硝基苯中?;煊邢跛?、硫酸、二氧化氮、間二硝基苯等,需進(jìn)行水洗、堿洗、干燥,最后蒸餾。(1)從圖中可以看出,儀器A的名稱是三頸燒瓶(或三口燒瓶),裝置C是一只冷凝管,用于將汽化的苯及濃硝酸冷凝,所以其作用是冷凝回流。答案為:三頸燒瓶(或三口燒瓶);冷凝回流;(2)配制混合酸時(shí),相當(dāng)于濃硫酸稀釋,具體操作方法:將濃硫酸沿?zé)瓋?nèi)壁緩慢加入盛有濃硝酸的燒杯中,邊加邊攪拌。答案為:將濃硫酸沿?zé)瓋?nèi)壁緩慢加入盛有濃硝酸的燒杯中,邊加邊攪拌;(3)水浴溫度為0~100℃,油浴溫度為100~260℃,沙浴溫度為400~600℃,為了使反應(yīng)在50~60℃下進(jìn)行,常用的方法是水浴加熱,故選C;若溫度過高,硝基苯能與濃硝酸繼續(xù)反應(yīng),生成間二硝基苯,所以可能出現(xiàn)的結(jié)果是:有副產(chǎn)物間二硝基苯生成,產(chǎn)率降低。答案為:C;有副產(chǎn)物間二硝基苯生成,產(chǎn)率降低;(4)濃硝酸受熱易分解并生成紅棕色的二氧化氮,溶于濃硝酸并使?jié)庀跛岢庶S色,所以反應(yīng)結(jié)束并冷卻至室溫后,A中液體呈黃色,原因是:溶有濃硝酸分解產(chǎn)生的NO2等雜質(zhì)。答案為:溶有濃硝酸分解產(chǎn)生的NO2等雜質(zhì);(5)在洗滌操作中,先用水洗,可洗去大部分硝酸和硫酸,余下的硝酸和硫酸需再用堿液洗滌,所以NaOH溶液洗滌的目的是:洗去硝基苯中未洗凈的硫酸和硝酸。答案為:洗去硝基苯中未洗凈的硫酸和硝酸;(6)15.84g苯理論上可生成硝基苯的質(zhì)量為≈24.928g,本實(shí)驗(yàn)所得到的硝基苯產(chǎn)率是≈72.1%。答案為:72.1%?!军c(diǎn)睛】苯與混合酸反應(yīng)時(shí),若溫度控制不當(dāng),除生成硝基苯外,還會(huì)生成間二硝基苯等。8.(1)
球(蛇)
B(2)
硝酸會(huì)大量分解
溫度計(jì)(3)
充分振蕩、靜置,然后分液
除去殘留的NaOH和生成的可溶性鹽
吸水性(4)
2
通冷卻水
79.8%【分析】實(shí)驗(yàn)室利用濃硫酸、濃硝酸、苯為原料在三頸燒瓶中水浴加熱55~60℃條件下,制備一定量的硝基苯,同時(shí)對(duì)粗產(chǎn)品硝基苯繼續(xù)進(jìn)行精制,按題目要求解答。(1)由于硝基苯的沸點(diǎn)210℃,苯的沸點(diǎn)為80.1℃,為減少苯的揮發(fā),提高反應(yīng)物的利用率,方框甲中應(yīng)采用球(蛇)形冷凝管,冷凝回流;加熱時(shí),三頸燒瓶中液體體積不宜超過其容積的,不宜少于其容積的,三種液體體積之和約為124mL,故選用200mL的三頸燒瓶較好,B項(xiàng)正確;故答案為:球(蛇),B。(2)濃硫酸稀釋時(shí)會(huì)放出大量的熱,硝酸受熱易分解,故若將濃硝酸加入濃硫酸中,開始加入的硝酸會(huì)大量分解;水浴加熱時(shí),除需要水浴鍋、熱源外,還必須使用溫度計(jì)測(cè)量溫度;故答案為:硝酸會(huì)大量分解;溫度計(jì)。(3)反應(yīng)后混合液中含有沒反應(yīng)完的硝酸及催化劑硫酸,用NaOH溶液將它們轉(zhuǎn)化為溶于水的鹽除去,故相應(yīng)的操作是充分振蕩、靜置,然后分液;分液所得產(chǎn)品中殘留有NaOH和生成的可溶性鹽,再通過水洗除去,然后用干燥劑除去殘留的水,因此操作Y中所用試劑應(yīng)具有吸水性;故答案為:充分振蕩、靜置,然后分液;除去殘留的NaOH和生成的可溶性鹽;吸水性。(4)由于被蒸餾的液體中含有沒反應(yīng)完的苯及產(chǎn)物硝基苯,而苯的沸點(diǎn)比較低,故裝置c先接收苯,然后接收硝基苯,故至少需要用2次(個(gè));為確保蒸餾中汽化了的物質(zhì)被冷凝,應(yīng)先向冷凝管中通入冷卻水;原料中苯的物質(zhì)的量為39mL0.88gcm-3÷78g/mol=0.44mol,論上可得到0.44mol硝基苯,實(shí)際得到的硝基苯為36mL1.2g·cm-3÷123g·mol-1,由此可求出產(chǎn)率為;故答案為:2;通冷卻水;79.8%。9.
