2023年無機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)

第一章物質(zhì)存在的狀態(tài)………………2ＴO(shè)C\o"1-7"\h\z\u一、氣體 PAGEREF＿Tｏc\h２HYPEＲLIＮK①溶液與蒸汽壓?PAGEＲＥF_Toc＼h3HYＰERLINK\l＂_Ｔoc"②溶液的沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)的下降?ＰAＧＥREF_Toc\ｈ3HＹPＥRLＩＮK\l＂_Toｃ＂③滲透壓?PAGEＲＥF_Toc\h４④非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性 PAGERＥF＿Tｏc\ｈ4HＹＰERLINＫ\l＂_Toc＂三、膠體?ＰAＧEＲEF＿Ｔｏｃ\h４第二章化學(xué)動(dòng)力學(xué)初步……………5ＨＹPEＲLINK\l"＿Toc"一、化學(xué)反映速率 PAGEREF_Ｔoc\ｈ５HＹPＥRLINK2、溫度 PAGEREＦ_Toc\h7第三章化學(xué)熱力學(xué)初步……………8HYＰERＬＩNK\l＂_Ｔoc"一、熱力學(xué)定律及基本定律?PAGEＲEF_Toc\h8HYPEＲＬＩＮK二、化學(xué)熱力學(xué)四個(gè)重要的狀態(tài)函數(shù)?PAＧEREF_Ｔoｃ＼h９HYPERLINＫ\l＂＿Toc"4、自由能 PAＧEREF_Ｔｏc\ｈ１０ＨYPEＲＬIＮK\l＂_Tｏc"①吉布斯自由能 PＡGEREF＿Ｔｏc\h10②自由能G——反映自發(fā)性的判據(jù)?PＡGEＲEF_Ｔoc\h1１HYPERＬINK③標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能?PＡＧＥRＥF_Toc\h11④有關(guān)的計(jì)算 PAGEREF＿Toc＼h11HYＰERLＩNK\l"＿Ｔoc"三、化學(xué)熱力學(xué)的應(yīng)用 PＡGEREF_Toc＼h１1一、化學(xué)平衡 ＰAＧEＲＥF＿Ｔｏc\h13二、化學(xué)平衡常數(shù)?PAGERＥF_Toｃ\h13無機(jī)化學(xué)（上）知識(shí)點(diǎn)總結(jié)第一章物質(zhì)存在的狀態(tài)一、氣體1、氣體分子運(yùn)動(dòng)論的基本理論=１\*ＧB3①氣體由分子組成,分子之間的距離>>分子直徑；＝２＼*ＧＢ3②氣體分子處在永恒無規(guī)則運(yùn)動(dòng)狀態(tài)；=3\*GB3③氣體分子之間互相作用可忽略,除互相碰撞時(shí)；=４＼*GB3④氣體分子互相碰撞或?qū)ζ鞅诘呐鲎捕际菑椥耘鲎病Ｅ鲎矔r(shí)總動(dòng)能保持不變,沒有能量損失。=5＼*GB3⑤分子的平均動(dòng)能與熱力學(xué)溫度成正比。２、抱負(fù)氣體狀態(tài)方程=1\*GB3①假定前提：a、分子不占體積;b、分子間作用力忽略=２＼*ＧB3②表達(dá)式：pV=ｎRT;R≈8.314kPａ·Ｌ·mｏl·K=3＼*GB3③合用條件:溫度較高、壓力較低使得稀薄氣體＝4＼*ＧＢ3④具體應(yīng)用:a、已知三個(gè)量，可求第四個(gè);b、測(cè)量氣體的分子量:pV=RT(n=）c、已知?dú)怏w的狀態(tài)求其密度ρ：pＶ=RＴ→p=→ρ=p3、混合氣體的分壓定律=1\*GB３①混合氣體的四個(gè)概念分壓：相同溫度下，某組分氣體與混合氣體具有相同體積時(shí)的壓力;分體積:相同溫度下,某組分氣體與混合氣體具有相同壓力時(shí)的體積體積分?jǐn)?shù):φ=摩爾分?jǐn)?shù):xi==2＼*GB3②混合氣體的分壓定律定律：混合氣體總壓力等于組分氣體壓力之和；某組分氣體壓力的大小和它在混合氣體中體積分?jǐn)?shù)或摩爾數(shù)成正比合用范圍：抱負(fù)氣體及可以看作抱負(fù)氣體的實(shí)際氣體應(yīng)用：已知分壓求總壓或由總壓和體積分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)求分壓、４、氣體擴(kuò)散定律＝1\*GＢ3①定律：T、p相同時(shí),各種不同氣體的擴(kuò)散速率與氣體密度的平方根成反比：=＝（p表達(dá)密度）＝2\*GB3②用途:ａ、測(cè)定氣體的相對(duì)分子質(zhì)量;b、同位素分離二、液體１、液體=1＼*GB3①蒸發(fā)氣體與蒸發(fā)氣壓Ａ、飽和蒸汽壓:與液相處在動(dòng)態(tài)平衡的氣體叫飽和氣,其氣壓叫做飽和蒸汽壓簡(jiǎn)稱飽和氣；B、特點(diǎn):a、溫度恒定期為定值；b、氣液共存時(shí)不受量的變化而變化；c、物質(zhì)不同,數(shù)值不同=2\*GＢ3②沸騰與沸點(diǎn)沸騰:當(dāng)溫度升高到蒸汽壓與外界壓力相等時(shí)，液體就沸騰，液體沸騰時(shí)的溫度叫做沸點(diǎn)；特點(diǎn):a、沸點(diǎn)的大小與外界壓力有關(guān);外界壓力等于101kPａ時(shí)的沸點(diǎn)為正常沸點(diǎn)；b、沸騰是液體表面和內(nèi)部同時(shí)氣化的現(xiàn)象２、溶液＝１\*GB3①溶液與蒸汽壓ａ、任何物質(zhì)都存在飽和蒸汽壓；ｂ、純物質(zhì)的飽和蒸汽壓只與物質(zhì)自身的性質(zhì)和溫度有關(guān)；c、一定溫度下飽和蒸汽壓為常數(shù);d、溶液蒸汽壓的下降：△p=p－p=K·m=２＼*GB3②溶液的沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)的下降定量描述:沸點(diǎn)升高△T＝Ｋ·m凝固點(diǎn)下降△Ｔ=K·ｍ僅合用于非電解質(zhì)溶液注意：=1\＊GB3①Ｔ、T的下降只與溶劑的性質(zhì)有關(guān)=2＼*GB3②Ｋ、K的物理意義：1ｋg溶劑中加入1ｍｏｌ難揮發(fā)的非電解質(zhì)溶質(zhì)時(shí)，沸點(diǎn)的升高或凝固點(diǎn)下降的度數(shù)應(yīng)用計(jì)算：=１\*ｒoｍani、已知稀溶液的濃度，求△T、△T=2＼*roｍanii、已知溶液的△T、△T求溶液的濃度、溶質(zhì)的分子量d、實(shí)際應(yīng)用:=１\*rｏｍａni、制冷劑:電解質(zhì)如NaCl、CaCl=2\*roｍaｎii、實(shí)驗(yàn)室常用冰鹽?。海蝍Cl+HＯ→22°ＣCａCｌ＋ＨＯ→-55°C=3＼*roｍａnｉii、防凍劑:非電解質(zhì)溶液如乙二醇、甘油等＝３＼*ＧB３③滲透壓a、滲透現(xiàn)象及解釋:滲透現(xiàn)象的因素:半透膜兩側(cè)溶液濃度不同;滲透壓:為了阻止?jié)B透作用所需給溶液的額外壓力ｂ、定量描述：Vant＇Hofｆ公式:∏V=ｎRＴ∏=即∏=cRT∏為溶液的滲透壓,ｃ為溶液的濃度，Ｒ為氣體常量，Ｔ為溫度。當(dāng)濃度c較小時(shí),可近似為c≈m=4\＊GＢ３④非電解質(zhì)稀溶液的依數(shù)性ａ、難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降、凝固點(diǎn)下降、沸點(diǎn)上升和滲透壓變化都與溶液中所含的種類和性質(zhì)無關(guān)，只與溶液的濃度有關(guān),總稱溶液的依數(shù)性，也叫非電解質(zhì)稀溶液的通性。注意：上述非電解質(zhì)稀溶液的有關(guān)計(jì)算公式用于電介質(zhì)稀溶液時(shí)要乘以相應(yīng)電解質(zhì)中溶液中的質(zhì)點(diǎn)數(shù);但濃溶液不能用上述公式計(jì)算。三、膠體1、膠體的組成:分散相+分散介質(zhì)+穩(wěn)定劑２、膠體的性質(zhì):=1\＊GB３①光學(xué)性質(zhì)：丁達(dá)爾效應(yīng)————膠團(tuán)對(duì)光的散射現(xiàn)象;=２\*GB3②動(dòng)力性質(zhì):布朗運(yùn)動(dòng)—————膠團(tuán)粒子的不規(guī)則運(yùn)動(dòng);=3＼*GB３③電學(xué)性質(zhì):電泳現(xiàn)象—————膠粒在電場(chǎng)下的不規(guī)則運(yùn)動(dòng)3、溶膠的穩(wěn)定性=１\*GB3①動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性:膠團(tuán)運(yùn)動(dòng)=2＼*GB3②聚集穩(wěn)定性：膠粒的帶電性使同種電荷有排斥作用;=3\*GB３③熱力學(xué)穩(wěn)定性:膠體粒子因很大的比表面積而能聚集成大顆粒4、膠體的聚沉———關(guān)鍵:穩(wěn)定性的去除=1\*ＧB3①加電解質(zhì),如明礬使水凈化(吸附電荷）;＝2＼*ＧＢ3②與相反電性的溶膠混合；=3\＊ＧB3③加熱?