流動(dòng)注射分析儀原理

流動(dòng)注射分析儀原理第一頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日Contents流動(dòng)注射分析概述1CODCr全自動(dòng)在線(xiàn)分析儀2氨氮全自動(dòng)在線(xiàn)分析儀3總磷全自動(dòng)在線(xiàn)分析儀4高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)分析儀5第二頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日1.流動(dòng)注射分析概述流動(dòng)注射分析(FlowInjectionAnalysis，F(xiàn)IA)是1974年丹麥化學(xué)家魯齊卡(RuzickaJ)和漢森(HansenEH)提出的一種新型的連續(xù)流動(dòng)分析技術(shù)。這種技術(shù)是把一定體積的試樣溶液注入到一個(gè)流動(dòng)著的，非空氣間隔的試劑溶液載流中，被注入的試樣溶液（或水）流入反應(yīng)盤(pán)管，形成一個(gè)區(qū)域，并與載流中的試劑混合、反應(yīng)，再進(jìn)入到流通檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定分析及記錄。第三頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日流動(dòng)注射分析系統(tǒng)的組成C，載流；P，恒流泵；S，試樣；V，注樣閥；D，流通式檢測(cè)器流動(dòng)注射分析實(shí)際上是一種管道化的連續(xù)流動(dòng)分析法。它主要包括試樣溶液注入載流、試樣溶液與載流的混合和反應(yīng)(試樣的分散和反應(yīng))、試樣溶液隨載流恒速地流進(jìn)檢測(cè)器被檢測(cè)三個(gè)過(guò)程。

第四頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日流動(dòng)注射的特點(diǎn)

所需儀器設(shè)備結(jié)構(gòu)較簡(jiǎn)單、緊湊。特別是集成或微管道系統(tǒng)的出現(xiàn)，致使流動(dòng)注射技術(shù)朝微型跨進(jìn)一大步。采用的管道多數(shù)是由聚乙烯、聚四氟乙烯等材料制成的，具有良好的耐腐蝕性能。操作簡(jiǎn)便、易于自動(dòng)連續(xù)分析。流動(dòng)注射技術(shù)把吸光分析法、熒光分析法、原子吸收分光光度法、比濁法和離子選擇電極分析法等分析流程管道化，除去了原來(lái)分析中大量而繁瑣的手工操作，并由間歇式流程過(guò)渡到連續(xù)自動(dòng)分析，避免了在操作中人為的差錯(cuò)。第五頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日分析速度快、分析精密度高。由于反應(yīng)不需要達(dá)到平衡后測(cè)定，因而分析頻率很高。注射分析過(guò)程的各種條件可以得到較嚴(yán)格的控制，因此提高了分析的精密度，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般可達(dá)1％以?xún)?nèi)。試劑、試樣用量少，適用性較廣。流動(dòng)注射分析試樣、試劑的用量，每次僅需數(shù)十微升至數(shù)百微升，節(jié)省了試劑，降低了費(fèi)用。FIA既可用于多種分析化學(xué)反應(yīng)，又可以采用多種檢測(cè)手段，還可以完成復(fù)雜的萃取分離、富集過(guò)程，因此擴(kuò)大了其應(yīng)用范圍，可廣泛地應(yīng)用于藥物化學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)、食品分析、冶金分析和環(huán)境分析等領(lǐng)域。流動(dòng)注射的特點(diǎn)第六頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日當(dāng)把一個(gè)試樣以塞狀注入到連續(xù)流動(dòng)的載流中的一瞬間，試樣沿著管道分布的輪廓呈長(zhǎng)方形。載流推動(dòng)試樣帶向前流動(dòng)。流體處于層流狀態(tài)，越靠近管壁的流層線(xiàn)流速越低，因而形成了拋物線(xiàn)形的截面。由于此對(duì)流過(guò)程與分子擴(kuò)散過(guò)程同時(shí)存在，試樣與載流之間逐漸相互滲透，試樣帶發(fā)生分散，即不斷被載流稀釋并沿著軸向變長(zhǎng)。進(jìn)樣時(shí)的試樣“塞”擴(kuò)散并反應(yīng)后的樣品帶第七頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日試樣帶中心的濃度最大(Cmax)，由中心向兩側(cè)的濃度逐漸降低，光源光電傳感器光電電壓檢測(cè)器第八頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日待測(cè)物沿著管道的濃度輪廓逐漸發(fā)展為峰形，峰的寬度隨著流過(guò)的距離的延長(zhǎng)而增大，峰高則越低。第九頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日

