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§6-4氧化還原滴定曲線及終點的確定2023/3/1
0.1000mol/LCe(SO4)2溶液滴定0.1000mol/LFe2+
的酸性溶液(1.0mol/LHNO3)滴定反應(yīng):Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+
(1)化學(xué)計量點前(二價鐵反應(yīng)了99.9%時)溶液電位:2)化學(xué)計量點時的溶液電位:2023/3/12023/3/1
化學(xué)計量點電位=(0.77+1.61)/(1+1)=1.19V
對于對稱電對,化學(xué)計量點時的溶液電位通式:(3)化學(xué)計量點后,溶液中四價鈰過量0.1%:滴定曲線100.0影響電位突躍范圍的因素:2023/3/1
氧化還原滴定中影響電位突躍的主要因素是條件平衡常數(shù)K’,(K’越大,范圍越大,越易準(zhǔn)確確定等量點)而決定K’大小的主要因素是兩個電對的條件電極電位差(又與θ的差及溶液介質(zhì)有關(guān))。四.氧化還原滴定的指示劑2023/3/1
(1)氧化還原指示劑
氧化還原指示劑的氧化態(tài)和還原態(tài)具有不同顏色。滴定中,化學(xué)計量點附近的電位突躍使指示劑由一種形態(tài)轉(zhuǎn)變成另一種形態(tài),同時伴隨顏色改變。例:二苯胺磺酸鈉指示劑
2023/3/1(2)自身指示劑
利用標(biāo)準(zhǔn)溶液或被滴物本身顏色指示滴定終點,稱為自身指示劑。
例如:在高錳酸鉀法滴定中,可利用稍過量的高錳酸鉀自身的粉紅色來指示滴定終點(此時MnO4-的濃度約為210-6mol.L-1)??扇苄缘矸叟c游離碘生成深藍(lán)色配和物;淀粉為碘法的專屬指示劑;當(dāng)I2溶液的濃度為:510-6mol/L時即能看到藍(lán)色(3)顯色指示劑(
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