水質(zhì)分析與質(zhì)量控制Word版

水質(zhì)分析與質(zhì)量保前言一、水樣采集二、水樣的運輸與保存三、現(xiàn)場工作質(zhì)量保證四、檢驗中注意事項五、分析的質(zhì)量控制前言良好的水質(zhì)分析質(zhì)量主要涉及到水樣采集、保存與測定等三個方面，缺一不可。如果只是采用精密的分析設(shè)備和良好的檢測技術(shù)而忽略了在水樣采集、運輸和保存過程中的質(zhì)量控制問題，所獲得的檢測結(jié)果就不能反映水質(zhì)的真實情況。關(guān)于水樣采集與保存的標準國際標準:《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（ISO56672︰1982）《水質(zhì)采樣樣品保存和管理技術(shù)指導(dǎo)》（ISO56673︰1985）…國內(nèi)標準:《水質(zhì)采樣方案設(shè)計技術(shù)規(guī)定》（GB12997-1991）《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（GB12998-1991）《水質(zhì)采樣樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（GB12999-1991）《生活飲用水標準檢驗方法》（GB/T5750-2006）水樣采集和保存的主要原則必須具有足夠的代表性水樣中各種組分的含量必須能反映采樣水體的真實情況監(jiān)測數(shù)據(jù)能真實代表某種組分在該水體中的存在狀態(tài)和水質(zhì)狀況為了得到具有真實代表性的水樣，就必須在具有代表性的時間、地點，并按照規(guī)定的采樣方法采集有效樣品。不能受到任何意外的污染。水樣采集水樣采集類型采樣準備采樣點的選擇水樣采集地點和采樣方式的選擇采樣要求水樣采集類型-普通水樣采集類型1瞬時水樣：在某一定的時間和地點從水體中隨機采集的分散水樣。如果監(jiān)測水體的水質(zhì)比較穩(wěn)定，瞬時采集的水樣已具有很好的代表性。2混合水樣：在某一時段內(nèi)，在同一采樣點上，以流量、時間、體積或是以流量為基礎(chǔ)，按照已知比例（間歇的或連續(xù)的）分別采集多個單獨水樣經(jīng)混合均勻后得到混合水樣。3等比例混合水樣：在某一時段內(nèi)，在同一采樣點所采集水樣量隨時間或流量成比例變化，經(jīng)混合均勻后得到等比例混合水樣。4綜合水樣：在不同采樣點，同時（或時間應(yīng)盡可能接近）采集的各個瞬時水樣，經(jīng)混合后所得到的水樣。這種水樣適用于在河流主流、多個支流或水源保護區(qū)的多個取水點處同時采樣，以綜合水樣得到的水質(zhì)參數(shù)，作為水處理工藝設(shè)計的依據(jù)。5深度綜合樣：從水體的特定地點，在同一垂直線上，從表層到沉積層之間或其他規(guī)定深度之間，連續(xù)或不連續(xù)地采集兩個或更多的水樣，經(jīng)混合后所得的樣品。6平面綜合樣：從水體同一深度的不同地點采集的一組水樣，經(jīng)混合后的樣品。水樣采集類型—質(zhì)量控制樣品采集類型空白樣：現(xiàn)場空白樣:在采樣現(xiàn)場，以純水代替實際水樣，其他采集步驟與采集實際水樣時完全一致而得到的樣品。采樣瓶空白樣采樣器空白樣過濾器空白樣平行樣、重復(fù)樣平行水樣(平分法)：由一份水樣平分成兩份或更多份相同的子樣。重復(fù)樣：時間重復(fù)樣：在指定的時間內(nèi)，按一定時間間隔連續(xù)在同一采樣點采集2份或更多份水樣;空間重復(fù)樣:在水體的某一斷面上，同時采集不同采樣點的2份或更多份水樣。加標樣：取一組現(xiàn)場平行樣，在其中一或幾份中加入已知量的待測物，然后每份水樣均按常規(guī)方法處理后進行分析。例如將一份水樣平分四份，其中兩份加入一定量標準物，或在三份中加入濃度不同的標準物配成加標樣品。加標濃度必須在所用分析方法的范圍內(nèi)。質(zhì)量控制樣品采集普通水樣：送檢標記分裝到盛水容器采樣器取水送檢標記分裝到盛水容器采樣器取水平行水樣：標記1盛水容器1標記1盛水容器1送檢采樣器取水樣 送檢采樣器取水樣標記2盛水容器2標記2盛水容器2重復(fù)水樣(時間重復(fù))：同一取水點再次取水樣同一取水點再次取水樣采樣器取水樣盛水容器1標記1送檢盛水容器2標記2加標水樣：采樣器取水樣采樣器取水樣盛水容器1標記1送檢盛水容器2標記2加入已知量的待測物采樣準備采樣計劃：在進行具體采樣工作之前，要根據(jù)監(jiān)測目的制定采樣計劃，內(nèi)容包括：采樣目的、檢驗指標、采樣時間、采樣地點、采樣方法、采樣頻率、采樣數(shù)量、采樣容器的清洗、采樣體積、樣品保存方法、樣品標簽、現(xiàn)場測定項目、采樣質(zhì)量控制、運輸工具和條件等，按照制定好的采樣計劃，準備好現(xiàn)場記錄表格、采樣器具、盛水容器、運輸工具等。