在FIA中試樣與載流（試劑）的混合總是不會(huì)完全的，然而，對(duì)一個(gè)固定的實(shí)驗(yàn)裝置來(lái)說(shuō)，只要流速不變，試樣在一定的留存時(shí)間的分散狀態(tài)都是高度重現(xiàn)的。這就是用FIA可以得到重現(xiàn)良好的分析結(jié)果的根據(jù)。所以流動(dòng)注射分析的基礎(chǔ)是試樣注入、受控的分散和準(zhǔn)確的流動(dòng)經(jīng)歷時(shí)間這三者的有機(jī)結(jié)合。第十頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日朗伯-比爾（Lambert-Beer）定律A－－吸光度；I0－－入射光強(qiáng)度；I－－透過(guò)光強(qiáng)度；T－－透光率，定義為T(mén)=I/I0；比色分析的基本原理：溶液對(duì)光線(xiàn)的吸收與哪些因素有關(guān)呢？溶液的濃度C愈大，液層厚度b愈厚，則溶液對(duì)光線(xiàn)吸收的愈多。它們之間的關(guān)系有下式?jīng)Q定：

a－－吸光系數(shù)；b－－為液層厚度；C－－為溶液濃度；第十一頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日校正曲線(xiàn)對(duì)于固定的流通式檢測(cè)器，由于液層厚度一定，因此吸光度A與樣品濃度成正比，在一定濃度范圍內(nèi)兩者又良好的線(xiàn)性。第十二頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日超過(guò)一定濃度范圍，吸光度與樣品濃度將不成線(xiàn)性關(guān)系。若溶液的實(shí)際吸光度比理論值大，稱(chēng)正偏離Beer定律；實(shí)際吸光度比理論值小，稱(chēng)負(fù)偏離Beer定律。第十三頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日影響FIA檢測(cè)結(jié)果的因素注入的樣品體積載流的流速管道的長(zhǎng)短管徑及構(gòu)型加熱器溫度系統(tǒng)壓力顯色劑濃度和注入量檢測(cè)波長(zhǎng)及靈敏度第十四頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日流動(dòng)注射系統(tǒng)的設(shè)計(jì)流路設(shè)計(jì)硬件支持軟件控制FIA系統(tǒng)第十五頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日泵（陶瓷泵、注射泵、蠕動(dòng)泵）閥（電磁閥、多通道流體切換閥）加熱器檢測(cè)器（流通池）反應(yīng)的原理檢測(cè)原理流路的實(shí)現(xiàn)PLC編程流動(dòng)注射系統(tǒng)的設(shè)計(jì)流路設(shè)計(jì)硬件支持軟件控制第十六頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日2.CODCr全自動(dòng)在線(xiàn)分析儀對(duì)于工業(yè)廢水，我國(guó)規(guī)定用“重鉻酸鉀”法，其測(cè)得的值稱(chēng)為化學(xué)需氧量（COD）。COD是個(gè)條件試驗(yàn)方法，其的定義是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑重鉻酸鉀消解水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，計(jì)算相對(duì)應(yīng)的耗氧量。在該反應(yīng)條件下，不同的物質(zhì)有不同的氧化率。例如：鄰苯二甲酸氫鉀的氧化率為100%，葡萄糖為95.1%，可溶性淀粉為86.9%,苯為17.3%。第十七頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日測(cè)量原理通過(guò)光電比色法測(cè)量流動(dòng)的載流液中的Cr6+

