濟(jì)南大學(xué) 儀器分析考試資料課件

譜線的自吸與自蝕等離子體：以氣態(tài)形式存在的包含分子、離子、電子等粒子的整體電中性集合體。等離子體內(nèi)溫度和原子濃度的分布不均勻，中間的溫度、激發(fā)態(tài)原子濃度高，邊緣反之。自吸：中心發(fā)射的輻射被邊緣的同種基態(tài)原子吸收，使輻射強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。元素濃度低時(shí)，不出現(xiàn)自吸。自蝕：隨濃度增加，自吸越嚴(yán)重，當(dāng)達(dá)到一定值時(shí)，譜線中心完全吸收，如同出現(xiàn)兩條線，這種現(xiàn)象稱為自蝕。譜線表，r:自吸；R:自蝕；光源蒸發(fā)溫度K激發(fā)溫度K放電穩(wěn)性用途火焰直流電弧交流電弧火花ICP低800~3800比直流電弧低比交流電弧低很好1000~50004000~7000比直流電弧略高100006000~8000好較差較好好很好溶液、堿金屬、堿土金屬的定量分析難揮發(fā)元素的定性、半定量及低含量雜志的定量分析礦物、低含量金屬的定性、定量高含量金屬、難揮發(fā)元素的定量分析溶液、合金的定量分析棱鏡光譜儀的分辨率R的定義：對(duì)于棱鏡：實(shí)際分辨率往往小于理論分辨率，可通過(guò)實(shí)際譜線的測(cè)定來(lái)確定實(shí)際分辨率。如鐵三線：Fe310.067、310.030、309.997nm，提高實(shí)際分辨率的措施:減小狹縫寬度;盡量使光充滿棱鏡;使用乳劑顆粒細(xì)而均勻的感光板光柵的角色散率光譜儀的線色散率倒數(shù)線色散率光柵的分辨率階梯減光板法乳劑特性曲線的制作:制作特性曲線時(shí)，將九階減光板插在狹縫前，然后以較長(zhǎng)的曝光時(shí)間攝譜，拍攝鐵光譜,選擇不同強(qiáng)度的三條譜線.測(cè)定其黑度.以lgT代替lgH作圖，繪制乳劑特性曲線，對(duì)曲線形狀沒(méi)有影響。通常，測(cè)量一條譜線的九個(gè)階梯只能制作特性曲線的一部分，因此應(yīng)選擇波長(zhǎng)接近、黑度相差較大的幾條譜線，分別作出特性曲線的各部分，然后接成完整的特性曲線。感光板的暗室處理:顯影,定影,水洗及干燥顯影作用還原劑還原顯影液的成分和作用：1顯影劑，即還原劑，常用米多爾、海德?tīng)?。?duì)硫酸鉀氨基酚，對(duì)苯二酚。2促進(jìn)劑，堿性物質(zhì)，氫氧化鈉、碳酸鈉、硼砂等。3保護(hù)劑：保護(hù)顯影劑，常用亞硫酸鈉。4抑制劑：抑制霧翳，常用溴化鉀。定影液的成分和作用：1定影劑：溶解剩余的鹵化銀，常用硫代硫酸鈉。2酸：中和顯影液帶來(lái)的堿；使堅(jiān)膜劑充分發(fā)揮作用。常用醋酸、硼酸等。3保護(hù)劑：保護(hù)硫代硫酸鈉，常用亞硫酸鈉。堅(jiān)膜劑：使乳劑層硬化，常用明礬、鉻礬等。注意的問(wèn)題：1時(shí)間：一般為通透時(shí)間的兩倍。通透時(shí)間：從定影開(kāi)始至可見(jiàn)痕跡完全消失、乳劑透明所需的時(shí)間。2溫度。一般20℃左右3攪拌分析線：復(fù)雜元素的譜線可能多至數(shù)千條,只選擇其中幾條特征譜線檢驗(yàn),稱其為分析線；原子吸收分光光度計(jì)包括：銳線光源，火焰原子化系統(tǒng)，分光系統(tǒng)，檢測(cè)系統(tǒng)最后線：濃度逐漸減小，譜線強(qiáng)度減小，最后消失的譜線；靈敏線：最易激發(fā)的能級(jí)所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強(qiáng)的線，即靈敏線。最后線也是最靈敏線；共振線：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線；原子發(fā)射光譜法與原子吸收法：共同點(diǎn)都是利用原子光譜原理進(jìn)行分析的方法，兩者有本質(zhì)區(qū)別。前者利用的是發(fā)射光譜，后者利用的是原子吸收。原子吸收分光光度分析：是利用處于基態(tài)的待測(cè)原子蒸汽，對(duì)從光源輻射的特征光譜的吸收來(lái)進(jìn)行分析的。原子吸收法與分光光度法：其共同特點(diǎn)都是利用吸收光譜原理進(jìn)行分析的方法，兩者有本質(zhì)區(qū)別。前者利用的是原子吸收，后者利用的是分子吸收。原子吸收分光光度計(jì)的類型：1單光束型：儀器簡(jiǎn)單，靈敏度較高。光源波動(dòng)會(huì)造成誤差，需要預(yù)熱。2：雙光束型：可消除光源不穩(wěn)定所造成的影響。不能消除火焰的影響。譜線輪廓和變寬因素：1譜線輪廓和變寬因素2多普勒變寬（溫度變寬）ΔD（多普勒效應(yīng)：一個(gè)運(yùn)動(dòng)著的原子發(fā)出的光，如果運(yùn)動(dòng)方向離開(kāi)觀察者（接受器），則在觀察者看來(lái)，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低，反之，高。）3壓力變寬光源作用：發(fā)射被測(cè)元素的特征共振輻射?；疽螅?光譜純度高;2.譜線寬度窄;3.輻射強(qiáng)度大;4.穩(wěn)定性好;5.連續(xù)背景小;6.起輝電壓低;7.結(jié)構(gòu)牢固,使用.維修方便;8.壽命長(zhǎng),價(jià)格低.目前普遍使用空心陰極燈空心陰極燈結(jié)構(gòu)譜線強(qiáng)度主要受電壓和燈電流的影響。燈電流增大，會(huì)使譜線強(qiáng)度增大，但同時(shí)會(huì)使譜線變寬，產(chǎn)生不利的影響。燈電流太小，譜線強(qiáng)度太低，譜線不穩(wěn)定，也不利于測(cè)定。預(yù)混合火焰溫度2富燃火焰：還原性火焰，燃燒不完全，測(cè)定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。3貧燃火焰：火焰溫度低，氧化性氣氛，適用于堿金屬測(cè)定。原子吸收光譜分析中,最常用的火焰是乙炔+空氣(1低溫碳?xì)浠鹧?如空氣-煤氣、空氣-丙烷2空氣-乙炔火焰3氧化亞氮-乙炔火焰4空氣-氫火焰)火焰原子化裝置組成：噴霧器、霧化室、燃燒器。噴霧器常用氣動(dòng)霧化器。