第二章化學(xué)動(dòng)力學(xué)初步一、化學(xué)反映速率＝1\＊GＢ3①表達(dá)：化學(xué)反映速率可用反映物或生成物的濃度隨時(shí)間的變化率來表達(dá)。=２\*GB3②數(shù)學(xué)表達(dá)式:對(duì)于反映A→B:=或注:以反映物濃度減少和生成物濃度增大和生成物濃度增大表達(dá)是符號(hào)不同;用不同物質(zhì)濃度來表達(dá)反映速率不同。2、反映進(jìn)度＝1\*GB3①定義：對(duì)于化學(xué)計(jì)量方程式，若定義d,稱為反映進(jìn)度。表達(dá)物質(zhì)變化量除以相應(yīng)的計(jì)量系數(shù)。=2＼*GB3②表達(dá)式：,表達(dá)化學(xué)計(jì)量系數(shù)。=3\＊GB3③表式意義：表達(dá)一個(gè)反映進(jìn)行的限度；其綱量為摩爾;指按化學(xué)計(jì)量方程式進(jìn)行一個(gè)單位的反映=4\*GB3④注意:反映進(jìn)度的表達(dá)與計(jì)量方程式的寫法有關(guān)。３、速率方程和速率常數(shù)＝1＼*GB３①速率方程：把反映物濃度和反映速率聯(lián)系起來的數(shù)學(xué)表達(dá)式。對(duì)于反映：ａA＋Bb→ｇG＋ｈH反映速率v=k·c（A)·c(B）,即為速率方程式，式中的常數(shù)k即為反映速率常數(shù)。=2\*GB3②反映速率常數(shù):物理意義：k只取決于反映的本性（E，活化能）和溫度;注意事項(xiàng)：k是溫度的函數(shù)，與濃度的大小無關(guān)；k的單位即量綱，隨速率方程變化而變化;ｋ一般由實(shí)驗(yàn)測(cè)得,只有基元反映可以直接寫出。=３＼*GＢ３③速率方程的實(shí)驗(yàn)測(cè)定作圖法：由濃度—時(shí)間動(dòng)力學(xué)曲線可得到斜率k及速率常數(shù);初速法:可得到個(gè)反映的反映級(jí)數(shù)4、基元反映和非基元反映＝1\＊GB3①基元反映:反映物分子在有效碰撞過程中通過一次化學(xué)變化就能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反映;注意：由一個(gè)基元反映構(gòu)成的化學(xué)反映又稱簡(jiǎn)樸反映;只有基元反映才干根據(jù)質(zhì)量作用定律直接寫出速率方程=2\*GB3②非基元反映:反映分子需通過幾步反映才干轉(zhuǎn)化為反映產(chǎn)物的反映。注意:非基元反映的速率方程不能根據(jù)反映式寫出速率方程，必須根據(jù)實(shí)驗(yàn)測(cè)定的結(jié)果有反映歷程推出,并驗(yàn)證；復(fù)雜的非基元反映→提成若干個(gè)基元反映→最慢一步發(fā)寧作為蘇空反映環(huán)節(jié)5、反映級(jí)數(shù)=1＼＊GＢ3①定義：速率方程中各反映物濃度的指數(shù)；=2\*ＧB3②說明:如ｖ=k·c則反映物A的反映級(jí)數(shù)為m，反映物B的反映級(jí)數(shù)為n;總反映級(jí)數(shù)為m+n＝3＼*GＢ3③注意:ａ、反映級(jí)數(shù)表達(dá)了反映物濃度對(duì)反映速率影響的大小關(guān)系；反映級(jí)數(shù)只能由實(shí)驗(yàn)測(cè)定；b、反映級(jí)數(shù)可以是整數(shù)、分?jǐn)?shù)、零或負(fù)數(shù);c、零級(jí)反映的反映速率與反映物濃度無關(guān)=4\＊ＧB3④反映級(jí)數(shù)的擬定基本方法測(cè)定反映物濃度c隨時(shí)間t的變化;作c-t圖像,求個(gè)時(shí)刻的速度v；分析v與濃度c的變化關(guān)系，擬定ｍ、n二、化學(xué)反映速率理論１、碰撞理論=1＼*GB３①重要內(nèi)容:反映物分子間的互相碰撞是反映進(jìn)行的必要條件，反映物分子碰撞頻率越高，反映速率越快，但并非每次碰撞都能引起反映發(fā)生，能發(fā)生化學(xué)反映的碰撞為有效碰撞=2\＊ＧＢ3②有效碰撞發(fā)生的條件：互相碰撞的分子應(yīng)有適合的碰撞取向；互相碰撞的分子必須具有足夠的能量。把可以發(fā)生有效碰撞的分子稱為活化分子=３\＊GB3③根據(jù)碰撞理論，增大化學(xué)反映速率的方法：增大單位時(shí)間內(nèi)分子碰撞的總數(shù)————增大濃度；增大碰撞總數(shù)中有效碰撞的百分?jǐn)?shù)———升高溫度=4＼*GB3④活化能：碰撞理論認(rèn)為,活化能是活化分子的平均能量與反映物分子的平均能量之差２、過渡態(tài)理論=1\*GB3①重要內(nèi)容:化學(xué)反映并不是通過簡(jiǎn)樸碰撞就能完畢的,而是在反映物到生成物的過程中通過一個(gè)高能的過渡態(tài)，處在過渡態(tài)的分子叫做活化絡(luò)合物?；罨j(luò)合物是一種是一種高能量的不穩(wěn)定的反映物原子組合體,它能較快的分解為新的能量較低的生成物。=2\*GＢ３②活化能E:過渡態(tài)理論認(rèn)為，活化能是反映物分子能量與處在過渡態(tài)的活化絡(luò)合物分子的平均能量之差３、活化能：決定反映速率的內(nèi)在因素＝1\*GB３①活化能在一定溫度范圍內(nèi)可認(rèn)為是常數(shù);=2\*GB3②活化能對(duì)反映速率的影響很大;Ｅ越小，反映速率越大;＝3\*GB３③催化劑可以改變反映的活化能，故可以減少化學(xué)反映速率三、影響化學(xué)反映速率的因素1、濃度：由速率方程v=k·c知,濃度對(duì)化學(xué)反映速率有一定的影響壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反映速率與的影響是通過濃度來實(shí)現(xiàn)的。2、溫度=1\*ＧB3①范特霍夫規(guī)則：對(duì)于一般的化學(xué)反映,溫度每升高１０Ｋ，反映速率增長(zhǎng)2－4倍=２＼*GＢ3②阿倫尼烏斯公式：表達(dá)式：,其中，A為特性常數(shù),既指前因子;E為經(jīng)驗(yàn)常數(shù)即活化能，k為反映速率常數(shù),Ｒ為摩爾氣體常數(shù)８．3１4，e為自然對(duì)數(shù)底，該公式的對(duì)數(shù)形式為應(yīng)用:（1)求某一溫度下某反映的k：作圖法:lgｋ對(duì)作圖可得一直線關(guān)系;斜率：;截距l(xiāng)g斜率大的活化能E大，反映速率隨溫度的升高增長(zhǎng)較快二點(diǎn)法:不同溫度下反映速率常數(shù)k的計(jì)算(2)由lgｋ-的圖像得出的結(jié)論：=1\*rｏmａni、同一反映,低溫低和高溫時(shí)變化同樣的溫度，低溫時(shí)反映速率變化大；即一個(gè)反映在低溫時(shí)速率隨溫度變化比高溫區(qū)更顯著=２\*romanii、不同反映,變化相同的溫度時(shí)，E大的反映k變化大。升高溫度有助于大的反映3、催化劑及基本特性a、催化劑和催化作用：正催化劑;負(fù)催化劑（阻化劑)b、催化劑的特性:=1＼*ｒomani、催化劑只改變反映速率,不改變反映方向;＝２\*ｒoｍaｎii、催化劑同等限度地改變正逆反映的活化能，同時(shí)提高正逆化學(xué)反映速率；=3\＊ｒoｍａniii、催化劑具有一定的選擇性；＝４\*ｒoｍａｎiｖ、催化劑在反映前后不發(fā)生變化，但在反映過程中會(huì)變化?第三章化學(xué)熱力學(xué)初步一、熱力學(xué)定律及基本定律1、基本概念＝1\*GB3①環(huán)境與體系a、體系=1\＊roｍａni、定義:人為劃出的作為研究對(duì)象的一部分空間。＝２\＊roｍａniｉ、分類:敞開體系（與外界可進(jìn)行物質(zhì)能量互換）封閉體系(只有能量互換)孤立體系(物質(zhì)、能量均不與外界互換）b、環(huán)境:出體系以外的其他部分，與體系存在能量互換=2＼*GB3②功和熱:a、熱（Q)：=1＼＊romａni、系統(tǒng)與環(huán)境由于溫差而傳遞的能量Q﹥０,體系從環(huán)境中吸熱;Q﹤0，體系從環(huán)境中放熱;物體之間可通過功、熱、輻射三種形式互換能量＝２\*ｒｏmanii、熱容、比熱容、摩爾熱容b、功:=1\*romａni、熱力學(xué)中除熱外，其它各種被傳遞的能量統(tǒng)稱為功氣體膨脹做功：W=-pΔV環(huán)境對(duì)體系做功，W﹥０；體系對(duì)環(huán)境做功,W﹤0=3＼＊GB3③狀態(tài)及狀態(tài)函數(shù)狀態(tài):體系的某種存在狀況。它由一系列的物理量決定，如氣體的ｐ、V、T等，一旦體系處在一定的狀態(tài)，體系的所有其它性質(zhì)都有擬定值狀態(tài)函數(shù):在特定狀態(tài)下，某一性質(zhì)具有唯一值,則稱該狀態(tài)為狀態(tài)函數(shù)。結(jié)論：狀態(tài)一定值一定,殊途同歸變化同,周而復(fù)始變化零。