對(duì)光的吸收值及測(cè)量載流液中被水樣消耗后剩余Cr6+

對(duì)光的吸收值，經(jīng)比較計(jì)算求得COD的量，測(cè)量六價(jià)鉻比測(cè)量三價(jià)鉻的靈敏度要高24倍，可以準(zhǔn)確測(cè)量低濃度的樣品。反應(yīng)前反應(yīng)后第十八頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日紫外光透過(guò)流通池，當(dāng)未和樣品反應(yīng)的載流液通過(guò)流通池時(shí)，Cr6+含量最高，光的透過(guò)率最低，相應(yīng)的電壓值最低，此為基線(xiàn)，儀器的基線(xiàn)通常在200～350mV之間，當(dāng)載流液和樣品反應(yīng)的這一段通過(guò)流通池時(shí)，Cr6+被COD消耗掉一部分，濃度降低，光的透過(guò)率升高，相應(yīng)的光電壓值也升高，得到峰值。水樣區(qū)帶載流液：硫酸＋重鉻酸鉀反應(yīng)后的區(qū)帶基線(xiàn)峰值第十九頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日校正曲線(xiàn)光電電壓反映透過(guò)光強(qiáng)度，通過(guò)對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換成吸光度A值：A＝Lg（峰值/基線(xiàn)）A值的高低和COD值的高低有很好的線(xiàn)性關(guān)系。標(biāo)一濃度標(biāo)二濃度水樣濃度吸光度COD第二十頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日儀器流路圖（取樣態(tài)）第二十一頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日儀器流路圖（測(cè)量態(tài)）第二十二頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日3.氨氮全自動(dòng)在線(xiàn)分析儀所謂水溶液中的氨氮是以游離氨(或稱(chēng)非離子氨，NH3)或離子氨(NH4+)形態(tài)存在的氮。氨氮分析儀通過(guò)氣、液轉(zhuǎn)換技術(shù)，樣品中的氨氮與NaOH釋放液混合產(chǎn)生氨氣，利用溴百里香粉蘭（BTB）顯色劑檢測(cè)氨氣的量，以測(cè)定樣品中氨氮的含量。第二十三頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日氣液分離器儀器的蠕動(dòng)泵輸送NaOH釋放液作載流液，注樣閥將水樣切換進(jìn)載流液。當(dāng)混合帶經(jīng)過(guò)氣液分離器的分離室時(shí)，釋放出樣品中的氨氣。氨氣透過(guò)氣液分離膜后被接受液（BTB酸堿指示劑溶液）接收并溶液顏色發(fā)生變化。

第二十四頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日經(jīng)過(guò)氨富集，顯色后的BTB接受液被輸送到比色計(jì)的流通池內(nèi)，測(cè)量其光電壓變化值，通過(guò)其峰高，可求得樣品中的NH3-N含量。

顯色區(qū)帶第二十五頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日第二十六頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日4.總磷全自動(dòng)在線(xiàn)分析儀原理儀器的陶瓷恒流泵輸送過(guò)硫酸鉀氧化消解液作載流液，另一陶瓷泵輸送樣品流，兩者匯流形成過(guò)硫酸鉀和水樣混合流，在高溫高壓下，水樣中的各種磷化合物消解轉(zhuǎn)變成正磷酸根離子(PO43-)，得到消解液。鉬酸銨和酒石酸銻氧鉀和消解液被注入閥定量切入載流液抗壞血酸中，進(jìn)入顯色反應(yīng)管，在強(qiáng)酸性條件下，正磷酸根離子（PO43-）與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng)生成磷鉬雜多酸，再被抗壞血酸還原后生成藍(lán)色配合物（俗稱(chēng)磷鉬藍(lán)）。流經(jīng)比色計(jì)的流通池內(nèi)，測(cè)量其光電壓變化值，通過(guò)其峰高，可求得樣品中的TP含量。消解過(guò)程顯色過(guò)程第二十七頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日儀器流路圖過(guò)硫酸鉀氧化消解液與水樣匯流混合，在高溫高壓下消解為正磷酸根離子(PO43-)PO43-與鉬酸銨反應(yīng)生成磷鉬雜多酸，再被抗壞血酸還原后生成磷鉬藍(lán)。鉬酸銨消解液抗壞血酸（載流液）磷鉬藍(lán)第二十八頁(yè)，共三十一頁(yè)，2022年，8月28日5.高錳酸鹽指數(shù)在線(xiàn)分析儀高錳酸鹽指數(shù)適用于