1化學(xué)計(jì)量火焰：溫度高，干擾少，穩(wěn)定，背景低，常用。原子吸收測(cè)定時(shí),調(diào)節(jié)燃燒器的高度是為了選擇合適的發(fā)射光線.空心陰極燈電流:在保證有穩(wěn)定和足夠的輻射光通量的情況下，盡量選較低的電流。燈電流太低，放電不穩(wěn)定，光譜強(qiáng)度低，需要增大狹縫及增益，影響精密度；燈電流太大，放電也不穩(wěn)定，同時(shí)會(huì)引起譜線變寬，影響靈敏度。靈敏度S:測(cè)定值(吸光度)的增量(ΔA)與相應(yīng)的待測(cè)元素濃度增量(Δc)的比值Sc=ΔA/Δc

特征濃度:指對(duì)應(yīng)與1%凈吸收的待測(cè)物濃度(cc),或?qū)?yīng)與0.0044吸光度的待測(cè)元素濃度.激發(fā)光譜:固定熒光波長(zhǎng)后,激發(fā)光波長(zhǎng)與熒光強(qiáng)度的關(guān)系曲線.熒光光譜:激發(fā)波長(zhǎng)和強(qiáng)度固定后,熒光強(qiáng)度與熒光波長(zhǎng)的關(guān)系曲線.化學(xué)發(fā)光分析法是利用化學(xué)反應(yīng)能是產(chǎn)物(或中間產(chǎn)物)分子被激發(fā)的,因而化學(xué)發(fā)光分析儀不需要光源.一種物質(zhì)能否發(fā)出熒光,主要取決于分子結(jié)構(gòu).原子吸收法的干擾:物理干擾,光譜干擾,化學(xué)干擾(最大最嚴(yán)重:指待測(cè)元素與其它組分之間的化學(xué)作用所引起的干擾效應(yīng)。主要影響到待測(cè)元素的原子化效率，是主要干擾源?；瘜W(xué)干擾具有選擇性.而且隨火焰溫度、火焰部位和狀態(tài)、共存組分等以及實(shí)驗(yàn)條件有關(guān).消除干擾的方法：火焰的影響

(位置.溫度)釋放劑:與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測(cè)元素釋放出來(lái)。例:鍶和鑭可有效消除磷酸根對(duì)鈣的干擾。保護(hù)劑:與待測(cè)元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，防止干擾物質(zhì)與其作用。