=4\*GB3④過程與途徑過程：體系變化狀態(tài)變化的通過途徑：變成一個(gè)過程所經(jīng)歷的具體環(huán)節(jié)注意：體系狀態(tài)函數(shù)的變化只取決于體系始終變化的過程，而與變化的途徑無關(guān)=5\＊GB3⑤廣度性質(zhì)與強(qiáng)度性質(zhì)廣度性質(zhì):及容量性質(zhì)，與體系中物質(zhì)的量成正比的量，具有加和性強(qiáng)度性質(zhì):數(shù)值上不隨體系中物質(zhì)總量的變化而變化的物理量,不具加和性＝6\＊ＧＢ3⑥熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)：當(dāng)系統(tǒng)中各種氣態(tài)物質(zhì)的氣壓均為標(biāo)準(zhǔn)壓力,固態(tài)和液態(tài)物質(zhì)表面承受的壓力等于壓力,溶液中各物質(zhì)的濃度均為１時(shí)，我們就說物質(zhì)處在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。注:熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)并未對(duì)溫度有限制,熱和溫度都有熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。２、熱力學(xué)定律：=１\＊GB3①熱力學(xué)第一定律實(shí)質(zhì)：能量守恒與轉(zhuǎn)化定律數(shù)學(xué)表達(dá)式：注意：＝１\*romani、Ｑ與W的符號(hào)；=2\＊romanii、功和熱不是狀態(tài)函數(shù),但兩者之和是狀態(tài)函數(shù)=２\*ＧＢ3②熱力學(xué)第二定律:揭示了宏觀過程的方向與限度熵增長(zhǎng)原理:孤立體系有自發(fā)向混亂度增長(zhǎng)的方向變化的趨勢(shì)=3＼*GB３③熱力學(xué)第三定律:任何純物質(zhì)的完整晶體在T=0K時(shí)的熵值為零二、化學(xué)熱力學(xué)四個(gè)重要的狀態(tài)函數(shù)１、熱力學(xué)能（內(nèi)能)＝1\*GB3①符號(hào)Ｕ,是系統(tǒng)內(nèi)各種形式能量的總和=2\*GB３②內(nèi)能的變化△Ｕ對(duì)于孤立體系，環(huán)境改變，內(nèi)能不變；對(duì)于非體系，標(biāo)準(zhǔn)摩爾反映熱力學(xué)能變化（反映內(nèi)能變化)：符號(hào)△,表達(dá)反映是在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下進(jìn)行的，其值的大小與化學(xué)反映方程式的書寫一一相應(yīng)。2、焓=1＼＊GB3①焓定義:H≡Ｕ＝pＶ焓變:符號(hào)規(guī)定：放熱反映，△H﹤0；吸熱反映,△Ｈ﹤0單位:kJ·mol表式意義：化學(xué)反映在等溫等壓下發(fā)生,不做其它功時(shí),化學(xué)反映的熱效應(yīng)等于系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)的變化量注意:△Ｈ表達(dá)每摩爾反映即時(shí)，而不是每摩爾反映物=2\＊ＧB3②熱化學(xué)方程式表式意義：表達(dá)化學(xué)反映與其熱效應(yīng)關(guān)系的化學(xué)方程式標(biāo)準(zhǔn)寫法(以下列為例）：焓的變化焓的變化反映反映物和生成物都處在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)反映進(jìn)度反映溫度書寫化學(xué)方程式的注意事項(xiàng)=1\*romani、需注明反映條件；=2\*roｍanｉｉ、需注明各物質(zhì)的存在狀態(tài);＝3\*ｒoｍａniｉｉ、對(duì)的表達(dá)反映的熱效應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)反映焓定義：當(dāng)反映物和生成物都處在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)的反映焓變,用來表達(dá)非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)（壓力不為）時(shí),則表達(dá)為單位：,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，反映進(jìn)度為時(shí)的焓變3、熵=1＼*GB3①混亂度和熵混亂度:即無序度，其大小與體系中存在的微觀粒子數(shù)目有關(guān)熵:體系混亂度的熱力學(xué)度量表達(dá)符號(hào)：Ｓ;單位:;熵是狀態(tài)函數(shù),具有廣度性質(zhì)=２\*ＧB3②絕對(duì)熵：任何溫度下的熵值,及溫度為T時(shí)，注:絕對(duì)熵為相對(duì)值=3\*GB3③反映熵:發(fā)生1ｍoｌ時(shí)熵變化的簡(jiǎn)稱，化學(xué)反映的上增大還是減小,有時(shí)很容易判斷:凡氣體分子增多的反映,一定是熵增反映;反之是熵減小反映；反映前后氣體分子數(shù)目不變的反映難以熵增還是熵減=４\＊GB3④標(biāo)準(zhǔn)熵定義：在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,1mol純凈物質(zhì)的絕對(duì)熵叫標(biāo)準(zhǔn)熵符號(hào)：;單位:；注:應(yīng)指定溫度T熵的可比性=1＼＊ｒｏmａnｉ、在相同條件下，﹥﹥;＝２\＊romaｎｉi、結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子量不同的物質(zhì),隨相對(duì)分子量的增長(zhǎng)而增大=3＼＊ｒｏｍanｉii、相對(duì)分子量接近，分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜的，也越大＝5＼*GB3⑤標(biāo)準(zhǔn)摩爾反映熵變熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，反映終始態(tài)物質(zhì)的熵值之差標(biāo)準(zhǔn)摩爾反映熵變（標(biāo)準(zhǔn)反映熵)：意義:=1\*roｍａnｉ、正值（熵增長(zhǎng)）傾向自發(fā)過程；=2\*rｏmａｎii、負(fù)值傾向非自發(fā)過程４、自由能=1＼*GB3①吉布斯自由能定義:封閉系統(tǒng)在等溫等壓條件下向環(huán)境也許做的最大有用功相應(yīng)的狀態(tài)函數(shù)，符號(hào)為;計(jì)算公式:在等溫條件下可以理解為,焓變（△H）=自由能變化（△G）＋熱力學(xué)溫度（T)×熵變（△S）ｃ、意義：當(dāng)△G﹤0時(shí)，﹥0,表白自由能被用來做最大有用功，是自發(fā)過程;當(dāng)△Ｇ﹥0時(shí),﹤0，表白過程非自發(fā)進(jìn)行,必需由環(huán)境對(duì)體系做功=2\＊GB３②自由能G——反映自發(fā)性的判據(jù)定溫定壓下,任何自發(fā)變化總是反映吉布斯自由能函數(shù)減少G﹤０，自發(fā)過程,正向反映自發(fā)；G﹥,非自發(fā)過程，其逆反映為自發(fā)過程＝3\*GB3③標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能定義：在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下你，穩(wěn)定單質(zhì)的生成自由能為零。由穩(wěn)定單質(zhì)生成1moｌ純物質(zhì)時(shí)反映的自由能變化為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能。符號(hào):單位:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，穩(wěn)定單質(zhì)的＝0=４＼*GB3④有關(guān)的計(jì)算方法一:已知標(biāo)態(tài)下的，,求當(dāng)溫度變化不大時(shí)，可近似認(rèn)為是常數(shù)，為2９8K時(shí)的值方法二：由求（生成物)方法三：根據(jù)蓋斯定律求方法四：對(duì)的修正公式三、化學(xué)熱力學(xué)的應(yīng)用1、蓋斯定律=1\*GB３①內(nèi)容:假如一個(gè)反映可以分幾步進(jìn)行，則總反映的焓變等于各分步反映焓變之和,前提是保持反映條件(溫度、壓力）不變。=2＼＊GB3②應(yīng)用:用于進(jìn)行太慢或反映速率不易控制而無法直接測(cè)得反映熱的化學(xué)反映。=3\*GB３③應(yīng)用條件:a、某化學(xué)反映是在等壓（或等容）的條件下進(jìn)行的，在分步完畢時(shí)各分步反映也要在等壓(等容）條件下進(jìn)行b、要消去某一物質(zhì)時(shí)，不僅規(guī)定物質(zhì)的種類相同，其物質(zhì)的聚集狀態(tài)也要相同。

