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第三章滴定分析法概論1一、滴定分析法titrametricanalysis
滴定(titration):
將標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)滴定管滴加到待測(cè)溶液中的過(guò)程。
標(biāo)準(zhǔn)溶液(standardsolution):
已知準(zhǔn)確濃度的溶液。
第一節(jié)滴定分析法和滴定方式
滴定分析法:標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測(cè)物至化學(xué)反應(yīng)按計(jì)量關(guān)系完全作用為止,然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積計(jì)算出待測(cè)物含量的分析方法。2
化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(sp):stoichiometricpoint
滴入溶液物質(zhì)的量與待測(cè)組分物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系。滴定終點(diǎn)(ep):endpointofthetitration
指示劑變色而停止滴定的這一點(diǎn)。3
滴定分析的化學(xué)反應(yīng)須具備的條件:反應(yīng)必須定量完成;反應(yīng)必須迅速完成;必須有確定終點(diǎn)的方法。5滴定分析的分類(lèi):酸堿滴定法沉淀滴定法配位滴定法氧化還原滴定法6滴定曲線和滴定突躍指示劑:In+XXIn71.直接滴定(涉及一個(gè)反應(yīng))
滴定劑與被測(cè)物之間的反應(yīng)式為:
aA+bB=cC+dD當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),a摩爾A與b摩爾B作用完全:則:nA/nB
=a/b,nA=(a/b)·nB
(c·V)A=(a/b)·(c·V)B
或:(c·V)A=(a/b)·(W/M)B酸堿滴定中,標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度通常為:0.1mol/L
左右,滴定劑消耗體積在20~25ml之間,由此數(shù)據(jù)可計(jì)算稱(chēng)取試樣量的上限和下限。9
例:配位滴定法測(cè)定鋁。先加入準(zhǔn)確體積的、過(guò)量的標(biāo)準(zhǔn)溶液EDTA,加熱反應(yīng)完全后,再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液(Zn2+),滴定過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。反應(yīng)1:Al3++Y4-(準(zhǔn)確、過(guò)量)=AlY反應(yīng)2:Zn2++Y4-=ZnY(nEDTA)總-(nEDTA)過(guò)量=(nAl)(nEDTA)過(guò)量=(a/b)nZn;a/b=1(cV)EDTA總-(cV)Zn=(cV)Al
2.返滴定(涉及到兩個(gè)反應(yīng))103.置換滴定(涉及到多個(gè)反應(yīng))例:以KBrO3為基準(zhǔn)物,測(cè)定Na2S2O3溶液濃度。
(1)KBrO3與過(guò)量的KI反應(yīng)析出I2:
BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O
n(BrO3-)=1/3n(I2)
(2)用Na2S2O3溶液滴定析出的I2
2S2O32-+I2=2I-+S4O62-
n(I2)=1/2n(S2O32-)
(
3)KBrO3與Na2S2O3之間物質(zhì)的量的關(guān)系為:
n(BrO3-)=1/3n(I2)=1/6n(S2O32-)(cV)S2O32-=6(W/M)BrO3-11
第二節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制1.直接法:基準(zhǔn)物質(zhì)直接用容量瓶配制,定容。
基準(zhǔn)物應(yīng)具備的條件:
(1)必須具有足夠的純度;(2)組成與化學(xué)式完全相同;(3)穩(wěn)定;(4)具有較大的摩爾質(zhì)量,為什么?(可降低稱(chēng)量誤差)。132.標(biāo)定法:
(1)配制溶液
配制成近似所需濃度的溶液。
(2)標(biāo)定standardization
用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定該標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。
(3)確定濃度
由基準(zhǔn)物質(zhì)量(或體積、濃度),計(jì)算確定之。14標(biāo)定(standardization):
精稱(chēng)基準(zhǔn)物質(zhì)溶解待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液體積計(jì)算15例1:已知濃鹽酸的密度為1.19g/ml,其中HCl百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37%(g/g)。求HCl溶液的濃度。(MHCl=36.46)17例2:用0.02718mol/L的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定鐵含量,其濃度用滴定度表示為:
T
KMnO4/Fe=0.007590g/mL即:表示1mLKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.007590克鐵。測(cè)定時(shí),根據(jù)滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積可方便快速確定試樣中鐵的含量:
m
Fe=T
Fe/KMnO4
V
KMnO418
第三節(jié)滴定分析中的計(jì)算一、滴定分析計(jì)算的依據(jù)
tT+aAP19例2.用0.1020mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定碳酸鈉試樣,稱(chēng)取0.1250g,滴定時(shí)消耗22.50ml鹽酸溶液,問(wèn)該鹽酸對(duì)Na2CO3的滴定度為多少?碳酸鈉試樣的百分含量又為多少?(Na2CO3=106.0)2HCl+Na2CO3
CO2+H2O+2NaCl21例3.用Na2CO3標(biāo)定0.2mol/LHCl標(biāo)
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