例：加入EDTA，生成EDTA-Ca，避免磷酸根與鈣作用飽和劑:加入足夠的干擾元素，使干擾趨于穩(wěn)定

例：用N2O—C2H2火焰測(cè)鈦時(shí)，在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入300mgL-1以上的鋁鹽，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。氣相中的化學(xué)干擾:主要是共存物質(zhì)對(duì)解離平衡和電離平衡的影響而引起的。電離緩沖劑:加入大量易電離的一種緩沖劑以抑制待測(cè)元素的電離。例：加入足量的銫鹽，抑制K、Na的電離。熒光分子都具有兩個(gè)特征光譜：激發(fā)光譜和發(fā)射光譜（熒光光譜）。激發(fā)光譜：表示不同激發(fā)波長(zhǎng)下所引起物質(zhì)發(fā)射某一波長(zhǎng)熒光的相對(duì)效率。繪制激發(fā)光譜：固定發(fā)射波長(zhǎng)(選最大發(fā)射波長(zhǎng)),然后以不同波長(zhǎng)的入射光激發(fā)熒光物質(zhì)，以熒光強(qiáng)度F對(duì)激發(fā)波長(zhǎng)作圖，即為激發(fā)光譜。激發(fā)光譜曲線的最高處，處于激發(fā)態(tài)的分子最多，熒光強(qiáng)度最大，稱為最大激發(fā)波長(zhǎng)ex熒光的發(fā)射光譜（熒光光譜）:

熒光光譜表示在所發(fā)射的熒光中各種波長(zhǎng)組分的相對(duì)強(qiáng)度。繪制發(fā)射光譜時(shí)，使激發(fā)光波長(zhǎng)固定在ex處，然后對(duì)發(fā)射光譜掃描，測(cè)定各種波長(zhǎng)下相應(yīng)的熒光強(qiáng)度，以熒光強(qiáng)度F

對(duì)發(fā)射波長(zhǎng)作圖，得發(fā)射光譜圖（即熒光光譜）。簡(jiǎn)化學(xué)簡(jiǎn)答題目錄1寫出離子選擇性電極的IUPAC分類2.pH玻璃電極在使用前需要在水中浸泡24小時(shí)，為什么？3.電位選擇性系數(shù)的意義是什么？通常用何種方法測(cè)定之，如何測(cè)定？6影響極譜擴(kuò)散電流的因素是什么？極譜干擾電流有哪些？如何消除？7在酸性溶液中，銅的E1/2為0V，鉛的E1/2為-0.4V，鋁的E1/2在氫波之后，用極譜法測(cè)定銅中鉛和鋁中鉛時(shí)，何者較易？為什么？8極譜的底液包括哪些物質(zhì)？其作用是什么？9直流極譜法有哪些局限性？應(yīng)從哪些方面來(lái)克服這些局限性？12極譜催化波有哪些類型？各類催化波產(chǎn)生的過(guò)程有何不同？13什么陽(yáng)極溶出伏安法？它包括幾個(gè)分析步驟。解釋溶出伏安法靈敏度比較高的原因。15.限制經(jīng)典極譜靈敏度提高的因素是什么？為什么說(shuō)脈沖極譜靈敏度最高？16極譜分析法采用的滴汞電極具有哪些特點(diǎn)？在極譜分析法中為什么常用三電極系統(tǒng)？18何謂半波電位？它有何性質(zhì)和用途？19電解分析與極譜分析有何異同？20F-離子選擇性電極使用時(shí)通常存在何種干擾？主意原因各是什么？簡(jiǎn)答題

1寫出離子選擇性電極的IUPAC分類2.pH玻璃電極在使用前需要在水中浸泡24小時(shí)，為什么？1.形成水化膠層，以利于H+靈敏響應(yīng)；2.使不對(duì)稱電位降低至最小且恒定。

3.電位選擇性系數(shù)的意義是什么？通常用何種方法測(cè)定之，如何測(cè)定？電位選擇系數(shù)物理意義：共存離子相對(duì)被測(cè)離子對(duì)電極的響應(yīng)能力。測(cè)定方法有：

1.分別溶液法--分別配制活度相同的主響應(yīng)離子i和干擾離子j的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別測(cè)其電位：

2.混合溶液法它是在主響應(yīng)離子i和干擾離子j共存時(shí)求測(cè)選擇系數(shù)，有固定干擾法和固定主響應(yīng)離子法.固定干擾法為：配制一系列固定aj而改變ai的混合溶液，分別測(cè)定電位φi,作φi～lgai曲線，然后由圖計(jì)算出選擇系數(shù)；固定主響應(yīng)離子法是配制一系列含固定活度的主響應(yīng)離子A和不同活度的干擾離子B的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液，分別測(cè)定它們的電位值，然后用Φ對(duì)lga作圖,可以求出選擇系數(shù)。6影響極譜擴(kuò)散電流的因素是什么？極譜干擾電流有哪些？如何消除？影響因素:1毛細(xì)管特性的影響2滴汞電極電位的影響3溶液組份的影響4溫度影響干擾電流：1殘余電流消除:電解電流可以通過(guò)提純?cè)噭﹣?lái)消除；充電電流應(yīng)從極限擴(kuò)散電流中扣除：作圖法和空白試驗(yàn)。2遷移電流消除：通常是加入支持電解質(zhì)(或稱惰性電解質(zhì))——類似于緩沖液。3極譜極大消除：加入可使表面張力均勻化的極大抑制劑，通常是一些表面活性物質(zhì)如明膠、PVA、TritonX-100等。4氧波消除：a)通入惰性氣體如H2、N2、CO2(CO2僅適于酸性溶液);b在中性或堿性條件下加入Na2SO3，還原O2;c)在強(qiáng)酸性溶液中加入Na2CO3，放出大量二氧化碳以除去O2；或加入還原劑如鐵粉，使與酸作用生成H2，而除去O2;d)在弱酸性或堿性溶液中加入抗壞血酸。e分析過(guò)程中通N2保護(hù)（不是往溶液中通N2）。5a疊波消除方法：a:加絡(luò)合劑，改變半波電位。b:有化學(xué)方法除去干擾物質(zhì)或改變價(jià)態(tài)，使其不再干擾。b