第四章化學(xué)反映的熱平衡一、化學(xué)平衡1、化學(xué)平衡的建立：在一定的條件下,可逆化學(xué)反映的正負(fù)反映速率相等時(shí)的狀態(tài)。2、化學(xué)平衡的特點(diǎn)：＝1\*GB3①是一個(gè)動(dòng)態(tài)的過程；=2\*ＧB３②在平衡狀態(tài)下,；=3\*GＢ3③化學(xué)平衡的組成與到達(dá)平衡的途徑無關(guān)。３、注意:化學(xué)平衡是相對(duì)的、有條件的、暫時(shí)的動(dòng)態(tài)平衡；從熱力學(xué)(宏觀）上講,在一定條件下達(dá)成平衡狀態(tài)時(shí)，系統(tǒng)的吉布斯自由能達(dá)成最低時(shí)的狀態(tài)，，在宏觀上表現(xiàn)為靜止;從動(dòng)力學(xué)(微觀）上分析,處在平衡的反映但是是正逆反映速率相等時(shí)的狀態(tài)，是整個(gè)反映保持平衡,事實(shí)上正逆反映仍在進(jìn)行二、化學(xué)平衡常數(shù)1、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=1\＊GB3①定義：在一定的溫度下，可逆反映達(dá)成平衡時(shí),以產(chǎn)物計(jì)量系數(shù)為冪的平衡濃度的乘積與以反映計(jì)量系數(shù)為冪的平衡濃度的乘積的比值為常數(shù)，即化學(xué)反映的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，用符號(hào)表達(dá)。=2\*GＢ3②表達(dá)式:對(duì)于反映，,量綱為1=3＼＊ＧＢ3③平衡常數(shù)的意義:化學(xué)平衡常數(shù)是反映進(jìn)行限度的標(biāo)志。值越大,反映進(jìn)行限度越大,反映進(jìn)行得越徹底。=4\*GB3④影響因素:的大小與反映物自身的性質(zhì)和反映的溫度有關(guān),而與體系中各組分的濃度、分壓無關(guān)=5\＊GB３⑤書寫標(biāo)準(zhǔn)平衡表達(dá)式的注意事項(xiàng)式中各組分濃度或分壓為反映平衡時(shí)的濃度或分壓；反映中有固體和純液體物質(zhì)時(shí),其濃度視為常數(shù),不寫在表達(dá)式中;對(duì)于非水溶液,當(dāng)水作為溶質(zhì)時(shí),其濃度應(yīng)視為常數(shù),寫在表達(dá)式中;的表達(dá)式與方程式的書寫有關(guān);多重平衡原則:總反映的等于各相加分反映的之積；正逆反映的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)互為倒數(shù)e、平衡常數(shù)的大小與溫度有關(guān)，除29８Ｋ溫度外，在其它狀態(tài)下，書寫時(shí)標(biāo)明溫度=6\*GB3⑥有關(guān)計(jì)算：已知反映的求平衡轉(zhuǎn)化率2、實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)=１\*GB3①定義：實(shí)驗(yàn)得到的平衡常數(shù)叫做實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)或經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)。=2\*ＧＢ３②分類:濃度平衡常數(shù);分壓平衡常數(shù)=3\*ＧB3③表達(dá)式:濃度平衡常數(shù)表達(dá)式壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式兩者關(guān)系：=４\＊GB3④與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的比較標(biāo)準(zhǔn)煤平衡常數(shù)的量綱統(tǒng)一為1；實(shí)驗(yàn)平衡常數(shù)有之分,且量綱不統(tǒng)一，特殊情況下才為1；３、反映熵J(分壓熵或濃度熵）=1\*GＢ3①表達(dá)式：對(duì)于反映濃度商壓強(qiáng)商=2\*GＢ3②與平衡常數(shù)的比較J﹥K時(shí)，﹥0,反映逆向進(jìn)行;J＝K時(shí)，＝0，反映達(dá)成平衡；J﹤K時(shí)，﹤0,反映正向進(jìn)行三、化學(xué)平衡的移動(dòng)１、平衡移動(dòng):從舊的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)移到新的平衡狀態(tài)的過程2、勒沙特列原理：一旦改變維持化學(xué)平衡的條件,平衡就會(huì)向著減弱這個(gè)改變的方向移動(dòng)。注意:=1\*GB3①該原理不能實(shí)際鑒定某一系統(tǒng)是否達(dá)成平衡,只是預(yù)言了平衡打破后,體系的新的平衡移動(dòng)的方向；=2\*GＢ3②平衡移動(dòng)的結(jié)果是建立了新的平衡體系;＝3\*GB3③運(yùn)用勒沙特列原理不能進(jìn)行定量計(jì)算 ?第五章酸堿平衡一、酸堿理論介紹=１\*ＧB3①酸堿的概念：凡是在水溶液中電離產(chǎn)生的陽離子所有是的物質(zhì)叫做酸;凡是電離產(chǎn)生的陰離子所有是的物質(zhì)叫做堿;在水溶液中電離產(chǎn)生的陽離子除外尚有其它離子或電離產(chǎn)生的陰離子除外尚有其它離子的物質(zhì)的物質(zhì)叫做鹽。＝2\*GＢ3②中和反映的實(shí)質(zhì):=3\*GB3③局限性：a、該理論的立論基礎(chǔ)是水溶液中電解質(zhì)的電離,不能脫離水溶液的范疇，非水體系不合用；ｂ、只合用于含、的物質(zhì),無法解釋、呈堿性的事實(shí)；２、布倫斯惕——?jiǎng)趥愃釅A質(zhì)子理論＝1\*GB３①酸堿的概念：凡是能給出的物質(zhì)都是酸；凡是能接受的物質(zhì)都是堿=2\*GB3②共軛酸堿對(duì)：質(zhì)子酸堿不是孤立的,它們通過質(zhì)子互相聯(lián)系，質(zhì)子酸釋放質(zhì)子轉(zhuǎn)化為它的共軛堿，質(zhì)子堿得到質(zhì)子轉(zhuǎn)化為它的共軛酸。這種關(guān)系稱為酸堿共軛關(guān)系，其酸堿稱為共軛酸堿對(duì)。=３\*GB３③酸堿反映實(shí)質(zhì):質(zhì)子轉(zhuǎn)移的過程;中和反映的實(shí)質(zhì):質(zhì)子的傳遞;電離作用的實(shí)質(zhì):水與分子酸堿之間的質(zhì)子傳遞；阿倫尼烏斯酸堿理論中鹽類水解的實(shí)質(zhì)：水與離子酸堿之間的質(zhì)子傳遞=4\*GB3④注意：a、在質(zhì)子酸堿理論中,酸和堿可以是分子，可以是離子;b、同一物質(zhì)有時(shí)可以做酸,有時(shí)可以做堿;c、質(zhì)子理論中沒有鹽的概念,也無水解反映；d、單獨(dú)一對(duì)共軛酸堿對(duì)自身是不能發(fā)生酸堿反映的3、路易斯酸堿理論二、水的電離和ｐH標(biāo)度１、水的離子自遞=１\*GB3①水即是質(zhì)子酸又是質(zhì)子堿,水分子之間可以進(jìn)行質(zhì)子傳遞:簡(jiǎn)寫為,即為水的電離=2\＊GB３②水的離子積純水的電離平衡常數(shù)稱為質(zhì)子自遞常數(shù)，簡(jiǎn)稱為水的離子積。?29８K時(shí),純水的,水的質(zhì)子自遞是吸熱反映，故隨溫度的升高而增大２、水溶液的pＨ值=１\*ＧB3①溶液的pＨ值方便起見，當(dāng)?shù)臐舛刃∮?時(shí)，用pH表達(dá)溶液的酸度;當(dāng)溶液的濃度大于1時(shí),用的濃度,表達(dá)溶液的酸度。也可以表達(dá)溶液的酸堿度，2９8K時(shí)，此外，水溶液的酸堿性取決于與的濃度的相對(duì)大?。踋﹥［］時(shí),溶液呈酸性;[]﹤[]時(shí),溶液呈堿性；[］＝[]時(shí),溶液呈中性=２\*GB3②酸堿測(cè)定計(jì)=3\＊GB3③生物學(xué)意義=4＼＊GB3④酸堿指示劑假設(shè)Iｎ表達(dá)石蕊，ＨIｎ（紅)當(dāng)ｃ(HＩn)﹥﹥c(In）時(shí),溶液呈紅色，是酸性;當(dāng)ｃ（HIn）﹤﹤ｃ(In）時(shí),溶液呈藍(lán)色，是堿性甲基橙變色范圍：－--紅－－-3．