采樣器具：采樣器應(yīng)有足夠強度且使用靈活、方便、可靠，與水樣接觸部分應(yīng)采用惰性材料，如不銹鋼、聚乙烯等制成；采樣器在使用前應(yīng)先用洗滌劑洗去油污，用自來水沖凈，再用10﹪鹽酸洗刷，自來水沖凈后備用。采樣準備敞開式采樣器和表層采樣器：敞開式采樣器為開口容器，用于采集表層水和靠近表層的水。按規(guī)定要求進行清洗的取水容器可以作為表層水采樣器閉管式采樣器：閉管式采樣器為裝有可遙控操作或可以控制的閥門或閘門的空心體，能夠在到達預(yù)定水深處迅速關(guān)閉，用于采集定點水樣或一組樣品或深度綜合樣品。自動采樣設(shè)備：為了提高采樣的代表性、可靠性和采樣效率，目前在一些重要水域的環(huán)境監(jiān)測中采用了自動采樣設(shè)備，如自動水質(zhì)采樣器和無電源自動水質(zhì)采樣器，分為手搖泵采水器、直立式采水器和電動采水泵等。采樣瓶采樣:用簡易裝置將采樣瓶規(guī)定，采樣時將采樣瓶下沉到需要取水的深度，打開瓶塞，待水充滿后蓋住瓶塞，提起采樣瓶，貼上標簽后送檢。采樣器具-采樣瓶取樣：注意事項：無論自動采樣或人工采樣，均有多種設(shè)備適合于采樣的條件和要求。這些設(shè)備的材料必須對水樣的組成不產(chǎn)生影響，且每次使用后易于洗滌，潔凈存放，以免沾污隨后的采樣。特別提醒：橡膠管和乳膠管及氧化鋅膠布可能引起金屬的嚴重污染。盛水容器：總體要求：盛水容器材質(zhì)必須化學(xué)穩(wěn)定性好，不會溶出待測組分，在貯存期內(nèi)不會與水樣發(fā)生物理化學(xué)反應(yīng)，用于微生物檢驗用的容器能耐受高溫滅菌等。目前的盛水容器一般由聚四氟乙烯、聚乙烯、石英玻璃、和硼硅玻璃等材質(zhì)制成，通常塑料容器（P–Plastic）常用作測定金屬、放射性元素和其他無機物的水樣容器，硬質(zhì)玻璃容器（G–Glass）常用作測定有機物和生物類等的水樣容器。盛水容器的選擇：1）容器不能是新的污染源。2）容器壁不應(yīng)吸收或吸附某些待測組分。測金屬的水樣多選用聚乙烯瓶測有機物的水樣一般只能用玻璃瓶3）容器不應(yīng)與待測組分發(fā)生反應(yīng)。盛水容器的清洗：1）按水樣待測定組分的要求來確定清洗容器的方法。新的采樣瓶，應(yīng)經(jīng)硝酸浸泡。在用酸浸泡之前，先用自來水刷洗，盡可能預(yù)先除去原來沾污的物質(zhì)。用鉻酸清潔液浸泡的容器（主要用于檢測金屬指標），必須用自來水沖洗7—10次，再用純水淋洗。在采集水樣時還需用水樣洗滌容器2～3次。2）用于微生物檢驗水樣盛裝容器：容器及瓶塞、瓶蓋應(yīng)能經(jīng)受滅菌的溫度，并且在這個溫度下不釋放或產(chǎn)生任何能抑制生物活動或?qū)е滤劳龌虼龠M生長的化學(xué)物質(zhì)。玻璃或聚丙烯塑料容器用自來水和洗滌劑洗滌，然后用自來水徹底沖洗。用硝酸溶液（1+1）浸泡，再用自來水，純水洗凈。采樣準備水樣體積：采集的水樣量應(yīng)滿足分析的需要并應(yīng)該考慮重復(fù)測試所需的水樣量和留作備份測試的水樣用量，每個分析方法一般都會對相應(yīng)監(jiān)測項目的用水體積提出明確要求。采樣方式的選擇集中式供水采集集中式供水水樣時，先打開水龍頭，放水3-5分鐘，沖洗管道附著物，用盛水容器直接取樣。出廠水：設(shè)在出廠后，進入輸送管道前，距離供水設(shè)施最近的取水口處。即在送水泵房（二級泵房）取樣或在距送水泵房最近的水龍頭采樣；用盛水容器直接取樣。末梢水：居民家中水龍頭采樣，用盛水容器直接取樣。二次供水監(jiān)測點應(yīng)設(shè)在居民區(qū)內(nèi)并盡量選擇不同材質(zhì)的蓄水池或水箱。二次供水采樣位置應(yīng)設(shè)在蓄水池或水箱的出水口處。采樣要求采集末梢水樣時，取樣時應(yīng)打開水龍頭放水數(shù)分鐘，排除沉積物。同一水源、同一時間采集幾類檢測指標的水樣時，必須先采集供微生物學(xué)指標檢測的水樣。采集供微生物檢測加氯消毒的水樣時，為了除去余氯，在滅菌前向容器里加入硫代硫酸鈉以還原余氯（每125mL水樣加10g/L的硫代硫酸鈉0.1ml）。