前波消除方法：分離，預(yù)電解，采用導(dǎo)數(shù)波c氫波溶液中的H+在較負(fù)電位下還原產(chǎn)生的。酸性溶液中：-1.2------1.4V堿性溶液中：-1.7V。半波電位比-1.0至-1.2V更負(fù)的物質(zhì)不能在酸性溶液中測(cè)定?，F(xiàn)在用非水溶劑（二甲亞楓DMSO），氫波在-3.0V，使大多數(shù)不能在水中測(cè)定的物質(zhì)均可測(cè)定7在酸性溶液中，銅的E1/2為0V，鉛的E1/2為-0.4V，鋁的E1/2在氫波之后，用極譜法測(cè)定銅中鉛和鋁中鉛時(shí)，何者較易？為什么？測(cè)定鋁中的鉛比較容易。因?yàn)殇X的半波電位在氫波之后，鉛的半波電位在氫波之前，在酸性溶液中測(cè)定時(shí)不會(huì)產(chǎn)生干擾。而銅和鉛的半波電位都在氫波之前，而且，銅的半波電位比鉛的大，測(cè)定時(shí)，銅會(huì)對(duì)鉛產(chǎn)生前波干擾，不易測(cè)定。8極譜的底液包括哪些物質(zhì)？其作用是什么？a:支持電解質(zhì)，作用：消除遷移電流如：HCl,H2SO4,NaAc-HAc,NH3-NH4Cl,KCl…b:極大抑制劑，消除極大c:除氧劑，消除氧波d:其它試劑絡(luò)合劑可改變離子半波電位，消除疊波干擾，緩沖劑可控制溶液酸度，防止水解等副反應(yīng)9直流極譜法有哪些局限性？應(yīng)從哪些方面來(lái)克服這些局限性？經(jīng)典直流極譜局限性：1費(fèi)汞費(fèi)時(shí)間；2分辨率差；3靈敏度低。設(shè)法減小充電電流，增加信噪比是提高靈敏度的重要途徑；4常使用兩支電極，當(dāng)溶液iR降增加時(shí)，會(huì)造成半波電位位移以及波形變差。為了克服這些局限性，1改進(jìn)和發(fā)展極譜儀器，主要表現(xiàn)在改進(jìn)記錄極譜電流的方法，如微分極譜法；2增加信噪比提高檢測(cè)靈敏度。a增加信噪比方法：1.增加電解電流2減小充電電流.b.增加電解電流,方法:單掃描極譜（直流示波極譜）、催化極譜、溶出伏安法等,c.減小充電電流,方法：方波極譜、脈沖極譜等.

12極譜催化波有哪些類型？各類催化波產(chǎn)生的過(guò)程有何不同？極譜催化波主要有兩種類型：１氧化還原反應(yīng)型催化波２催化氫波；（1）電活性物質(zhì)的氧化態(tài)Ｏ在電極上還原，生成還原態(tài)Ｒ，這是電極反應(yīng)，還原產(chǎn)物Ｒ與溶液中存在的另一物質(zhì)Ｚ（氧化劑）作用，被氧化生成原來(lái)的電活性物質(zhì)Ｏ。此再生出來(lái)的Ｏ在電極上又一次地被還原，如此反復(fù)進(jìn)行，使電流大大增加。物質(zhì)O作為催化劑，反應(yīng)消耗了物質(zhì)Z，形成催化電流，進(jìn)而形成催化波。（2）氫離子在滴汞電極上還原產(chǎn)生的極譜波為正常氫波。而在溶液中存在能降低氫過(guò)電位的物質(zhì)，使氫離子在比正常氫波為正的電位下還原，此時(shí)形成的氫波為催化氫波。