１-－－橙4.4黃-－-酚酞變色范圍:-－－無色--－8.0-－－粉紅9.8－--紅三、水溶液中的酸堿電離平衡1、電離度與稀釋定律:＝1\＊GB3①電離度（α)：已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù)和溶液中弱電解質(zhì)分子初始分子數(shù)的比例:=2\*GＢ3②稀釋定律:在一定溫度下，(為定值）,某弱電解質(zhì)的電離度隨溶液濃度的減小而增長(zhǎng)２、酸堿的強(qiáng)弱=1＼*ＧB3①電離平衡常數(shù)對(duì)于任意酸,達(dá)成電離平衡時(shí),為弱酸電離平衡常數(shù)，用來衡量酸的強(qiáng)弱,值越大，酸性越強(qiáng)﹥1時(shí)，為強(qiáng)酸;﹤1時(shí)為弱酸多元弱酸相應(yīng)多級(jí)電離平衡常數(shù)同理，對(duì)于弱堿來講，越大，堿性越強(qiáng)注意:酸堿的電離平衡常數(shù)表征了酸堿給出質(zhì)子或接受質(zhì)子的能力＝2＼*GＢ3②共軛酸堿與的聯(lián)系：==3\＊GＢ３③區(qū)分效應(yīng)與拉平效應(yīng)區(qū)分效應(yīng):溶劑使酸的強(qiáng)度得以顯出差別的效應(yīng)稱為區(qū)分效應(yīng)，該溶劑被稱為區(qū)分溶劑。拉平效應(yīng):溶劑將酸的強(qiáng)度拉平的效應(yīng)稱為拉平效應(yīng),該溶劑稱為拉平溶劑。=4\*GB3④、酸堿強(qiáng)度大小與：a、酸堿自身：b、溶劑有關(guān)3、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)=1\＊GB３①同離子效應(yīng)：在弱電解質(zhì)電離平衡體系中，加入和弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)會(huì)使弱電解質(zhì)的電離度減小的現(xiàn)象。＝２＼*ＧB３②鹽效應(yīng):向弱電解質(zhì)溶液中加入強(qiáng)電解質(zhì)會(huì)使弱電解質(zhì)電離度增大的現(xiàn)象。＝3＼＊ＧB3③注意：同離子效應(yīng)一定會(huì)產(chǎn)生鹽效應(yīng)，鹽效應(yīng)不一定會(huì)產(chǎn)生同離子效應(yīng)4、相關(guān)計(jì)算=１＼*ＧB3①一元弱酸或弱堿的電離平衡；＝2\*GB３②多元弱酸或弱堿的電離平衡5、鹽類水解=1\*GＢ3①鹽類水解與水溶液的互相作用：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽——無水解作用;強(qiáng)酸弱堿鹽、弱酸強(qiáng)堿鹽、弱酸弱堿鹽——有水解作用=2\*ＧB3②水解反映定義:指鹽的組分離子與水電離出來的或結(jié)合生成電解質(zhì)的過程實(shí)質(zhì):中和反映的逆反映=3\＊GB3③類型強(qiáng)酸弱堿鹽電離的實(shí)質(zhì)——弱酸的電離認(rèn)為例：總：溶液水解后產(chǎn)生，因此溶液呈酸性，溶液pH可按一元弱酸解決弱酸強(qiáng)堿鹽電離實(shí)質(zhì)——弱堿的電離認(rèn)為例：總：溶液中水解后產(chǎn)生，因此溶液呈堿性,溶液pH可按一元弱堿解決弱酸弱堿鹽電離的實(shí)質(zhì)——兩性物質(zhì)電離認(rèn)為例總:水解后產(chǎn)生和，溶液的酸堿性由、的相對(duì)大小決定=4＼*GB3④影響鹽類水解的因素鹽的濃度:同一溫度下，鹽的濃度越小,水解限度越大;溫度：水解反映為吸熱反映,溫度升高,水解限度增大；溶液的酸堿性及同離子效應(yīng)。=５\*ＧB3⑤注意：有些鹽類，如、可以完全水解四、緩沖溶液1、緩沖溶液的定義、組成、原理=1\＊GB3①緩沖溶液的定義:緩沖溶液是外加酸堿ｐＨ變化很小的溶液=２\*ＧB3②緩沖溶液的組成:弱酸及其鹽組成的溶液,弱堿及其共軛酸組成的溶液,多元弱酸弱堿的共軛酸堿對(duì)組成的溶液。＝3\*ＧB3③緩沖溶液的原理:同離子效應(yīng),電離平衡的移動(dòng)２、緩沖容量和緩沖范圍=1\*GＢ3①緩沖容量：緩沖能力大小的衡量,指單位體積緩沖溶液的pH值改變極小值所需的酸或堿的物質(zhì)的量。=2\*GB3②有效緩沖范圍：緩沖溶液具有穩(wěn)定溶液pＨ值的能力,但這種能力是有限的，即有效緩沖范圍。假如外加酸堿過多,超過緩沖范圍,緩沖溶液會(huì)失去緩沖能力。３、影響緩沖溶液的因素=1＼*GB３①緩沖溶液的pH重要由或14－決定=2＼*GB3②緩沖對(duì)的濃度:緩沖容量與體系共軛緩沖對(duì)的總濃度有關(guān)?？倽舛仍酱?，緩沖容量越大。=3\*ＧＢ３③緩沖對(duì)的濃度之比:當(dāng)c(酸）/ｃ（堿)=1時(shí),緩沖容量最大。=4\＊GB3④有效緩沖范圍:緩沖對(duì)濃度之比在1０-１/1０范圍內(nèi)，有較好的緩沖能力。即最有效的緩沖范圍一般在或４、緩沖溶液的選擇與配制=１＼＊GB3①選擇：所選擇的溶液除了參與、的有關(guān)反映外,不能與反映系統(tǒng)中的其他物質(zhì)發(fā)生副反映;所選的弱酸的或弱堿的盡也許的接近緩沖溶液的pH；一般規(guī)定緩沖溶液的組分濃度為0．０5-－0．5，緩沖溶液有足夠的緩沖能力;緩沖溶液便宜易得，避免污染。＝2\*GB3②配制根據(jù)規(guī)定選擇緩沖對(duì)；計(jì)算緩沖物質(zhì)的濃度之比，使所配溶液的pH為所需值：根據(jù)計(jì)算結(jié)果配制緩沖溶液,并使酸堿濃度均在0．1--1之間;用酸度計(jì)或試紙測(cè)定所配溶液的pＨ5、緩沖現(xiàn)象的應(yīng)用=1＼＊ＧB3①自然界與生物界=2\*ＧB3②用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定其他物質(zhì)的酸度=3\*GB3③許多反映規(guī)定反映在一定范圍內(nèi)進(jìn)行

第六章沉淀溶解平衡一、沉淀溶解平衡常數(shù)——溶度積1、沉淀溶解平衡:一定溫度下，難溶電解質(zhì)變成水合離子的(即溶解)的速率與溶液中水合離子回到晶體表面（即沉淀）的速率相等時(shí)的狀態(tài)叫做沉淀溶解平衡。2、溶度積=1\*ＧB3①定義：一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中各離子濃度的系數(shù)方次的乘積,記為。＝２＼*ＧＢ３②表達(dá)式：對(duì)于反映,=3\*GＢ3③注意:a、溶度積是難溶電解質(zhì)飽和溶液的特性常數(shù);b、屬于化學(xué)平衡常數(shù),其大小只與難溶電解質(zhì)的自身性質(zhì)和溫度有關(guān)，與溶液中離子的濃度無關(guān)。c、合用范圍：難溶強(qiáng)電解質(zhì)及難容弱電解質(zhì)3、溶度積與溶解度S=1＼*GB３①相同點(diǎn):都可以反映難溶電解質(zhì)的溶解能力的大小;＝２\＊GB3②不同點(diǎn):a、溶解度是平衡常數(shù)的一種,表達(dá)一定溫度下難溶電解質(zhì)的飽和溶液中離子濃度之間的關(guān)系；b、溶解度Ｓ是濃度的一種表達(dá)形式，表達(dá)一定溫度下1L難溶電解質(zhì)中溶質(zhì)的量；=3\*GＢ3③注意：比較不同電解質(zhì)溶解度時(shí)，若電解質(zhì)屬于相同類型,則可直接比較，大的,S也大；比較不同類型的電解質(zhì)溶液時(shí)應(yīng)先運(yùn)用求出溶解度S，然后比較大小二、沉淀的生成與溶解1、離子積:＝1\＊GB３①定義：某難溶電解質(zhì)溶液中，其離子濃度系數(shù)方次之積,用J（）表達(dá)。=2\*GＢ3②注意:J與表達(dá)式相同,但概念不同,其關(guān)系如同反映商與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)之間的關(guān)系。2、溶度積規(guī)則＝1\*GB3①依據(jù):推論:＝２\*GB３②對(duì)沉淀溶解與生成的的判斷J﹤，﹤0,不飽和溶液,無沉淀生成,有沉淀溶解質(zhì)飽和；J﹥,﹥0,過飽和溶液,有沉淀生成,至達(dá)成飽和；Ｊ=，=0，飽和溶液,處在沉淀溶解平衡狀態(tài)。３、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)=1\*GB3①同離子效應(yīng)：向難溶電解質(zhì)中加入具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)難溶電解質(zhì)的沉淀--－溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng),使其溶解度減小。這種現(xiàn)象稱為同離子效應(yīng)。＝2\*ＧＢ3②鹽效應(yīng):在難溶電解質(zhì)中加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用。＝３\*GB3③注意事項(xiàng)：a、當(dāng)加入可溶性的含相同離子的電解質(zhì)時(shí),會(huì)產(chǎn)生一定的鹽效應(yīng)。