采集供微生物檢測的水樣時，應(yīng)先用醫(yī)用酒精或酒精噴燈對取樣口進行消毒，然后將水龍頭完全打開，放水5-10分鐘,以放去管道內(nèi)的儲水后再采樣；用滅菌瓶直接采集，不得用水樣涮洗采樣瓶，采樣時握住瓶子下部，避免手指和其他物品對瓶口的沾污。采集供檢測測鐵所用的玻璃容器，不能用帶鐵絲柄的毛刷刷洗，可用塑料棒栓以泡沫塑料刷洗，玻璃容器用酸洗后不能再用自來水沖洗，必須直接用純水淋洗。完成現(xiàn)場測定的水樣，不能帶回實驗室供其它指標測定使用。水樣的保存與運輸影響水質(zhì)變化的因素生物作用：微生物的新陳代謝,會消耗水樣中的某些組分，也能改變一些組分的性質(zhì)。如細菌可還原硝酸鹽為氨、還原硫酸鹽為硫化物等?；瘜W(xué)作用：測定組分可能氧化或還原反應(yīng);二價鐵可氧化為三價鐵;二氧化碳含量的改變，能引起水樣pH—總堿度組成體系發(fā)生變化;由于鐵、錳價態(tài)的改變，使沉淀與溶解形態(tài)改變，導(dǎo)致測定結(jié)果與水樣實際情況不符等。物理作用：光照、溫度、靜置或振動、敞露或密封這些條件及容器材料不同都會影響水樣的性質(zhì)，如二氧化碳、汞。長期靜置會使某些組分沉淀析出，容器內(nèi)壁不可逆地吸咐或吸收一些有機物或金屬化合物。水樣的保存在水樣采集后到進行分析之前這段時間里，需要對水樣采取必要的保護性措施，使水樣可能會發(fā)生物理、化學(xué)和生物等各種變化降低到最小程度。采取適當?shù)谋Ｗo措施，雖然能夠降低待測成分的變化程度，或減緩變化的速度，但并不能完全抑制這種變化,在實際監(jiān)測工作中,要盡量縮短水樣的存放時間,以保證檢測結(jié)果能代表水樣的真實狀況。水樣保存的基本要求抑制微生物作用減緩各種待測組分的變化，要求做到減緩水樣的生物化學(xué)作用、減緩化合物或絡(luò)合物的水解、解離及氧化-還原作用盡量減少其中減少被測組分的揮發(fā)損失,避免沉淀吸附或結(jié)晶物析出所引起的組分變化。水樣保存措施選擇合適的盛水容器冷藏水樣冷藏時的溫度應(yīng)低于采樣時水樣的溫度，水樣采集后立即放在冰箱或冰水浴中，置于暗處保存一般于2-5℃。冷藏并不適用長期保存。加入保存藥劑在水樣中加入合適的保存試劑能夠抑制微生物活動、減緩氧化還原反應(yīng)發(fā)生，加入的方法可以是在采樣后立即加入，也可以水樣分樣時根據(jù)需要分瓶分別加入。不同的水樣、同一水樣的不同的監(jiān)測項目，要求使用的保存藥劑不同，保存藥劑主要有生物抑制劑、pH值調(diào)節(jié)劑、氧化或還原劑等類型。水樣的運輸采集的各種水樣從采集地到分析實驗室之間有一定距離，運送樣品的這段時間里，由于環(huán)境作用，水質(zhì)可能會發(fā)生物理、化學(xué)和生物等各種變化，為使這些變化降低到最小程度，需要采取必要的保護性措施（如添加保護性試劑或致冷劑等），并盡可能的縮短運輸時間。樣品的運輸過程中的基本要求：盛水容器應(yīng)當妥善包裝，以免它們的外部受到污染，特別是水樣瓶頸部和瓶塞在運送過程中不應(yīng)破損或丟失。為避免樣品容器在運輸過程中因震動碰撞而破損，最好將樣品瓶裝箱并采用泡沫塑料減震或碰撞。冷藏的樣品必須達到冷藏的要求：水樣存放點要盡量遠離熱源，不要放在可能導(dǎo)致水溫升高的地方（如汽車發(fā)動機旁），避免陽光直射。冬季采集的水樣可能結(jié)冰，如果盛水器用的是玻璃瓶，則應(yīng)采取保溫措施以免破裂。根據(jù)所檢測的項目要求，水樣要在保存時間內(nèi)送到檢測室，并同時考慮檢測準備工作所需要的時間。現(xiàn)場工作質(zhì)量保證現(xiàn)場工作質(zhì)量保證措施:現(xiàn)場測試后的水樣不能再帶回實驗室用于其它項目的檢測。新的或使用過的采樣瓶應(yīng)按標準檢驗方法中所列的方法清洗。根據(jù)各被測組分的特性,選用合適的采樣器和盛水容器。盛水容器必須專用容器現(xiàn)場工作前，檢查保存劑的純度和玻璃器皿的清潔度。必須選用推薦的保存方法。所有保存劑必須是分析實驗室提供和確認的分析純級試劑。保存樣品時，可將相同保存方法的水樣劃為同一樣品組,以減少錯加保存劑和對保存劑產(chǎn)生交叉污染的可能。不得使用醫(yī)用氧化鋅膠布編號、帖簽。人手和手套不應(yīng)與采樣瓶內(nèi)壁和瓶塞接觸。盛水容器必須置于清潔環(huán)境內(nèi),遠離灰塵、污物、煙霧和煙灰等污染物。保持采樣車的清潔。經(jīng)過消毒的采樣瓶至采樣前仍應(yīng)保持消毒狀態(tài)。