13什么陽(yáng)極溶出伏安法？它包括幾個(gè)分析步驟。解釋溶出伏安法靈敏度比較高的原因。陽(yáng)極溶出伏安法：將被測(cè)物質(zhì)通過(guò)陰極還原富集在一個(gè)固定的微電極上，再由負(fù)向正電位方向掃描氧化溶出，根據(jù)溶出極化曲線來(lái)進(jìn)行分析測(cè)定。包括兩個(gè)步驟，即還原富集過(guò)程和氧化溶出過(guò)程。方法靈敏度很高，可達(dá)到10-7—10-11mol/L，主要原因是由于工作電極的表面積很小，通過(guò)電解富集使得電極表面汞齊中金屬的濃度相當(dāng)大，起了濃縮的作用，所以溶出時(shí)產(chǎn)生的電流也就很大。

－1015.限制經(jīng)典極譜靈敏度提高的因素是什么？為什么說(shuō)脈沖極譜靈敏度最高？1限制因素:經(jīng)典極譜的充電電流大小與由濃度為10-5M的物質(zhì)（亦可稱去極劑）產(chǎn)生的電解電流相當(dāng)，因此靈敏度低。設(shè)法減小充電電流，增加信噪比是提高靈敏度的重要途徑；iR降：在經(jīng)典極譜法中，常使用兩支電極，當(dāng)溶液iR降增加時(shí)，會(huì)造成半波電位位移以及波形變差。2脈沖極譜法：由于iC和iN得以充分衰減，可以將衰減了的法拉第電流if充分地放大，因此能達(dá)到很高的靈敏度，對(duì)可逆反應(yīng)，檢出限可達(dá)到10-8-10-9mol/l，最好可達(dá)到10-11mol/l。由于脈沖持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)，對(duì)于電極反應(yīng)速度緩慢的不可逆反應(yīng)，也可以提高測(cè)定靈敏度16極譜分析法采用的滴汞電極具有哪些特點(diǎn)？在極譜分析法中為什么常用三電極系統(tǒng)？滴汞電極的特點(diǎn)1）、是一個(gè)完全的極化電極。由于汞滴很?。ò霃?.5－1mm），表面積很小，所以電流密度很大，當(dāng)外加電壓使其電位負(fù)到一定值時(shí)，汞滴表面溶液中的離子完全被還原，濃度趨于零，電流完全為離子的擴(kuò)散所決定V外=φ參－φw+iR，V外=－φw(vs.SCE)2）、DME是不斷以小汞滴滴下的，速度均勻且一定，電極表面不斷更新，表面總是新鮮、光滑的，所以再現(xiàn)性很好。3）、具備汞電極的其它優(yōu)點(diǎn)：過(guò)電位很高，可達(dá)-1.3Ｖ，可在酸性介質(zhì)中進(jìn)行許多離子的極譜分析而不放Ｈ，許多金屬與汞形成汞齊，其離子在汞上還原是可逆的，有利于金屬離子的還原；汞易提純。4）、滴汞電極的缺點(diǎn)是，汞有毒；毛細(xì)管易被堵寒；DME上殘余電流大；DME作陽(yáng)極時(shí),電位不得>0.4V(VSSCE),否則汞被氧化。在經(jīng)典極譜法中，常使用兩支電極，當(dāng)溶液iR降增加時(shí)，會(huì)造成半波電位位移以及波形變差。因此，在現(xiàn)代極譜法中，常采用三電極系統(tǒng)。極譜圖是極譜電流I與滴汞電位w的關(guān)系曲線。前面討論中的雙電極系統(tǒng)中，將iR降勿略了。實(shí)際工作中，當(dāng)回路電流較大或內(nèi)阻較高時(shí)，此時(shí)參比電極也發(fā)生極化，并產(chǎn)生iR降。此時(shí)測(cè)得的是i~V曲線，而不是i-曲線！此時(shí)半波電位負(fù)移，總電解電流減小且極譜波變形。此時(shí)要準(zhǔn)確測(cè)定滴汞電極電位，必須想辦法克服iR降!通常的做法是使用三電極系統(tǒng).由該式可求絡(luò)合物解離常數(shù)kc18何謂半波電位？它有何性質(zhì)和用途？當(dāng)i=id/2時(shí)對(duì)應(yīng)的電位值就是半波電位，性質(zhì)：半波電位只取決于被測(cè)物質(zhì)的特性，與溶液中該物質(zhì)濃度無(wú)關(guān)，注：當(dāng)還原的金屬不溶于Hg時(shí)，半波電位與濃度有關(guān)。支持電解質(zhì)種類極其濃度會(huì)影響半波電位，影響離子強(qiáng)度--活度系數(shù)—半波電位凡是有H+參加的電極反應(yīng)，半波電位與酸度關(guān)系很大。金屬離子形成絡(luò)合物后，半波電位負(fù)移。絡(luò)合物越穩(wěn)定，（E1/2）c越負(fù)。絡(luò)合劑濃度越大，（E1/2）c越負(fù)。因此我們可通過(guò)加入適當(dāng)絡(luò)合劑的方法改變離子半波電位，消除極譜分析中半波電位相近的元素間的干擾。用途：半波電位可作為定性分析的依據(jù)。

