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2009年招收碩士研究生入學(xué)考試試題物理化學(xué)一單項選擇題(48分每小題2分,共24題,請將答案填在答卷紙)1.說法不符合熱力學(xué)第一定律的是()絕熱過程中,體系所做的功等于其熱力學(xué)能的減少(D)體系在過程中熱力學(xué)能的增加等于它所吸收的熱與環(huán)境對它所做的功之和2.如圖所示,一理想氣體經(jīng)過(123)絕熱三個可逆過程,從同一始態(tài)()到體積相同的終態(tài),則有Q<Q1232Q<Q1223Q<Q1232Q<Q12233.已知反應(yīng)→A,→C所對應(yīng)的等壓反應(yīng)熱分別為△H、△H則反應(yīng)2→C的△H是11231231321234.由同一始態(tài)變?yōu)橄嗤慕K態(tài),不可逆途徑的熵變和可逆途徑的熱溫熵相比較()前者大于后者()前者小于后者(D)可能大,也可能小,視具體情況而定考生注意:答案寫在本試題上無效共6頁第1頁1(B)雙原子分子(D)四原子分子6.1mol單原子理想氣體,如圖所示,從狀態(tài)→,對這一過程下列各式哪()△H=Q(D)△>07.純物質(zhì)的可逆相變過程為等溫、等壓過程,對于液體的蒸發(fā)過程,,若設(shè):()W=nRT△H=Qp()W=0△H=0()()1122W=nRTln(P/P)△H=Qp128.碳酸氫銨吸熱發(fā)生分解△<0(高溫)△>0(低溫)△<0(高溫或低溫)△<0(低溫)△>0(高溫)()△>9.濃度均為0.001moL/Kg的不同溶質(zhì)的水溶液,沸點最低的是(A)KNO3(B)HAC(C)NaSO(D)蔗糖2410.在101.325Pa的壓力下,I在液態(tài)水與CCl中的溶解已達到平衡(無固體碘24反應(yīng)C(s)+HO(g)=CO(g)+H(g)在673K,101.325KPa下達平衡.22已知△H=133.5Kj/mol,則下列那些條件的改變,將使平衡向右移動m(A)增加溫度;增加水蒸氣的分壓(B)增加溫度;增加總壓(C)減少溫度;增加碳的數(shù)量()濃度()遷移速率()半徑(D)價數(shù)考生注意:答案寫在本試題上無效共6頁第2頁213.25℃時,1/2BaCl、NaNO、NaCl的極限摩爾電導(dǎo)率分別為、b、c23(S.mmol)則硝酸鋇的極限摩爾電導(dǎo)率λm[1/2Ba(NO)]值為2-1∞(A)2a+c-b(B)2a+2b-2c(C)a-2b+c14.對在相同溫度下,無限稀釋的HCl、KCl、CaCl三種溶液,以下說法2()Cl的淌度都相同-()Cl的遷移數(shù)都相同-(D)Cl的遷移速率不一定相同-()電子流入電勢較高的電極16.欲測某溫度下電池反應(yīng)的焓變,需要測定的物理量是:()電池反應(yīng)的熱效應(yīng)(1/k)ln(3/4)(D1/kln4/3)18.一化學(xué)反應(yīng),當(dāng)溫度升高時,反應(yīng)速率加快,其主要原因是()反應(yīng)的活化能降低(D)分子有效碰撞的百分數(shù)增加19.碘和氫氣的化合反應(yīng)為H+I→2HI,其機理是22I+M=2I+MH+2I→2HI,經(jīng)實驗測得其速率方程為22d[HI]/dt={(kk)/kH][I]=k[H][I]則其表觀活化能為22222122123C+Bm當(dāng)在體系中加入某電解質(zhì)-11()K不變,K減少111(D)K減少,K不變11121.下列電解質(zhì)對某溶膠的聚沉值分別為(NaNO)=300mol/L;3(NaSO)=295mol/L;C(MgCl)=25mol/L;C(AlCl)=0.5mol/L242322.外加一直流電勢于膠體溶液,向某一電極作定向運動的是(A)膠核(B)膠粒(C)膠團(D)雙電層中的緊密層2424()4γ(m/m)3()3γ(m/m)3θθBB±±1/33θθBB±±()△S>0△>0()△S=0△<0()△S<0△<0(D)△S≥0△>0二.