若消毒的包裝紙或鋁箔丟失或封口破損,瓶子應(yīng)重新消毒。水樣需避光保存，最好貯藏于涼暗處或冰箱內(nèi)。水樣及時送回實驗室，不得延誤。采樣工作人員保持手的清潔?，F(xiàn)場質(zhì)量控制樣品除規(guī)范采樣步驟外，還需采集和分析質(zhì)量控制樣品,在采集水樣時，必須進行質(zhì)量控制樣品采集。通常每批樣品至少采集一個質(zhì)量控制樣品，當一批采集的水樣較多時，每10份水樣采集一份質(zhì)量控制樣品，質(zhì)量控制樣品通常使用現(xiàn)場空白樣、平行樣和/或加標樣。質(zhì)量控制樣品檢測結(jié)果判定：現(xiàn)場空白樣的分析結(jié)果與實驗室空白樣分析之間應(yīng)無顯著差異；重復(fù)樣分析結(jié)果的精密度與實驗室內(nèi)平行樣結(jié)果精密度應(yīng)無顯著差異；不同濃度加標水樣的回收值應(yīng)在可接受范圍之內(nèi)?，F(xiàn)場采樣記錄基本要求：在采樣現(xiàn)場把采樣記錄用膠紙粘貼或懸掛標簽于水樣瓶上，注明水樣編號、采樣者、日期、時間及地點等。同時，采樣時還應(yīng)記錄所有現(xiàn)場調(diào)查及采樣情況，包括采樣目的、采樣地點、樣品種類、編號、數(shù)量，樣品保存方法、采樣時的氣候條件以及采樣點周圍環(huán)境衛(wèi)生狀況以及水質(zhì)的表觀情況等。檢測方法及最低檢出濃度要求按照GB/T5750-2006《生活飲用水標準檢驗方法》的程序和步驟檢測樣品。根據(jù)監(jiān)測要求，將所測指標的檢測方法及檢出限列于下表檢測方法及最低檢出濃度—感官指標指標檢驗方法色度1.鉑、鈷標準比色法渾濁度1.散射法-福爾馬肼標準2.目視比濁法-福爾馬肼標準臭和味1.嗅氣和嘗味法肉眼可見物1.直接觀察法pH1.玻璃電極法2.標準緩沖溶液比色法檢測方法及最低檢出濃度—一般化學(xué)指標指標檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標準限值mg/L鐵1.原子吸收分光光度法0.3-5mg/L0.32.二氮雜菲分光光度法0.05mg/L（50mL）3.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法4.5μg/L4.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.9μg/L檢測方法及最低檢出濃度—一般化學(xué)指標指標檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標準限值mg/L錳1.原子吸收分光光度法0.1-3mg/L0.12.過硫酸銨分光光度法0.05mg/L（50mL）3.甲醛肟分光光度法0.02mg/L（50mL）4.高碘酸銀（Ⅲ）鉀分光光度法0.05mg/L（50mL）5.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法0.5μg/L6.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.06μg/L氯化物1.硝酸銀容量法1.0mg/L（50mL）2502.離子色譜法0.15-2.5mg/L3.硝酸汞容量法1.0mg/L（50mL）硫酸鹽1.硫酸鋇比濁法5.0mg/L（50mL）2502.離子色譜法0.75-12mg/L3.鉻酸鋇分光光度法（熱法）5mg/L（50mL）4.鉻酸鋇分光光度法（冷法）5mg/L（10mL）溶解性總固體1.稱量法1000總硬度1.乙二胺四乙酸二鈉滴定法1mg/L（50mL）450耗氧量1.酸性高錳酸鉀滴定法0.05-5.0mg/L（100mL）32.堿性高錳酸鉀滴定法0.05-5.0mg/L（100mL）氨氮1.納氏試劑分光光度法0.02mg/L(50mL)0.52.酚鹽分光光度法0.025mg/L(10mL)檢測方法及最低檢出濃度—毒理指標指標檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）標準限值mg/L砷1.氫化物原子熒光法1.0μg/L（0.5mL）0.012.二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法0.01mg/L（50mL）4.砷斑法0.01mg/L（50mL）5.電感耦合等離子體發(fā)射光譜法35μg/L6.電感耦合等離子體質(zhì)譜法0.09μg/L氟化物1.離子選擇電極法0.2mg/L（10mL）12.