19電解分析與極譜分析有何異同？20F-離子選擇性電極使用時(shí)通常存在何種干擾？主意原因各是什么？

酸度影響：OH-與LaF3反應(yīng)釋放F-，使測(cè)定結(jié)果偏高；H+與F-反應(yīng)生成HF或HF2-降低F-活度，使測(cè)定偏低?？刂苝H5-7可減小這種干擾。陽(yáng)離子干擾：Be2+,Al3+,Fe3+,Th4+,Zr4+等可與F-絡(luò)合——使測(cè)定結(jié)果偏低，消除：可通過(guò)加絡(luò)合掩蔽劑(如檸檬酸鈉、EDTA、鈦鐵試劑、磺基水楊酸等)。基體干擾(以活度代替濃度)消除：標(biāo)準(zhǔn)和待測(cè)樣品中同時(shí)加入惰性電解質(zhì)電極干擾是指OH-的干擾，方法干擾是指H+等陽(yáng)離子的干擾。二、選擇題１.判斷化學(xué)電池的陰極和陽(yáng)極的根據(jù)是＿。

A.電極反應(yīng)的性質(zhì);B.電極材料的性質(zhì);C.電極電位的高低;D.溶液的性質(zhì)。2.用電位計(jì)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)時(shí)，儀器阻抗R與電池內(nèi)阻r應(yīng)滿足()。

A．RrB．RrC．R10rD．R10r

E．R1000r3.用AgI-AgS膜電極測(cè)定溶液中I-時(shí),主要干擾離子是＿。

A.S2------;B.Cl-;C.OH-;D.Na+;E.NO3-。4.Hg/HgY2-，CaY2-，Ca2+電極屬于()。

A．第一類電極B．第二類電極C．第三類電極

D．零類電極5.某K+選擇性電極，對(duì)2×10-5mol/LK+和4×10-2mol/LNa+具有相同的響應(yīng)，其電極選擇性系數(shù)KK+,Na+為()。A．1×10-4B．2×10-4

C．5×10-4

D．2×103E．5×1026.下列電極中屬于均相晶體膜電極的是()。

A．玻璃電極

B．AgI-Ag2S膜電極

C．Ag電極D．PVC膜電極7.某電極電位為-0.141V(vs.SCE),其相對(duì)于NHE的電極電位為()。

A．+0.282VB．-0.282VC．+0.1000VD．-0.100VE．+0.1418.電解時(shí)，還原反應(yīng)發(fā)生在()。

A．陰極

B陽(yáng)極C正極D陰極或陽(yáng)極E陰極和陽(yáng)極

9.實(shí)際測(cè)量溶液pH時(shí),都用標(biāo)準(zhǔn)pH溶液來(lái)校正電極,其目的是為了消除()的影響

A不對(duì)稱電位B液接電位

C不對(duì)稱電位和液接電位

D溫度E液接電位和溫度．10、在經(jīng)典極譜分析中，一般不攪拌溶液，這是為了A.消除遷移電流；B.減少充電電流的影響；C.加速達(dá)到平衡；D.有利于形成濃差極化。11、在加入支持電解質(zhì)、極大抑制劑和除氧劑后，極譜分析中的極限電流是指A.殘余電流和擴(kuò)散電流；

B.殘余電流、遷移電流和擴(kuò)散電流；C.遷移電流和擴(kuò)散電流；D.殘余電流和遷移電流。12、極譜波的半波電位是A.擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流一半時(shí)的電極電位；B.從極譜波起始電位到終止電位一半處的電極電位；C.極限電流一半時(shí)的電極電位；D.參與電極反應(yīng)物質(zhì)的析出電位。13、下面哪一種說(shuō)法是正確的?A.極譜半波電位相同的，都是同一種物質(zhì)；B.極譜半波電位隨被測(cè)離子濃度的變化而變化；C.當(dāng)溶液的組成一定時(shí)，任一物質(zhì)的半波電位相同D.半波電位是極譜定性分析的依據(jù)。14、極譜法中的極限擴(kuò)散電流是A.電極表面附近被還原(或氧化)離子的濃度趨近于零時(shí)所得到的擴(kuò)散電流；B.電極表面附近被還原(或氧化)離子的濃度等于零時(shí)所得到的擴(kuò)散電流；C.電極表面附近被還原(或氧化)離子的濃度最大時(shí)所得到的擴(kuò)散電流；D.較長(zhǎng)時(shí)間電解所得到的擴(kuò)散電流。15、在進(jìn)行極譜定量分析時(shí)，為什么要求保持標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣溶液的組分基本一致A.使干擾物質(zhì)的量保持一致；

B.使被測(cè)離子的擴(kuò)散系數(shù)相一致；C.使充電電流的大小保持一致；D.使遷移電流的大小保持一致。16、用直接比較法進(jìn)行極譜定量分析時(shí)，下面哪一種作法不對(duì)?A.滴汞電極的汞柱高度應(yīng)一致；B.毛細(xì)管的位置及汞滴滴下時(shí)間相同；C.試液的組分保持一致；.

