有機(jī)化學(xué)課件-第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)

1.立體化學(xué)立體化學(xué)：分子中原子或原子團(tuán)的空間分布及其對(duì)理化性質(zhì)的影響。

同分異構(gòu)構(gòu)造異構(gòu)立體異構(gòu)

碳鏈/官能團(tuán)/位置異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)旋光/順?lè)串悩?gòu)第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)2.旋光與比旋光度平面偏振光：光透過(guò)偏振片得到的只與晶軸方向平行震動(dòng)的光線。使偏振光順時(shí)針（向右）旋轉(zhuǎn)的化合物稱為右旋體，用“+或d”表示使偏振光逆時(shí)針（向左）旋轉(zhuǎn)的化合物稱為左旋體，用“-或l”表示比旋光度：旋光度受測(cè)量的溫度、光源波長(zhǎng)、溶劑等因素影響，所以規(guī)定在一定溫度（t）和一定波長(zhǎng)光源（D589nm）下，濃度為1g/ml(C)的某溶液通過(guò)1分米長(zhǎng)的盛液管(L)所得的旋光度，為此物質(zhì)在該溫度，該波長(zhǎng)光源下，該種溶液中的比旋光度。公式：[a]=a/(L·C)由此可根據(jù)比旋光度和實(shí)際旋光度計(jì)算出溶液的濃度

練習(xí)題3.13.2第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)3.對(duì)映異構(gòu)體和手性一個(gè)化合物分子與其鏡像不能相互重合，那么該鏡像必然不是同一化合物，這兩個(gè)化合物的關(guān)系，相當(dāng)于左手與右手，它們互稱對(duì)映異構(gòu)體；旋光性是識(shí)別對(duì)映異構(gòu)體的重要手段對(duì)映異構(gòu)體被稱為手性分子，或分子具有手性；對(duì)稱面、對(duì)稱軸、對(duì)稱中心分子具有手性，最常見(jiàn)的是因?yàn)楹刑囟ǖ脑佣纬墒中灾行?，最常?jiàn)的手性中心為手性碳原子，即連接了4個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳原子，用“*”號(hào)標(biāo)記。第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)4.對(duì)映異構(gòu)體及其表示方法對(duì)映異構(gòu)體的理化性質(zhì)：一般情況下對(duì)映異構(gòu)體除了旋光方向相反，其他物理化學(xué)性質(zhì)完全相同。外消旋體：由等量的對(duì)映異構(gòu)體組成的混合物，因?yàn)樾夥较蛳喾?，旋光性恰好抵消，表現(xiàn)為不顯旋光，稱為外消旋體。用“土”表示。內(nèi)消旋體：由于分子結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)恰好相反的手性碳原子或手性中心，旋光在分子內(nèi)發(fā)生抵消，因而不顯旋光，稱為內(nèi)消旋體，內(nèi)消旋體是純凈物而非混合物！

練習(xí)題3.4第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)4.對(duì)映異構(gòu)體及其表示方法費(fèi)歇爾投影式：

書(shū)寫(xiě)規(guī)則：與手性碳原子結(jié)合的兩個(gè)橫鍵指向平面前方，豎鍵指向后方，然后將模型中各原子或基團(tuán)投影到紙上，其中兩條直線的垂直交點(diǎn)相當(dāng)于手性碳原子。費(fèi)歇爾投影式一但寫(xiě)好，整體而言只能在紙平面上水平旋轉(zhuǎn)180度，不能旋轉(zhuǎn)90度，否則構(gòu)型發(fā)生變化。

練習(xí)題3.5第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)4.對(duì)映異構(gòu)體及其表示方法D、L法/R、S法：

兩種命名法沒(méi)有本質(zhì)的區(qū)別，下面主要根據(jù)R、S法結(jié)合費(fèi)歇爾投影式來(lái)進(jìn)行判別?！?】畫(huà)出化合物的任意一種費(fèi)歇爾投影式；【2】判斷手性碳所連四個(gè)基團(tuán)的氧化態(tài)次序｛一·直接相連的原子在元素周期表越靠后，氧化態(tài)次序越高；二·直接相連的原子相同，則看與該原子相連的原子的氧化態(tài)次序，原則同第一條；三·特殊情況：同位素以質(zhì)量重者優(yōu)先，雙鍵/三鍵看做連接了兩個(gè)/三個(gè)相同的該原子，R、S取代基R型優(yōu)先｝【3】固定費(fèi)歇爾投影式中的任意取代基，其他三個(gè)取代基可在紙平面上順/逆時(shí)針自由輪換。將氧化態(tài)最低的取代基（常常為H原子）換至豎線的任意一端，其他三個(gè)取代基按次序由高至低，如是順時(shí)針則是R型（right）/D型，逆時(shí)針則是S/L（left）型。練習(xí)題3.6第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)4.對(duì)映異構(gòu)體及其表示方法特別提醒：無(wú)論是D、L命名法還是R、S命名法，都只是對(duì)映異構(gòu)體的命名方法；費(fèi)歇爾投影式上得出的各基團(tuán)往左（逆時(shí)針）或是往右（順時(shí)針）順序，即R、S/D、L的符號(hào)并不與對(duì)映異構(gòu)體旋光的實(shí)際左旋和右旋（+/-）有固定的聯(lián)系！5.外消旋體的拆分（了解）結(jié)晶法化學(xué)法（常用）生物分離法色譜柱法第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)5.非對(duì)映異構(gòu)體對(duì)映異構(gòu)體和非對(duì)映異構(gòu)體（含兩個(gè)手性碳原子的化合物）：

一般而言分子中含手性碳原子數(shù)目越多，旋光異構(gòu)體越多。（1）-7.1（2）+7.1（3）-9.3（4）+9.3四種氯代蘋(píng)果酸，（1）與（2），（3）與（4）關(guān)于鏡面對(duì)稱所以（1）與（2），（3）與（4）互為對(duì)映異構(gòu)體，但是（1）（2）中的任何一個(gè)與（3）（4）中的任何一個(gè)都無(wú)法關(guān)于鏡面對(duì)稱，因此（1）（2）與（3）（4）稱為非對(duì)映異構(gòu)體。

注意：對(duì)映異構(gòu)體除旋光不同，其他理化性質(zhì)一般相同；而非對(duì)應(yīng)異構(gòu)體旋光和理化性質(zhì)一般都不同！第三章立體化學(xué)基礎(chǔ)6.鹵代反映立體化學(xué)鹵代反應(yīng)的機(jī)理：自由基鎖鏈反應(yīng)其關(guān)鍵步驟是形成烷基自由基，由于烷基自由基