離子色譜法0.1～1.5mg/L3.氟試劑分光光度法0.1mg/L（25mL）4.雙波長系數(shù)倍率氟試劑分光光度法0.05mg/L（5mL）5.鋯鹽茜素比色法0.1mg/L（50mL）硝酸鹽氮1.麝香草酚分光光度法0.5mg/L(1.00mL)10(20)2.紫外分光光度法0.2mg/L（50mL）3.離子色譜法0.15～2.5mg/L4.鎘柱還原法0.001mg/L(50mL)檢測方法及最低檢出濃度—與消毒有關(guān)的指標指標檢驗方法最低檢出濃度(水樣體積）游離余氯1.N,N-二乙基對苯二胺（DPD）分光光度法0.01mg/L(10mL)2.3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯胺比色法0.005mg/L臭氧1.碘量法2.靛藍分光光度法0.01μg/Ｌ3.靛藍現(xiàn)場測定法0.01mg/L二氧化氯N,N-二乙基對苯二胺硫酸亞鐵銨滴定法0.025mg/L(ClO2)2.碘量法20μg/L(500mL)3.甲酚紅分光光度法0.02mg/L(25mL)4.現(xiàn)場測定法0.01mg/L檢測方法及最低檢出濃度—微生物指標指標檢驗方法標準限值菌落總數(shù)（CFU/mL）1.平皿計數(shù)法100總大腸菌群（MPN/100mL或CFU/mL）1.多管發(fā)酵法不得檢出2.濾膜法3.酶底物法耐熱大腸菌群（MPN/100mL或CFU/mL）1.多管發(fā)酵法不得檢出2.濾膜法大腸埃希氏菌（MPN/100mL或CFU/mL）1.多管發(fā)酵法不得檢出2.濾膜法3.酶底物法檢驗中應(yīng)注意的問題色度測定前必須將水樣中的懸浮物除去。澄清水樣直接測定，色度過高時用純水稀釋。由于濁度干擾使測得的色度結(jié)果偏高，水樣渾濁可用定量濾紙過濾或2000轉(zhuǎn)/分離心20分鐘，使之清澈。微生物的活動可以改變水樣顏色的性質(zhì)，應(yīng)盡快測定。目視比色時，應(yīng)在光線充足處，將水樣與標準色并列，放在白色瓷片或白紙上比色，使光線從底部向上透過比色管，自管口向下垂直觀察比色。鉑鈷比色法適用于測定具有黃色色調(diào)的天然水和飲用水的色度。如水樣與標準色列的色調(diào)不一致，即為異色，可用適用文字描述。渾濁度測量渾濁度時，與樣品接觸的玻璃器皿都應(yīng)在清潔的條件下保存，可用鹽酸或表面活性劑清潔后，用純水洗凈、瀝干。用具塞玻璃采樣。采樣后因一些懸浮粒子在放置時可沉淀、凝聚、老化而不能還原，微生物也可破壞固形物的性質(zhì)，因此要盡快測定。如果必須貯存，應(yīng)避免與空氣接觸，并應(yīng)放在冷的暗室中，但不得超過24h，如樣品存放在冷處，測定前要恢復(fù)到室溫。（無濁度水）的制備：稀釋標準或稀釋水樣應(yīng)使用無濁度水，無濁度水制備方法為：將蒸餾水通過孔徑0.2μm的薄膜濾片制得（不要細菌檢驗用的濾膜不能滿足要求），用濾過水淋洗收集用的燒瓶至少兩次，并棄去其后的200ml。）使用蒸餾水是減少離子交換純水中的有機物質(zhì)對測定的影響，以及減少純水中細菌生長。結(jié)果報告渾濁度小于1福爾馬肼散射濁度單位時，精確到0.01福爾馬肼散射濁度單位。（濁度儀）渾濁度為1～10福爾馬肼散射濁度單位時，精確到0.1福爾馬肼散射濁度單位。（濁度儀）渾濁度為10～100福爾馬肼散射濁度單位時，精確到1福爾馬肼散射濁度單位。pH水樣接觸空氣,水中的CO2可增高或降低，因而影響pH值；水中粒狀物沉淀及老化；生物體的生長與呼吸,均可使pH值改變。為了取得可靠而精確的結(jié)果，應(yīng)在現(xiàn)場即時測定。如果不能，應(yīng)將樣品采集于完全裝滿并塞好的瓶內(nèi)運送，以防止其成份特別是二氧化碳發(fā)生變化。所以采樣后應(yīng)盡快進行測定。pH電極法水的色度、渾濁度、游離氯、氯化劑，較高鹽含量均不干擾測定，在較強的堿性溶液中，當有大量鈉離子存在時，會產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，即所稱的“鈉差”?？朔扳c差”的方法除了使用“低鈉誤差”電極外，還可選用與被測溶液的pH相近的標準緩沖溶液對儀器進行校正。溫度對測定pH值有兩種重要影響，即電極本身的電位隨著溫度而改變，水樣的電離作用也隨溫度而變化，故在報告結(jié)果時，注明測定時水樣的溫度。應(yīng)保證參比電極中內(nèi)充液的準確濃度，且溶液中或液體接界處不應(yīng)有氣泡滯留。