但所加的可溶性鹽濃度較小時(shí)，同離子效應(yīng)占主導(dǎo)因素;當(dāng)濃度較大時(shí),鹽效應(yīng)對(duì)沉淀溶解平衡的影響大于同離子效應(yīng)；b、有同離子效應(yīng)必然會(huì)產(chǎn)生鹽效應(yīng)，而鹽效應(yīng)不一定會(huì)產(chǎn)生同離子效應(yīng)4、分步沉淀與沉淀的轉(zhuǎn)化=1＼*GB３①分步沉淀:溶液中同時(shí)具有幾種離子，由于它們的溶解度不同，形成沉淀所需離子的濃度不同，加入同一種電解質(zhì),溶解度小的先從溶液中沉淀出來。=2＼*GＢ３②離子沉淀的先后順序取決于:沉淀物的:同類型的難溶電解質(zhì)，當(dāng)被沉淀的離子的濃度相同時(shí),越小的越先被沉淀出來;被沉淀離子的濃度：不同類型難溶電解質(zhì)或者被沉淀離子的濃度不同時(shí),則不能比較，要具體計(jì)算，根據(jù)溶解度才干判斷=３\*GB３③沉淀的轉(zhuǎn)化:在具有沉淀的的溶液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，與溶液中的某一離子結(jié)合成為更難溶的電解質(zhì)，從而從一種沉淀轉(zhuǎn)化成為了另一種沉淀。同一類型難溶電解質(zhì)在同一溫度下值越大越容易轉(zhuǎn)化三、沉淀反映的應(yīng)用1、除雜=1\*GB3①通過控制pH值除去某些金屬離子；=２\*GＢ3②運(yùn)用金屬硫化物沉淀反映除去、、等；=３\*GB3③工業(yè)上除食鹽中可溶性雜質(zhì)、、2、離子鑒定3、離子分析4、分析化學(xué)=1\＊GB３①重要分析法=2\*GB3②滴定分析法第七章電化學(xué)基礎(chǔ)一、離子-電子法配平氧化還原方程式1、配平原則=1\*GB3①反映過程中氧化劑所獲得的電子數(shù)必須等于還原及時(shí)取得電子數(shù)；=2\＊ＧB3②反映前后各元素的原子總數(shù)相等2、配平環(huán)節(jié)=１\＊GB3①將分子反映式改為離子反映式；＝２＼*GＢ3②將離子反映式提成兩個(gè)為配平的半反映式，半反映式兩邊的原子數(shù)和電荷數(shù)相等。假如半反映兩邊的的氫、氧原子個(gè)數(shù)不相等，則按反映的酸堿條件,在酸性介質(zhì)中添加或,在堿性介質(zhì)中添加或;=3\＊GＢ３③用左右兩邊添加電子使半反映兩邊的電荷數(shù)相等的辦法配平板反映方程式；=４＼＊GＢ3④根據(jù)電子得失求出最小公倍數(shù),將兩個(gè)半反映分別乘以相應(yīng)的系數(shù),使反映中得失電子總數(shù)相等,然后將兩個(gè)半反映相加，同時(shí)注意未變化的離子的配平，并恢復(fù)成分子方程式。注意:離子-電子法配平氧化還原方程式只合用于水溶液的氧化還原反映二、原電池1、原電池(Primarｙcell）=1\＊GB3①幾個(gè)基本概念電極：電子產(chǎn)生與流動(dòng)的源泉導(dǎo)線:電子流過的外電路鹽橋:離子流過電解質(zhì)溶液的通路=2\*GB3②電極正極:發(fā)生還原反映,例銅正極半反映:Cｕ2+＋2ｅ=Cu負(fù)極:發(fā)生氧化反映,例鋅負(fù)極半反映:Zｎ=Zｎ２++2e電極反映--正、負(fù)電極的半反映、電池反映--半反映之和=3\*GB3③原電池符號(hào)及寫法:(-)Zn｜ＺnSO４(ｃ)‖CuSO4(c)|Ｃｕ(＋)負(fù)極界面(s／l)鹽橋界面正極２、電極電勢(shì)(eleｃｔrｏdｅpoｔential)＝1\*GB3①形成：溶解(溶劑化)?沉積=２＼*GＢ3②概念：金屬在其鹽溶液中達(dá)成溶劑化離子平衡時(shí)，金屬表面內(nèi)側(cè)與外側(cè)(溶液)之間產(chǎn)生的電勢(shì)差。＝3\*ＧＢ3③物理意義：電極電勢(shì)是金屬在溶液中失去電子能力大小的一種量度。電極電勢(shì)的表達(dá)：-=４\*ＧB3④影響因素A、電極的本性:電極電勢(shì)取決于金屬的活潑性。金屬越活潑,電極電勢(shì)越低。反之，電極電勢(shì)越高。B、金屬離子的濃度Ｃ、溶液的溫度=5＼*GB3⑤電池電動(dòng)勢(shì)：化學(xué)電池的電動(dòng)勢(shì)是電池反映的化學(xué)驅(qū)動(dòng)力=６\＊GＢ3⑥標(biāo)準(zhǔn)氫電極A、標(biāo)準(zhǔn)氫電極的構(gòu)造與原理國際統(tǒng)一規(guī)定－--298K時(shí)標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)規(guī)定為0Ｖ,即Ｂ、應(yīng)用：由此可求得常見電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)C、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)(Ｓtaｎdarｄelectｒｏdepotｅntial)在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，某電極的電極電勢(shì)稱為該電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)D、測(cè)量:在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，給定電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極(指定為負(fù)極)組成原電池,測(cè)得原電池的電動(dòng)勢(shì)E3、原電池的最大功和吉布斯自由能根據(jù)吉布斯自由能的定義知,在恒壓等溫條件下，當(dāng)體系發(fā)生變化時(shí)，體系吉布斯自由能等于對(duì)外所做的最大非體積功，用公式表達(dá)為；假如非體積功只有電功一種,則上式又可寫為式中，ｎ為電池輸出電荷的物質(zhì)的量,單位為mol;Ｅ為可逆電池的電動(dòng)勢(shì),單位為V;F為法拉第電常數(shù),。三、能斯特方程１、電極電勢(shì)的能斯特方程式非標(biāo)態(tài)下的電極電勢(shì)可用能斯特方程式求出：注意:=１＼＊GB3①電極反映式中的反映系數(shù)為能斯特公式中各物質(zhì)濃度的方次；=２\*GB３②電極反映式中的固體和純液體不寫入公式，其它物質(zhì)均要表現(xiàn)在式中，溶液用濃度表達(dá)，氣體則要用分壓與標(biāo)準(zhǔn)壓強(qiáng)的比值;=3\*GB3③公式中的氧化型和還原型物質(zhì)不只涉及氧化數(shù)有變化的物質(zhì)2.電極電勢(shì)的影響因素＝1\*ＧB３①電對(duì)中氧化型或還原型物質(zhì)的濃度的改變氧化型濃度↑,電對(duì)的↓;還原型的濃度↑，電對(duì)↓=2＼*GB3②溶液酸堿性對(duì)電極電勢(shì)的影響對(duì)于有或參與的電極反映，溶液的酸堿性對(duì)氧化還原產(chǎn)物也有影響=３＼*ＧB3③生成沉淀或配合物對(duì)電極電勢(shì)的影響實(shí)質(zhì)：氧化型或還原型的離子濃度減少,從而使電對(duì)的電極電勢(shì)減少或者升高四、電極電勢(shì)的應(yīng)用1、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì):2、判斷氧化劑或還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱:電極電勢(shì)的值的高低可以判斷氧化劑或還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱;E的值越高，電對(duì)的氧化態(tài)是越強(qiáng)的氧化劑；Ｅ值越低,電對(duì)的還原劑是越強(qiáng)的還原劑。3、判斷氧化還原進(jìn)行的方向原電池電動(dòng)勢(shì)E與自由能變化ΔＧ的關(guān)系對(duì)于可逆電池，等溫等壓下體系自由能的減少等于原電池所作的最大電功數(shù)學(xué)表達(dá)式：n：反映中由還原劑轉(zhuǎn)移到氧化劑的總電子數(shù)；F:法拉第常數(shù)（或)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下則:化學(xué)反映方向的判斷對(duì)于E>0和ΔG＜0是一致的由可知已知組成氧化還原反映的兩個(gè)電對(duì)的,﹥，E>0，ΔｒＧm＜０，反映正向;=，E=0，ΔｒGm=０，反映達(dá)成平衡;＜,E<0，ΔｒGm>0，反映逆向;在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,則用或來判斷方向。當(dāng)兩個(gè)電對(duì)的相差不大時(shí),濃度將對(duì)反映方向起決定作用；當(dāng)兩個(gè)電對(duì)相差即電動(dòng)勢(shì)大于0.2Ｖ時(shí)，一般濃度變化不會(huì)影響反映的方向４.