+HNO3+H2O
+OH-→+H2O(或)
蒸出物為混合物,無需控制溫度
乙醚是易燃易揮發(fā)的物質(zhì)
減小
c
鹽酸
溶液
有機(jī)層【分析】苯和硝酸在濃硫酸作催化劑、加熱條件下生成硝基苯和水,硝基苯中加入和足量鹽酸充分還原,冷卻后,往混合物中加入過量溶液析出苯胺,結(jié)合苯胺的性質(zhì)分析解答。【詳解】(1)在催化劑的作用下,苯環(huán)上的氫原子被硝基子所取代,生成硝基苯,同時(shí)有水生成,反應(yīng)的化學(xué)方程式為+HNO3+H2O,故答案為:+HNO3+H2O;(2)往硝基苯中加入和足量鹽酸充分還原,冷卻后,往混合物中加入過量溶液得堿化液,加溶液的主要目的是析出苯胺,生成苯胺的離子方程式為+OH-→+H2O(或),故答案為:+OH-→+H2O(或);(3)①步驟ⅰ蒸餾不需溫度計(jì)控制溫度,因?yàn)檎麴s出來的是水和苯胺的混合物,故無需溫度計(jì),故答案為:蒸出物為混合物,無需控制溫度;②乙醚是易燃易揮發(fā)的物質(zhì),因此步驟ⅱ萃取分液操作過程中要遠(yuǎn)離明火及熱源;苯胺易溶于乙醚,如果沒有步驟ⅱ,苯胺的產(chǎn)率將減小。苯胺類似氨氣有堿性,步驟ⅲ中干燥劑可以選用堿性干燥劑,如氫氧化鈉固體,不能選用酸性干燥劑,故答案為:乙醚是易燃易揮發(fā)的物質(zhì);減小;c;③苯胺的沸點(diǎn)為184℃,硝基苯的沸點(diǎn)為210.9℃,因此步驟ⅲ中蒸餾獲得苯胺的溫度的范圍為,故答案為:;(4)苯胺類似氨氣有堿性,與鹽酸反應(yīng)生成可溶于水的鹽,在混合物中加入鹽酸,將苯胺轉(zhuǎn)化為可溶于水的鹽,然后分液,在水層中加入氫氧化鈉,將轉(zhuǎn)化為苯胺,分液得到苯胺,經(jīng)過干燥、過濾得到較純凈的苯胺,故答案為:鹽酸;溶液;有機(jī)層。10.
三頸燒瓶
冷凝回流
+HO-NO2+H2O
不能
容易發(fā)生迸濺
水浴加熱
洗去殘留的NaOH及生成的鹽
72%【詳解】(1)根據(jù)儀器構(gòu)造可判斷裝置A為三頸燒瓶,裝置C為球形冷凝管,苯與濃硝酸都易揮發(fā),C起冷凝回流作用,提高原料利用率。故答案為:三頸燒瓶;冷凝回流;(2)實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯的化學(xué)方程式是+HO-NO2+H2O(3)濃硝酸與濃硫酸混合會(huì)放出大量的熱,如將濃硝酸加入濃硫酸中,硝酸的密度小于濃硫酸,可能為導(dǎo)致液體迸濺,故答案為:不能,容易發(fā)生迸濺;(4)反應(yīng)在50℃~60℃下進(jìn)行,低于水的沸點(diǎn),可以利用水浴加熱控制,受熱均勻,便于控制溫度;故答案為:水浴加熱;(5)先用水洗除去濃硫酸、硝酸,再用氫氧化鈉除去溶解的少量酸,最后水洗除去未反應(yīng)的NaOH及生成的鹽,故答案為:洗去殘留的NaOH及生成的鹽;(6)苯完全反應(yīng)生成硝基苯的理論產(chǎn)量為15.84g×,故硝基苯的產(chǎn)率為[18g÷(15.84g×)]×100%=72%,故答案為:72%。1
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