比色法可受水的顏色，渾濁度，高含鹽量，膠體物，游離氯，氧化劑，還原劑等的嚴重干擾。所用指示劑及標準色列都可能變質(zhì)，而且沒有一種指示劑能適用水的全部PH范圍。標準色列長期保存時，因受光線和溫度的影響而變色，最好將貯于冷暗處。結(jié)果的表示pH值一般報告到0.1pH單位，并指出測定pH時的水樣溫度。耗氧量是指水中易被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)（以有機物為主，也包括無機還原物質(zhì)，如NO2和S2-等），在一定條件下被氧化所消耗的氧化劑量并以相當?shù)难鮋2mg/L表示，耗氧量有時也叫高錳酸鉀消耗量。耗氧量是反映水中各種還原物質(zhì)（包括有機物及無機物）的氧化性的相對指標，隨化合物類型的不同而有很大變化。但污染不嚴重的天然水中有機物含量較少，且這些有機物比較容易氧化，所以耗氧量的測定可以用來反映有機物的含量，反映水體受到有機物污染的程度。一般水樣采用酸性高錳酸鉀法，當水中氯化物大于300mg/L時，采用堿性高錳酸鉀法。注意事項耗氧量由于受氧化劑種類、氧化溫度和加熱時間的影響，因此必須嚴格控制實驗條件才能獲得可比性結(jié)果。水樣保存：水樣如無任何保存措施，耗氧量迅速發(fā)生改變。水樣應(yīng)低溫保存或加化學(xué)試劑以抑制微生物的活動。用硫酸調(diào)節(jié)至酸性，可穩(wěn)定14天。取樣時要充分振搖，才能取得均勻水樣，取樣應(yīng)使消耗的高錳酸鉀用量在一半以下，否則因氧化能力不足，結(jié)果偏低。錐形瓶在使用前要專門處理，用高錳酸鉀，充分洗凈后備用。加熱時間嚴格控制為30min。當測多個樣品時，每個樣應(yīng)有足夠的間隔時間。加熱溫度必須保證100℃，即水浴水沸騰的溫度，水樣如在沸水浴內(nèi)加熱，水浴水面應(yīng)高于錐形瓶水樣。在滴定過程中，應(yīng)保持溶液溫度在70℃-80℃，如溫度低則反應(yīng)不完全，過高可使草酸鈉分解。滴定速度開始要慢，待Mn2+產(chǎn)生后反應(yīng)迅速，可加快滴定，直至溶液呈淡粉紅色，于0.5min-1min不褪色為終點。鐵水中鐵分為懸濁鐵和溶存鐵，能通過0.45μm濾膜的鐵為溶存鐵，不能通過的是懸濁鐵。水中的鐵大部分是懸濁鐵。懸濁鐵包括氧化鐵和氫氧化鐵，溶存鐵主要是Fe3+和Fe2+。水樣加酸保存不能避免懸浮泥沙中鐵溶出，應(yīng)盡量澄清后棄去泥沙。測定鐵的方法直接AAS，共沉淀AAS，萃取AAS和二氮雜菲法FAAS法則鐵靈敏度比鋅低5倍左右，直接測有些勉強?？捎脷溲趸V共沉淀法或溶劑萃取法。共沉淀簡便快速，不用有機溶劑，富集10倍，是一個比較好的方法。萃取法可消除某些干擾離子，但使用用機溶劑，成本提高。二氮雜菲法具有較高的靈敏度和較好的精密度和準確度。比較費時，樣品量大時FAAS更適用。鐵的共振線有12條，多用最靈敏的248.3nm，使用化學(xué)計量型火焰。水樣的預(yù)處理：①澄清的水樣可直接進行測定；②懸浮物較多的水樣，分析前需酸化并消化有機物；③若需測定溶解的金屬，則應(yīng)在采樣時將水樣通過0.45mm濾膜過濾，然后接每升水樣加1.5mL硝酸酸化使pH小于2。水樣中的有機物一般不干擾測定，為使金屬離子能全部進入水溶液和促使顆粒物質(zhì)溶解有利于萃取和原子化，可采用鹽酸—硝酸消化法用FAAS直接測定鐵時，所使用的玻璃器皿，使用前均須先用硝酸溶液（1+1）浸泡，并直接用純水清洗。二氮雜菲分光光度法原理：在pH3-9條件下，低鐵離子與二氮雜菲生成穩(wěn)定的橙色絡(luò)合物，在波長510nm處有最大吸收。注意事項水樣先經(jīng)加酸煮沸溶解難溶的鐵化合物，同時消除氰化物，亞硝酸鹽，多磷酸鹽的干擾。加入鹽酸羥胺將高鐵還原為低鐵，還可消除氧化劑的干擾。水樣過濾后，不加鹽酸羥胺，可測定溶解性低鐵含量。水樣過濾后，加入鹽酸和鹽酸羥胺測定結(jié)果為溶解性總鐵含量。水樣先經(jīng)加酸煮沸，使難溶性鐵的化合物溶解，經(jīng)鹽酸羥胺處理后，測定結(jié)果為總鐵含量。總鐵包括水體中懸浮性鐵和溶解性鐵，取樣時應(yīng)劇烈振搖均勻，并立即吸取。以防止結(jié)果出現(xiàn)很大差別。所用玻璃器皿特別是比色管每次用完后必須用HNO3（1+1）浸泡后才能使用，否則將影響方法的精密度和準確度。錳錳是許多巖石及土壤的組成部分，常與鐵同時存在。地下水中可能含有較高濃度溶解態(tài)的二價錳。地面水中的則有可溶性三價錳絡(luò)合物和四價錳的懸浮物存在。過硫酸銨分光光度法原理：在硝酸銀存在下，錳被過硫酸銨氧化成紫紅色的高錳酸鹽，其顏色的深度與錳的含量成正比。