第十章醚和環(huán)氧化合物

第十章醚和環(huán)氧化合物第一頁，共二十九頁，2022年，8月28日

主要學(xué)習(xí)內(nèi)容

掌握醚的分類及其命名法。掌握氫鍵對沸點、水溶性等物理性質(zhì)的影響。理解醚的結(jié)構(gòu)特點。掌握醚和環(huán)氧化合物的化學(xué)性質(zhì)理解醚和環(huán)氧化合物的制備方法第二頁，共二十九頁，2022年，8月28日醚（Ether）和環(huán)氧化合物的分類及命名飽和醚烯基醚芳基醚飽和醚環(huán)醚大環(huán)多醚冠醚sp3雜化

分類第三頁，共二十九頁，2022年，8月28日

普通命名法：3－甲氧基－1,2－丙二醇苯甲醚乙二醇二甲醚丙三醇－1－甲醚1,2－二甲氧基乙烷甲氧基苯anisole1,2-dimethoxyethane3-methoxypropane-1,2-diol乙醚（二乙基醚）乙基叔丁基醚甲基乙烯基醚對稱醚diethyletherethylt-butylethermethylvinylether

命名

系統(tǒng)命名法：復(fù)雜醚，將烴氧基作為取代基第四頁，共二十九頁，2022年，8月28日環(huán)氧乙烷反－2,3－環(huán)氧丁烷1,2－環(huán)氧丙烷oxirane2－甲基環(huán)氧乙烷反－2,3－二甲基環(huán)氧乙烷1,3－環(huán)氧丙烷氧雜環(huán)丁烷對二氧六環(huán)1,4－二氧六環(huán)四氫呋喃THF

環(huán)醚和環(huán)氧化合物：二噁烷4-甲基-4,5-環(huán)氧-1-戊烯第五頁，共二十九頁，2022年，8月28日10.2醚和環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)1.醚的結(jié)構(gòu)sp3雜化第六頁，共二十九頁，2022年，8月28日2.環(huán)氧化合物的結(jié)構(gòu)第七頁，共二十九頁，2022年，8月28日10.3醚和環(huán)氧化合物的制法1.醚和環(huán)氧化合物的工業(yè)合成

乙醇在硫酸催化下，加熱脫水生成乙醚。乙烯催化氧化得環(huán)氧乙烷。第八頁，共二十九頁，2022年，8月28日

醇鈉對RX的SN2反應(yīng)合成醚2.第九頁，共二十九頁，2022年，8月28日茴香醚硫酸二甲酯（有劇毒）碳酸二甲酯---DMC第十頁，共二十九頁，2022年，8月28日

合成環(huán)醚反應(yīng)速率主要由反應(yīng)過程中的焓變和生成環(huán)的張力兩個因素決定：羥基與鹵素的距離越小，越有利于反應(yīng)的進(jìn)行，即小環(huán)醚易生成；小環(huán)醚的環(huán)張力大，穩(wěn)定性差。故反應(yīng)速率與環(huán)大小的關(guān)系：

k3≥k5＞k6＞k4≥

k7＞k8第十一頁，共二十九頁，2022年，8月28日

與烯烴親電加成可逆，可用以保護(hù)醇羥基

與炔烴親電加成第十二頁，共二十九頁，2022年，8月28日10.4醚的物理性質(zhì)

甲醚，甲乙醚為氣體，大多數(shù)為易燃液體。沸點比同碳數(shù)的醇低，在水中的溶解度與醇相似（與水分子形成氫鍵）。性質(zhì)穩(wěn)定，是良好的有機(jī)溶劑。

第十三頁，共二十九頁，2022年，8月28日10.6醚和環(huán)醚的化學(xué)性質(zhì)

結(jié)構(gòu)分析：

醚第十四頁，共二十九頁，2022年，8月28日

環(huán)氧化合物第十五頁，共二十九頁，2022年，8月28日溶于強(qiáng)酸第十六頁，共二十九頁，2022年，8月28日

分析：中性、堿性、弱酸性條件下差離去基難進(jìn)行2.醚鍵的開裂（醚在酸性體系中的親核取代）

醚鍵在中性、堿性或弱酸性條件下不會斷裂

分析：強(qiáng)酸性條件下好的離去基團(tuán)離去能力比H2O差第十七頁，共二十九頁，2022年，8月28日

醚鍵可被HI和HBr在加熱下斷裂例：HX過量時，生成2分子鹵代烷第十八頁，共二十九頁，2022年，8月28日

不對稱醚醚鍵的開裂取向基團(tuán)體積差別不大小小小較大大很大如何解釋以上反應(yīng)取向？1o2o3o手性碳構(gòu)型保持第十九頁，共二十九頁，2022年，8月28日

醚鍵開裂機(jī)理（親核取代反應(yīng)機(jī)理）

伯烷基醚按SN2機(jī)理：甲基醚優(yōu)先得到碘甲烷SN2，位阻影響為主SN2Zeisel法：利用含甲基的醚定量生成碘甲烷，再將反應(yīng)混合物中所生成的碘甲烷蒸餾出來，通入AgNO3的醇溶液中，由生成碘化銀的量來鑒定甲基醚或測定甲氧基的含量。第二十頁，共二十九頁，2022年，8月28日SN1，中間體穩(wěn)定性為主

叔烷基醚按SN1機(jī)理SN1第二十一頁，共二十九頁，2022年，8月28日

叔丁基醚

兩類較易水解的醚類化合物用于醇的保護(hù)和脫保護(hù)

烯基醚總是在烯基醚鍵處開裂醛（或酮）醇第二十二頁，共二十九頁，2022年，8月28日3.環(huán)氧化合物的酸性開環(huán)——親核取代反應(yīng)SN1機(jī)理第二十三頁，共二十九頁，2022年，8月28日

環(huán)氧化合物的堿性開環(huán)——SN2機(jī)理第二十四頁，共二十九頁，2022年，8月28日

不對稱環(huán)氧化合物：第二十五頁，共二十九頁，2022年，8月28日5.Claisen重排

苯基烯丙基醚及其類似物在加熱條件下，發(fā)生分子內(nèi)重排生成鄰烯丙基苯酚的反應(yīng)。若苯基烯丙基醚的兩個鄰位已有取代基，則重排發(fā)生在對位。第二十六頁，共二十九頁，2022年，8月28日Claisen重排機(jī)理——協(xié)同機(jī)理：第二十七頁，共二十九頁，2022年，8月28日6.醚的自氧化（a-氫的氧化）提示：醚類試劑（乙醚、THF等）久置使用時要當(dāng)心

應(yīng)保存在深色玻璃瓶中，也可加入抗氧化劑（如對苯二醌）先用淀粉－KI試紙檢驗，蒸餾時勿蒸干可用還原劑處理除去過氧化物（如FeSO4，LiAlH4，Na等）第二十八頁，共二十九頁，2022年，8月28日分子中含有12-冠-415-冠-518-