D.試液的體積必須相等。17、金屬陽(yáng)離子在滴汞電極上還原時(shí)，如果存在遷移電流，則所觀察到的極限電流A.等于極限擴(kuò)散電流；B.大于極限擴(kuò)散電流；C.小于極限擴(kuò)散電流；D.等于極限擴(kuò)散電流加殘余電流。18、下面哪一種方法不適用于消除氧波?A.在中性或堿性底液中加入亞硫酸鈉；B.溶液中通人惰性氣體氮?dú)?；C.在微酸性或堿性底液中加人抗壞血酸；

D.在堿性底液中通人二氧化碳。

19、極譜法測(cè)定某氯化鈣溶液中的微量鉛，除氧的方法是A.加人鐵粉；B.通氮?dú)猓?/p>

C.加入亞硫酸鈉；D.通二氧化碳。20、在極譜分析中，通常在試液中加人一定量的明膠，目的是消除A.極譜極大；

B.遷移電流；C.充電電流；D.殘余電流。21、在經(jīng)典極譜分析中，采取消除殘余電流的方法是A.降低支持電解質(zhì)濃度；B.加人大量支持電解質(zhì)；C.測(cè)量擴(kuò)散電流時(shí)，作圖扣除；

D.重做空白試驗(yàn)扣除。22、交流極譜與經(jīng)典極譜相比A.交流極譜的充電電流大，但分辨率高；B.交流極譜的充電電流大，分辨率也差；C.交流極譜的充電電流小，但分辨率差；D.交流極譜的充電電流小且分辨率高。23、下面哪一種說(shuō)法是正確的?A.當(dāng)交流電壓的頻率與振幅不變時(shí)，交流極譜的峰電流與被測(cè)物質(zhì)的濃度的平方成正比；B.交流極譜的靈敏度主要受毛細(xì)管噪音的影響；C.交流極譜不利于電極反應(yīng)完全不可逆物質(zhì)的測(cè)定；D.交流極譜中殘余電流為零.24、在基本原理上，脈沖極譜與方波極譜的根本區(qū)別是A.脈沖極譜施加的極化電壓是等幅的；B.脈沖極譜施加的極化電壓是不等幅的；C.脈沖極譜是在直流極化電壓上疊加方波電壓；D.脈沖極譜是在直流極化電壓上疊加較低頻率的方波電壓，即一滴汞上只加一個(gè)方波電壓。25.由于在極譜分析研究領(lǐng)域的突出貢獻(xiàn)而榮獲1962年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的化學(xué)家是()。A.D.NkovicB.J.Heyrovsky

√C.J.E.B.RandlesD.A.Sevcik26.在極譜分析中，溶液中所溶的少量O2很容易在滴汞電極上還原，產(chǎn)生幾個(gè)幾電子極譜波？（）。A.1,1B.2,1

C.2,2

D.1,227.在酸性溶液中加入抗壞血酸可清除的干擾電流是（

）。

A.氧波B.前波C.疊波D.充電電流28.與一般極譜波相比，催化波的突出特點(diǎn)是（）。

A.選擇性好B.可同時(shí)測(cè)定C.靈敏度高

D.快速29.與直流極譜比較，單掃描極譜大大降低的干擾電流是（）。

A.電容電流B.遷移電流C.殘余電流

D.極譜極大30.循環(huán)伏安法主要用于（）。

A.微量無(wú)機(jī)分析B.定量分析C.定性和定量分析

D.電極過(guò)程研究31.下面說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）。

A.對(duì)不可逆極譜波，要使電活性物質(zhì)在電極上反應(yīng)，就必須有一定的活化能

B.對(duì)不可逆極譜波，在起波處(即時(shí)的區(qū)間)的電流完全受電極反應(yīng)的速度所控制C.在不可逆極譜波的波中部，電流受電極反應(yīng)和化學(xué)反應(yīng)速度共同控制

D.可逆與不可逆極譜波的半波電位之差，表示不可逆電極過(guò)程所需的過(guò)電位32.可逆極譜波的對(duì)數(shù)分析法，可用于（）。

A.準(zhǔn)確地測(cè)定半波電位

B.準(zhǔn)確地測(cè)定電極反應(yīng)速度常數(shù)

C.測(cè)定配合物穩(wěn)定常數(shù)D.測(cè)定析出電位33.單掃描極譜常使用三電極系統(tǒng)，即滴汞電極、參比電極與鉑絲輔助電極，這是為了（

）。

A.有效地減少電位降

B.消除充電電流的干擾C.增強(qiáng)極化電壓的穩(wěn)定性D.提高方法的靈敏度34.下列說(shuō)法正確的是（

）。A.脈沖極譜由于增大了法拉第電流，改善了信噪比，故具有較高的靈敏度B.脈沖極譜能很好的克服殘余電流，從而提高信噪比C.脈沖極譜能很好的克服充電電流，從而提高信噪比