判斷標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下氧化還原反映的限度電池電動(dòng)勢(shì)與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系由公式和推出在298K時(shí),一般來講≥表達(dá)反映限度較大，可以認(rèn)為反映相稱完全。相稱n＝1時(shí),=0.3V;注意:應(yīng)用已知反映的電動(dòng)勢(shì)求反映的和已知反映的電動(dòng)勢(shì)求各物質(zhì)的平衡濃度5．測(cè)定溶度積常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù)根據(jù)Nernｓt公式，通過測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)或直接根據(jù)電對(duì)的電極電勢(shì)可求得難溶性強(qiáng)電解質(zhì)的溶度積常數(shù)和配離子的穩(wěn)定常數(shù);６.判斷氧化還原反映進(jìn)行的順序根據(jù),與氧化劑電對(duì)差值越大的還原劑電對(duì)的還原劑越先被氧化四、元素電勢(shì)圖及歧化反映1、概念:以圖解方式表達(dá)某一元素不同氧化態(tài)物種之間組成電對(duì)的電極電勢(shì)關(guān)系的方法稱為元素電勢(shì)圖。 ??+1．3９V+1．63Ｖ+１.19V＋１．２１ｖ＋１.６５VHClO+1.６3V1／2+１.3６V+1.47Ｖ+1.57V+1.4８V＋1.45Ｖ圖例：酸性條件下氯的元素電勢(shì)圖元素電勢(shì)圖的結(jié)構(gòu)注意:物種氧化態(tài)由左到右減少,氧化態(tài)標(biāo)在各物種下方；橫線上方數(shù)值為相鄰兩物種構(gòu)成電對(duì)的電極電勢(shì)值；同一元素有酸、堿性元素電勢(shì)圖兩種，一般要注明(A，B）2、元素電勢(shì)圖的應(yīng)用由已知電對(duì)求未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)由于電極電勢(shì)是電極的強(qiáng)度性質(zhì)不具有加合性，因此要通過該電極反映的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化來計(jì)算。計(jì)算公式：(Ox/Red):未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)；１(Oｘ/Red)、2(Ｏｘ/Red)……i(Oｘ/Ｒｅd):分別為相鄰電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)；n1、n２……ｎi:分別為相鄰電對(duì)的電極反映中電子轉(zhuǎn)移的個(gè)數(shù)。判斷岐化反映(disproporｔｉｏnａｔioｎ)和反岐化反映（cｏｍproｐorｔionaｔｉon）發(fā)生的也許性岐化反映的概念：中間氧化態(tài)的物種反映生成高、低氧化態(tài)的物種。例:Br2+2OＨ-=Br－+ＢｒO-+Ｈ2（氧化數(shù))0 -１?+1判斷依據(jù):在元素電勢(shì)圖中某一中間氧化態(tài)物種左邊的Θ小于右邊的Θ，則該物種在水溶液中可發(fā)生岐化反映；反之左右兩側(cè)物種則發(fā)生反岐化反映。注意：元素電勢(shì)圖一定要表白酸堿條！原子結(jié)構(gòu)原子結(jié)構(gòu)基本結(jié)構(gòu)：由電子、中子、質(zhì)子構(gòu)成關(guān)鍵問題：電子排布及化學(xué)性質(zhì)之間的關(guān)系原子電子和原子核：帶正電,原子核電子之間有靜電吸引；形成化學(xué)鍵時(shí)電子運(yùn)動(dòng)發(fā)生改變,原子核不變核的結(jié)構(gòu)：帶正電的質(zhì)子和不帶電的中子；質(zhì)子與中子的強(qiáng)吸引作用與質(zhì)子間靜電作用的互相對(duì)抗。Z增長(zhǎng)排斥作用增強(qiáng)，排斥作用占主導(dǎo)。穩(wěn)定元素的數(shù)目有限。核素：具有一定質(zhì)子數(shù)和一定中子數(shù)的的原子的總稱。同位素:質(zhì)子數(shù)相同而中子數(shù)不同的一類原子的總稱。天然同位素組成元素，原子量由同位素的比例定。化學(xué)性質(zhì)非常相似。同位素豐富度：某元素的各種天然同位素的分?jǐn)?shù)(原子比例）稱為豐富度。放射性：不穩(wěn)定的核因發(fā)射高能粒子而分解。Ｚ﹥83（Bi)的元素都具有放射性。原子質(zhì)量：以u(píng)為單位原子的相對(duì)原子質(zhì)量(原子量):核素原子量的1/１2波爾行星模型與氫原子結(jié)構(gòu)的量子力學(xué)模型氫原子光譜=1＼*GB３①實(shí)驗(yàn)規(guī)律:，n=1,２,３，…為Hｙdbｅrg常數(shù),數(shù)值為=2\*GＢ３②原子光譜的特點(diǎn):不連續(xù)性;B、譜線波長(zhǎng)之間具有一定簡(jiǎn)樸的數(shù)學(xué)關(guān)系。波爾理論＝1＼＊GB3①基本假設(shè)a、行星模型：波爾的氫原子模型可形象地稱為行星模型b、定態(tài)假設(shè):核外電子具有一定的軌道；穩(wěn)定態(tài)（定態(tài)、激發(fā)態(tài)）——與電磁學(xué)說相反c、量子化條件：→氫原子的基態(tài)能量為-1３.6eV（n=1)d、躍遷規(guī)則：電子可在不同軌道間躍遷，結(jié)論：對(duì)于氫原子，計(jì)算值與實(shí)際值驚人的吻合，誤差值小于0.1%，波爾成功地解釋了氫原子光譜，上升為波爾理論。不連續(xù)性-Ｒutherfｏrd原子模型與Maxwｅlｌ電磁理論的矛盾；=２\*ＧB3②波爾理論的局限性優(yōu)點(diǎn)：沖破了經(jīng)典力學(xué)中能量連續(xù)的束縛,引入量子化概念、躍遷規(guī)則;給出了玻爾理論中的幾個(gè)核心概念:定態(tài)、激發(fā)態(tài)、躍遷、能級(jí);缺陷：1）.未能完全沖破經(jīng)典物理的束縛，仍使用行星模型的固定軌道,仍用離心力＝向心力的傳統(tǒng)牛頓力學(xué)！忽視了電子運(yùn)動(dòng)的一個(gè)重要特性－波粒二象性;2）.不能解釋多電子原子的光譜學(xué)規(guī)律。解決之道:完全沖破經(jīng)典的牛頓力學(xué)束縛,建立新體系(量子力學(xué)),引入新概念(波粒二象性)。3、波粒二象性德布羅意的波粒二象性假設(shè)：假設(shè)光具有二象性,那么微觀粒子在某種條件下也應(yīng)具有波動(dòng)性。能量動(dòng)量P→粒子性;→波動(dòng)性德布羅意關(guān)系式：４．測(cè)不準(zhǔn)原理(Ｕnｃertaiｎtｙｐｒiｎciple)海森堡認(rèn)為:不也許同時(shí)精確測(cè)得電子的位置和動(dòng)量(速率)。測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系式：，→位置不擬定量;→動(dòng)量不擬定量經(jīng)典力學(xué)中，物體有精確的軌道（軌跡）,并在某一瞬間有準(zhǔn)確的速率。新的量子力學(xué)中,微觀粒子的經(jīng)典軌道不存在了。Boｒn記錄學(xué)說電子衍射圖的記錄學(xué)解釋:Ｂorn認(rèn)為具有波動(dòng)性的粒子,雖然沒有擬定的運(yùn)動(dòng)軌道，但在空間任一點(diǎn)出現(xiàn)的概率與該處的波的強(qiáng)度成正比。5.Schr?ｄiｎger方程-微觀粒子的量子力學(xué)模型①二階偏微分方程(不規(guī)定?。翰ê瘮?shù)；E:總能量;Ｖ：勢(shì)能；m:質(zhì)量；h：普朗克常數(shù)；ｘ,y,z空間坐標(biāo)=２\*GB3②求解薛定諤方程，就是描述微粒運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的波函數(shù)以及與該狀態(tài)相相應(yīng)的能量E;=3＼*GB3③波函數(shù)是空間坐標(biāo)的函數(shù)把直角坐標(biāo)轉(zhuǎn)化成球坐標(biāo)后：R(ｒ）徑向波函數(shù):只與半徑ｒ有關(guān)。角度波函數(shù):只與角度有關(guān)，與半徑ｒ無關(guān)。為了得到合理解,波函數(shù)必須滿足一定條件，因此需引入3個(gè)量子化的常數(shù)項(xiàng)物理量即3個(gè)量子數(shù):n,l,m。x=ｒsｉnqｃosfy＝rsinqsiｎfｚ=rｃosq（ｑ=0~18０°，f=０~360°)6.描述電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的四個(gè)量子數(shù)ｎ主量子數(shù)(principａｌquantuｍnuｍber)物理意義：決定電子運(yùn)動(dòng)的能級(jí)高低和電子離核平均距離的遠(yuǎn)近。