注意事項用過硫酸銨法時，應(yīng)注意廢汞對環(huán)境的污染問題。銀在本法中起催化作用，汞離子的作用是與氯離子形成穩(wěn)定的氯化汞避免形成氯化銀沉淀。加入磷酸可絡(luò)合鐵等干擾元素。所用的純水不得含有還原物質(zhì)，否則可加過硫酸銨處理。過硫酸銨受潮后會分解放出過氧化氫而失效，應(yīng)每次用后于干燥器中保存。只有在溶液中剩有較多過硫酸銨時，氧化后生成的紫紅色才穩(wěn)定。若顯色繼續(xù)加熱，因溶液濃縮而溫度升高，過硫酸銨迅速分解，溶液褪色。所經(jīng)在加完規(guī)定量的過硫酸銨且溶液顯色后停止加熱，用冷水冷卻也是為了使溶液溫度迅速下降，以避免過硫酸銨繼續(xù)分解。氨氮原理：水中氨與納氏試劑（k2HgI4）在堿性條件下生成黃至棕色的化合物（NH2Hg2OI），其色度與氨氮含量成正比。試劑：納氏試劑100gHgI2+70gKI,溶于少量純水中，將此溶液緩慢倒入已冷卻的500mL（68+32）的氫氧化鈉溶液中，并不停攪拌，然后再以純水稀釋至1000mL，儲存于棕色瓶中，用橡皮塞塞緊，避光保存。本試劑有毒，應(yīng)謹慎使用。注意事項水中氨氮極不穩(wěn)定除加入合適的保存劑并且在冷藏條件下運輸，還應(yīng)在最短時間內(nèi)完成分析。色度、渾濁度較高和含干擾物質(zhì)較多的水樣，需經(jīng)過蒸餾或混凝沉淀等預(yù)處理步驟。配制納氏試劑時應(yīng)注意勿使碘化鉀過剩。過量的碘離子將影響有色絡(luò)合物的生成，使顏色變淺；儲存已久的納氏試劑，使用前應(yīng)先用已知量的氨氮標準溶液顯色，并核對應(yīng)有的吸光度；加入試劑后2小時內(nèi)不得出現(xiàn)渾濁，否則應(yīng)重新配制。消毒劑余量項目方法最低檢測限原理干擾及注意事項游離余氯氯胺N，N-二乙基對苯二胺（DPD）分光光度法0.1μg0.01mg/L(10ml)DPD與水中游離余氯迅速反應(yīng)而產(chǎn)生紅色。在碘化物催化下，一氯胺也能與DPD反應(yīng)顯色。在DPD試劑前加入碘化物時，一部分三氯胺與游離余氯一起顯色，通過變換試劑的加入順序可測三氯胺的濃度。1）本法可用高錳酸鉀溶液配制永久標準系列。2）用亞砷鹽或硫代乙酰控制反應(yīng)消除一氯胺的干擾。3）扣空白消除氧化錳的干擾4）鉻酸鹽的干擾可用硫代乙酰排除。5)DPD草酸鹽、硫代乙酰有毒；亞砷酸鈉、HgCl2劇毒。二氧化氯甲酚紅分光光度法現(xiàn)場測定法0.5μg0.02mg/L(25ml)0.01mg/L在pH=3時，二氧化氯與甲酚紅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，剩余的甲酚紅在堿性條件下顯紫紅色于573nm波長下比色定量。二氧化氯與N,N-二乙基對苯二胺（DPD）反應(yīng)顯粉色1）無需二氧化氯量的蒸餾水；2）現(xiàn)場測定應(yīng)嚴格控制反應(yīng)時間，樣品靜置后的比色測定應(yīng)在1min內(nèi)完成；3）二氧化氯在水中穩(wěn)定性很差，最好現(xiàn)場取樣，立即測定。臭氧靛藍分光光度法現(xiàn)場測定法0.01mg/L0.01mg/L在酸性條件下，臭氧可迅速氧化靛藍，使之褪色，吸光率的下降與臭氧濃度的增加呈線性。1）過氧化氫和有機過氧化物可使靛藍緩慢褪色。2）二價錳被臭氧氧化后的產(chǎn)物干擾測定3）氯、溴會有干擾二氧化氯（ClO2）：高效消毒劑動物實驗資料表明，大鼠在產(chǎn)期暴露將會損害神經(jīng)行為和神經(jīng)發(fā)育飲用水中二氧化氯試驗顯示會顯著抑制大鼠和猴子甲狀腺素WHO未建立二氧化氯的準則值：在飲用水中二氧化氯很快還原為亞氯酸鹽，用亞氯酸鹽的限值已經(jīng)可以表達二氧化氯的毒性二氧化氯在水中的嗅和味閾值為0.4mg/L中文名EPA2004WHO2004日本二氧化氯（ClO2）0.8mg/L0.6mg/L與水接觸至少30min出廠水中限值出廠水中余量末梢水中余量0.8mg/L≥0.1mg/L≥0.02mg/L檢測方法N，N-二乙基對苯二胺硫酸亞鐵銨滴定法碘量法（測定純二氧化氯水溶液中的二氧化氯）甲酚紅分光光度法現(xiàn)場測定法甲酚紅分光光度法測定原理pH=3時，二氧化氯與甲酚紅發(fā)生氧化還原反應(yīng)，剩余甲酚紅在堿性條件下顯紫紅色。于573nm比色定量。注意事項無需氯量水：使用無需氯量水是本方法的關(guān)鍵，必須將純水處理好。