D.脈沖極譜能較好的克服背景電流，故具有較高的靈敏度35.在0.08NaOH底液中，用懸汞電極陰極溶出伏安法測(cè)定硫離子，于一定電位下電解富集，然后溶出。其富集和溶出階段的電極反應(yīng)是（）。

A.富集：Hg+S2-══HgS+2e溶出：HgS+2e══Hg+S2-B.富集：HgS+2e══Hg+S2-

溶出：Hg+S2-══HgS+2e

C.富集：Hg+S2-══HgS+2e溶出：HgS══Hg２++S+2e

D.富集：S2-+6OH-══+3H2O+6e36區(qū)別催化極譜電極電流和一般極譜電流的主要方法之一是()。

A．催化電流大小與溫度無(wú)關(guān)B．催化電流大小與毛細(xì)管的流量、汞滴周期無(wú)關(guān)

C．催化電流大小與汞柱高度無(wú)關(guān)

D．催化電流大小與擴(kuò)散系數(shù)無(wú)關(guān)37.毛細(xì)管電荷曲線是指()

A．i-t曲線B．i-E曲線

C．-E曲線

D．i-V曲線E．E-t曲線

溶出：+3H2O+6e══S2-+6OH-38.在堿性溶液中可用于除O2的物質(zhì)是()。

A．Na2SO3

B．CO2C．Fe粉D．Na2CO339.單掃描極譜常使用三電極系統(tǒng)，即滴汞電極、參比電極與鉑絲輔助電極，這是為了（）。A.有效減少電位降；B.消除充電電流的干擾；C.增強(qiáng)極化電壓的穩(wěn)定性D.提高方法的靈敏度40.電解時(shí)，物質(zhì)的析出次序是()A．陽(yáng)極上，析出電位負(fù)的先析出

B．陽(yáng)極上，分解電壓負(fù)的先析出C．陽(yáng)極上，析出電位正的先析出D．陽(yáng)極上，分解電壓正的先析出

三、填空題1.三電極體系中包括工作電極、參比電極和輔助電極。2.主要用于金屬離子分離的電化學(xué)分析方法是陰極電解分離。3.電位分析中，作為參比電極的電位應(yīng)具備可逆性、重現(xiàn)性和穩(wěn)定性的特點(diǎn)，常用參比電極有甘汞電極，Ag/AgCl電極。4.膜電極膜電位的產(chǎn)生是由于離子在界面上交換與擴(kuò)散的結(jié)果的結(jié)果。5.ISE中的內(nèi)充液應(yīng)含有膜敏感離子和使內(nèi)參比電極穩(wěn)定離子。6.LaF3單晶膜電極唯一的電極干擾離子是OH-，產(chǎn)生干擾的原因是OH-與LaF3反應(yīng)生成La(OH)3沉淀

。7.庫(kù)侖分析的理論依據(jù)是法拉第電解定律，限制其應(yīng)用范圍的主要因素是電流效率100%，與其它分析方法相比，其獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)是不需要基準(zhǔn)物質(zhì)。8.用PH玻璃電極測(cè)定堿性較強(qiáng)的溶液的PH值時(shí)，測(cè)得值往往比實(shí)際值偏低，這種現(xiàn)象稱為堿差；主要是由于Na+參加了響應(yīng)所致，故又稱為鈉差。9.陰極上濃差極化的結(jié)果使陰極電位變得比可逆時(shí)更負(fù)一些,而陽(yáng)極上濃差極化的結(jié)果使陽(yáng)極電位變得比可逆時(shí)更正一些。10.庫(kù)侖分析法的基本要求是電流效率100%；與其它儀器分析方法相比，其獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)是

不需要基準(zhǔn)物質(zhì)。11.電位分析中，常常加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液，其作用是控制溶液的pH；消除陽(yáng)離子干擾；控制溶液離子強(qiáng)度。12.滴汞電極由于其表面不斷更新，因而極譜法測(cè)量中具有較好的重現(xiàn)性，而H2在汞上的析出過(guò)電位特別大，使滴汞電極可用于酸性溶液。13.經(jīng)典極譜中的充電電流主要由于電極表面積不斷變化所產(chǎn)生，單掃描極譜中的充電電流主要由極化電壓速度快所產(chǎn)生。14.極譜分析中，受擴(kuò)散控制的極譜波稱為可逆波，同時(shí)受電化學(xué)反應(yīng)控制的極譜波稱為不可逆波．受電極周圍化學(xué)反應(yīng)控制的極譜波稱為動(dòng)力波。15、不可逆極譜波在達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域時(shí)，電流是受擴(kuò)散電位控制。16、根據(jù)極譜波的對(duì)數(shù)分析圖，對(duì)可逆極譜波，對(duì)數(shù)分析曲線的斜率為

0.059/n。17、當(dāng)金屬離子形成較穩(wěn)定的絡(luò)離子之后，其可逆極譜波的半波電位往更負(fù)