n的取值：１,2，3，…與n取值相相應(yīng)的電子層符號(hào)：K，L,M.．．ｌ角量子數(shù)物理意義：擬定原子軌道（電子云）的形狀;在多電子原子中,與ｎ一起決定電子運(yùn)動(dòng)的能量l的取值范圍：0,１，２,3…，n-１相應(yīng)的電子亞層符號(hào):s,p,d,ｆ,．..m磁量子數(shù)物理意義:決定原子軌道的空間伸展方向；ｍ的取值：0,1,2，…，l,共2l+1個(gè)值;簡(jiǎn)并軌道-等價(jià)軌道:磁量子數(shù)與電子的能量無關(guān);一組特定的n,l,m值擬定一條原子軌道(波函數(shù))。自旋量子數(shù)(Spinquａnｔumnuｍｂer)描述電子的自旋運(yùn)動(dòng)：取順時(shí)針和逆時(shí)針方向；取值:=1／２每條原子軌道中最多可容納兩個(gè)自旋相反的電子。Nｏte:n,l,m由求解薛定鍔方程時(shí)所引入的。Nａme名稱Ｓymbol符號(hào)Values取值Meaning表達(dá)Inｄｉcates指明principｌe主量子數(shù)n1,2,?sｈell，電子層energy能層siｚe尺寸Ｏrbitalangｕlarmomenｔｕm角量子數(shù)ｌ０,1，?，n-1ｓubshellｅneｒgy亞層能級(jí)shape形狀

mａｇnetic磁量子數(shù)ｍ0,±1,±２,?，±ｌorbitalｓｏfsubsｈelｌ亞層軌道ｄirecｔiｏｎ方向Ｓpiｎｍａｇneｔic自旋磁量子數(shù)ms＋1/2,-１/2spiｎstaｔe自旋狀態(tài)Spｉndiｒeｃｔiｏn自旋方向７．波函數(shù)1)波函數(shù)與原子軌道波函數(shù)j是描述核外電子在空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的數(shù)學(xué)表達(dá)式Schr?ｄinger方程的解?；诓ǖ母拍?波函數(shù)j(強(qiáng)度、振幅)沒有明顯的物理意義，但電子在某一時(shí)間(t),某一點(diǎn)（x，y,z)的波函數(shù)的平方的絕對(duì)值|j|２卻有明顯的物理意義。|ｊ｜2與核外某處出現(xiàn)電子的概率成正比。因此｜ｊ|2代表單位體積內(nèi)發(fā)現(xiàn)一個(gè)電子的幾率,即稱為概率密度。m磁量子數(shù)（ｍagneticquantumnumｂer)物理意義：決定原子軌道的空間伸展方向;m的取值：0,±1，±2,…,±l,共2l+1個(gè)值;簡(jiǎn)并軌道(deｇenerａt(yī)eorbｉｔal)－等價(jià)軌道:磁量子數(shù)與電子的能量無關(guān)；一組特定的n,l,m值擬定一條原子軌道(波函數(shù)）。ms自旋量子數(shù)(Spｉnquaｎtumnｕmber)描述電子的自旋運(yùn)動(dòng)：取順時(shí)針和逆時(shí)針方向；取值:ｍｓ＝±1/2每條原子軌道中最多可容納兩個(gè)自旋相反的電子。Noｔe:n，l，ｍ由求解薛定鍔方程時(shí)所引入的。躍遷規(guī)則：電子可在不同軌道間躍遷,結(jié)論:對(duì)于氫原子，計(jì)算值與實(shí)際值驚人的吻合，誤差值小于0．1％,波爾成功地解釋了氫原子光譜,上升為波爾理論。原子軌道(ｏｒbital)波函數(shù)n，l,m一個(gè)電子的也許空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)（可用一個(gè)波函數(shù)n,ｌ,m表達(dá))，稱為一條原子軌道。波函數(shù)與原子軌道可以認(rèn)為是同義詞。波函數(shù)描述的原子軌道與Bohr假設(shè)原子軌道本質(zhì)不同。2)波函數(shù)的圖形描述－波函數(shù)角度分布圖和徑向分布圖波函數(shù)角度分布圖:角度波函數(shù)Yｌ,ｍ(q,f）隨角度q，f作圖。角度分布圖與n無關(guān)，只與ｌ,m有關(guān)。只要l,m相同,則角度分布圖完全相同。例:2pｘ，3ｐx,4pxl相同，ｍ不同時(shí),形狀(輪廓)同樣,但伸展方向不同。例：２pｘ，2py,2ｐz波函數(shù)角度分布圖有正負(fù)之分。如:p38圖波函數(shù)徑向分布圖：Rｎ,l(r)–r徑向波函數(shù)R(r)對(duì)r作圖。3)電子云的圖形表達(dá)－電子云徑向分布圖和角度分布圖波函數(shù)的物理意義:|Ψ｜2原子核外出現(xiàn)電子的概率密度。電子云圖:以黑點(diǎn)的疏密表達(dá)電子在核外某處出現(xiàn)的概率密度分布的圖形。物理意義:電子出現(xiàn)的概率密度?電子云濃度Ｎote:電子云是電子在核外空間出現(xiàn)概率密度分布的形象化描述。電子云中的點(diǎn)不代表電子,而是幾率密度的形象化表達(dá)。電子云常用小黑點(diǎn)的疏密限度表達(dá)電子出現(xiàn)的概率密度。電子云界面圖：為表達(dá)電子云在空間分布的形狀可將電子云密度相同的點(diǎn)連接起來,就圍成一個(gè)曲面稱為等密度面（或等值面)。通常把電子出現(xiàn)概率大于９0%都涉及在內(nèi)的等值面做為電子云的界面來表達(dá)電子云的形狀，這樣的圖叫做電子云的界面圖。電子云電子云角度分布圖由電子云角度分布函數(shù)Y２l,m(q,ｆ)對(duì)(q,f)作圖而得;電子云角度分布圖的形狀，見p３4圖1-5電子云角度分布圖與波函數(shù)角度分布圖的區(qū)別、聯(lián)系:Y２l,m（q,f）表達(dá)電子在空間(ｑ,f)方向上出現(xiàn)的概率密度，無正負(fù)之分。Yl,m(ｑ,f)反映了電子在空間(q,f)變化時(shí)的空間分布情況,亦稱原子軌道角度分布圖。具有方向性，有正負(fù)之分。Yl,m(q,ｆ)Y２l，m（q,f）正，負(fù)正胖瘦（Y2l,ｍ(q，ｆ)￡1)電子云徑向分布圖電子云徑向分布函數(shù)：D（r)=｜j｜2·4ｐr２=R2ｎ,l（r)·4ｐr２(*概率密度×體積=概率)物理意義：離核ｒ處“無限薄球殼”里電子出現(xiàn)的概率，D值越大表達(dá)電子在該球殼里出現(xiàn)的概率越大;R2n,l（r)與D（ｒ)的區(qū)別聯(lián)系:概率密度與概率的關(guān)系。R2n,l(r)電子云徑向密度分布，電子在核外出現(xiàn)的概率密度,與半徑成反比。電子云徑向分布(函數(shù))圖--－D(r)-r作圖,見p39圖1-8表達(dá)電子出現(xiàn)的概率隨半徑r的變化。指電子在核外距離為r的一薄層球殼中出現(xiàn)的概率隨半徑r變化時(shí)的分布情況。由于球殼體積4pr2·dr與半徑r成正比，而R2n,l(ｒ)為概率密度與半徑ｒ成反比。故電子云徑向分布圖會(huì)出現(xiàn)峰值。出現(xiàn)峰值個(gè)數(shù)規(guī)律:n-l。2s,２p電子云徑向分布函數(shù)（ｒ２R2n,l(r))出現(xiàn)峰值個(gè)數(shù)規(guī)律n-l小結(jié)2:波函數(shù)（y）和電子云（ｙ2）的空間圖象波函數(shù):徑向函數(shù)×角度函數(shù)

yn,l,m(r,q,ｆ)=Rn,ｌ（ｒ)×Yｌ,m(q,ｆ）

Rｎ，l(r）: 波函數(shù)的徑向部分，由n,l決定Ｙl,m（ｑ,f)：?波函數(shù)的角度部分，由l,ms決定電子云?概率密度y２n,l，m(r,ｑ,ｆ)=R２ｎ,ｌ(r）·Y2l,m(q,f)Rn,l(r)–r ?波函數(shù)(y）徑向分布Ｒ２n,ｌ(r)–r??電子云(ｙ２)徑向密度分布Ｄ(ｒ)–r即ｒ2R2n，l(ｒ）–r電子云(y２）徑向(概率)分布(Ｄ(ｒ）=｜j|2·4pｒ2=R２n,l(r)·４ｐr2(電子在離核半徑為r單位厚度的薄球殼內(nèi)出現(xiàn)的概率：概率密度×體積=概率。)Ｙl,ｍ(q,f） 波函數(shù)（y)角度分布（＋,-)Y2l,m(q,f) 電子云(y２)角度(概率）分布小結(jié)3：四個(gè)量子數(shù)和電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)主量子數(shù)n角量子數(shù)ｌ磁量子數(shù)m自旋磁量子數(shù)ｍs電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)取值取值能級(jí)符號(hào)取值原子軌道取值符號(hào)符號(hào)總數(shù)101s01s1±１/2ˉ-2202s02s4±１／2ˉ-8１2p02ｐｚ±1/2ˉ-±12px±1/2ˉ-2py±1/２ˉ-l=0，1,2,……,(n-1);m=０,±1,±2,……，±l三、基態(tài)原子電子組態(tài)——核外電子排布規(guī)律與填充１．多電子原子軌道似能級(jí)圖單電子體系：電子能量只與主量子數(shù)n有關(guān);多電子體系：電子能量與n