因為離子交換水消耗二氧化氯量可達0.2mg，而水樣中二氧化氯的含量都很低，如不處理好所用的純水，測定將會出現(xiàn)很大誤差。pH值的影響：溶液的pH值對測結(jié)果的影響較大，因二氧化氯在pH3時與甲酚紅反應(yīng)較完全，但純水及飲用水加入緩沖液后其pH均未降低至3。自來水（pH7.65）加緩沖液后加1～4滴鹽酸，pH依次5.50、4.21、3.25、2.91，考慮到常水含有鹽類，加入鹽酸3～4滴。氫氧化鈉用量：分別加入氫氧化鈉1.0、1.5、2.0ml，吸光度值無區(qū)別。故選擇加入量為1.5ml現(xiàn)場測定法原理：二氧化氯與N,N-二乙基對苯二胺（DPD)應(yīng)產(chǎn)生粉色，顯色反應(yīng)與水中二氧化氯含量成正比，于528nm波長下比色定量。甘氨酸將水中的氯離子轉(zhuǎn)化為氯化氨基乙酸而不干擾二氧化氯的測定。儀器：美國HACH公司便攜式二氧化氯比色計試劑：DPD試劑或含DPD試劑的安瓿；甘氨酸溶液注意事項現(xiàn)場測定應(yīng)嚴格控制反應(yīng)時間，樣品靜置后的比色測定應(yīng)在1min內(nèi)完成；二氧化氯在水中穩(wěn)定性很差，最好現(xiàn)場取樣，立即測定。干擾的去除：水樣中過酸或過堿均可抑制顏色生成或生成的顏色立即褪色；用酸或堿將水樣中和至pH6-7，測定結(jié)果要進行體積校正；不能超過測定范圍5.50mg/L，水樣稀釋后會造成損失。水質(zhì)檢測過程中存在的問題被檢測樣品超過推薦的保存期，就易揮發(fā)降解的組分來說，很可能檢測不出，如果檢測數(shù)據(jù)沒有使用意義，則應(yīng)該考慮不檢測該樣品。因此，需要進一步解決如何使樣品有的表現(xiàn)的問題。應(yīng)注意以下幾項：執(zhí)行標準規(guī)定時應(yīng)考慮組分濃度。一般要求金屬加酸使pH≤2，可保存6個月?！端蛷U水標準檢驗法》認為這是指mg/L級水樣，低濃度μg/L級則應(yīng)盡快測定。由于水樣組成千差萬別，加上容器材料、運送、保存方式的不同等因素，會導(dǎo)致有不同的結(jié)果。應(yīng)嚴格按標準方法中水樣保存的指導(dǎo)進行。標準試劑濃度的可靠性如在一次質(zhì)量考核中，某單位砷測定值與真值不符，但同時做的加標回收實驗在所要求的范圍內(nèi)。用外控樣檢查發(fā)現(xiàn)系標準溶液濃度誤差引起的。加標回收是用自己的標準溶液，標準不準確，不可能查出，只有靠外控樣才能檢查。一次任何實驗室都不應(yīng)該忽視標準溶液濃度的問題，這也說明外控樣在質(zhì)量控制中的重要性。儀器的校準如pH計電極有問題時用一種標準緩沖溶液校準后測定水樣，不會被發(fā)現(xiàn)；當用兩種標準緩沖溶液校準，第一次定位后，換第二種緩沖液，發(fā)現(xiàn)電位改變不大，才發(fā)現(xiàn)電極有問題。因此對電導(dǎo)儀、pH計等儀器。需要按規(guī)定校準。水質(zhì)分析結(jié)果的判斷如某地一小水廠水樣中錳濃度突然大大增高，與平時監(jiān)測情況有變，除去實驗室的因素，發(fā)現(xiàn)因水庫或久不清洗的蓄水池有錳氧化物沉積，由于環(huán)境溫度的改變，會出現(xiàn)翻泡，底層溫度高，往水面翻起，遂錳濃度突然增高。低氟地下水的氟濃度在1.0mg/L以下波動，高氟地下水的氟濃度在1.0mg/L以上波動，很少低于0.5mg/L。正常情況下，很少出現(xiàn)急劇變化。如果遇到這類情況，在審核中需要特別注意。如下列氟濃度(mg/L)就存在不合理的地方。這可能是由于氟電極使用不當，或計算錯誤，不易從平行樣、外控樣及加標回收中查出，就需要對水質(zhì)的分析結(jié)果進行判斷?？菟?.42.31.30.18豐水期0.480.280.461.4分析質(zhì)量控制（AQC）分析質(zhì)量控制是指包括誤差的測定與控制在內(nèi)的各種活動，是分析質(zhì)量保證中的一個重要組成部分。它應(yīng)用統(tǒng)計學(xué)的原理去發(fā)現(xiàn)和控制分析中的誤差，指出問題所在，以便采取措施予以糾正。分析質(zhì)量控制的目的是保證分析結(jié)果的可靠性及可比性。分析質(zhì)量控制的必要性一個水質(zhì)實驗室的基本目的是獲得被研究水體的準確和可靠數(shù)據(jù)，以便描述其水質(zhì)性。保證分析結(jié)果準確可靠的一個有效手段是分析質(zhì)量控制。分析結(jié)果質(zhì)量的優(yōu)劣，即指結(jié)果與真實值間誤差的大小。理想的結(jié)果應(yīng)該與