問答題(68分)1.請將下面不可逆過程設(shè)計為可逆過程,并寫出過程△S、△、△G的計算公式每小題8分共16分)(1)理想氣體從PVT經(jīng)絕熱不可逆變化到PVT;111222(2)373K,101.325Kpa下,1molHO變?yōu)橥瑴囟认?.4×101.325Kpa的水22.已知反應(yīng)H(g)+(1/2)O(g)→HO()在298K和標(biāo)準222壓力下的標(biāo)準摩爾反應(yīng)焓變?yōu)?285.84KJ/mol,請設(shè)計一個過程,計算該反應(yīng)在800K時進行時的摩爾反應(yīng)焓變.請注明需要從物理化學(xué)數(shù)據(jù)手冊上查閱(6分)考生注意:答案寫在本試題上無效共6頁第4頁43-電解質(zhì)系統(tǒng)中有許多促使金屬腐蝕的因素,已知Ψ-HHO=-0.828(V);Ψ-OHO=+0.401(V),θθ//2試分析碳鋼在碳銨溶液中最可能受到的腐蝕是析氫腐蝕還是吸氧腐蝕?為什(6分)22222222上述三個基元反應(yīng)的活化能分別為80、200、80KJ/mol,試完成:(1)導(dǎo)出速率方程(用-(2)確定反應(yīng)的級數(shù)O/2(3)說明當(dāng)反應(yīng)系統(tǒng)的溫度升高時反應(yīng)速率將如何變化。(10分)(4)5.以等體積的0.08mol/dm3KI和0.1mol/dm3的AgNO3溶液混合制備AgI溶膠,試寫出該溶膠的結(jié)構(gòu)示意式.。簡述引起膠粒聚沉的各種方法。并比較電解質(zhì)CaCl2、MgSO4、NaSO4、NaNO3對該溶膠聚沉能力的強弱。2(1)給你一臺恒溫槽和一臺電導(dǎo)率儀以及一本手冊(可查閱25℃下極限摩爾電導(dǎo)率),并提供各種標(biāo)準溶液。若需得到25℃時HAc的電離常數(shù),問:①根據(jù)題目所給條件,可采用的具體實驗方法是什么?(2)已知某物質(zhì)的相對分子質(zhì)量為146,現(xiàn)需要了解它溶于環(huán)己烷中是以單體還是二聚體或是兩者的平衡狀態(tài)存在,問可采用什么實驗方法,能對該物質(zhì)在環(huán)己烷中的存在狀況做出判斷.(請簡述方法,并說明實驗中需已知(350℃以下的恒溫水槽,應(yīng)如何考慮下列問題:①組成簡易水浴恒溫槽需要哪些部件?如何配置與安放恒溫槽中各部件?②恒溫槽放在20℃的實驗室內(nèi),若需控制恒溫溫度為25.0℃.已知恒溫槽在此溫度下的散熱速度是0.060℃/min10.0多少瓦的控溫加熱器?已知1升水為1000g,水的熱容為4.184J?gK‐1。③通過什么方法可進行恒溫槽恒溫性能測試,需增加什么儀器?考生注意:答案寫在本試題上無效共6頁第5頁5三計算與分析題(34分)2277.4S等于7950Jmol,H22r(1)請根據(jù)上述反應(yīng)設(shè)計成電池,并寫出電池中各電極的反應(yīng)方程式(2)求電池的標(biāo)準電動勢及電池溫度系數(shù)(E/T)P12分)222.(1)已知一化學(xué)反應(yīng)符合一級反應(yīng)的動力學(xué)規(guī)律,該反應(yīng)的活化能E=144348J/mol284℃,這個反應(yīng)的速率常數(shù)k=3.3×10(S)控制此反應(yīng)在10分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)化率達到,試問反應(yīng)溫度要控制在多少度?(2)當(dāng)反應(yīng)中可能的反應(yīng)產(chǎn)物不止一種時,如何根據(jù)熱力學(xué)、動力學(xué)數(shù)據(jù)(10分)3.煤、燃料油里總有一些含硫雜質(zhì),當(dāng)它們?nèi)紵龝r有SO和SO23(1)298.15K時,能否用生石灰CaO吸收SO氣體?3(2)燃燒爐溫通常在1200℃,在
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