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1
地下管道的腐蝕與防護(hù)(一)
第一章陰極保護(hù)原理腐蝕速度與極化的關(guān)系補(bǔ)充內(nèi)容
2關(guān)于腐蝕原理-腐蝕速度與極化關(guān)于電化學(xué)腐蝕速度與極化的關(guān)系的補(bǔ)充內(nèi)容3
電化學(xué)腐蝕速度與極化一、金屬的電化學(xué)腐蝕速度(1)在生產(chǎn)實(shí)踐中.不僅要了解是否會(huì)發(fā)生腐蝕,更重要的是要知道金屬的腐蝕速度。以便采取相應(yīng)的防腐蝕措施。4一、金屬的電化學(xué)腐蝕速度(1-1)從電化學(xué)腐蝕的過(guò)程可以看出.作為陽(yáng)極的金屬離子溶解得越多,它失去的電子越多,腐蝕就越厲害。5一、金屬的電化學(xué)腐蝕速度(1-1)金屬的腐蝕量W(克)可以根據(jù)法拉第定律計(jì)算:6一、金屬的電化學(xué)腐蝕速度(1-2)腐蝕速度v是指單位時(shí)間內(nèi),單位面積上損失的金屬質(zhì)量,單位為g/m2.h。式中:S—陽(yáng)極的金屬面積,m2
;7一、金屬的電化學(xué)腐蝕速度(1-3)上式表明.對(duì)于某一金屬,公式中的A、F和n都是定值。故可以用電流密度i=I/S的大小來(lái)衡量金屬腐蝕速度的大小。凡是能降低腐蝕電流I的因素,都能減緩腐蝕。8一、金屬的電化學(xué)腐蝕速度(1-4)金屬管道的腐蝕速度也可常以腐蝕深度指標(biāo)來(lái)表示,以便判斷孔蝕的嚴(yán)重程度。9一、金屬的電化學(xué)腐蝕速度(1-5)根據(jù)金屬年腐蝕深度的不同,可將金屬的耐腐蝕性分為十級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(表5-2-1)和三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(表5-2-2)。10表5-2-1
表5-2-211第二節(jié)電化學(xué)腐蝕速度與極化二、極化
1.極化作用(1)對(duì)于腐蝕原電池,由兩電極的初始電極電位及電極的總電阻;再按歐姆定律計(jì)算出電流;再按上式換算成腐蝕速度后,往往要比實(shí)際情況大數(shù)十倍。121.極化作用(1-1)
顯然,這是因?yàn)閮呻姌O接通后,由于電極電位的偏移,使兩極之間的電位差明顯減小了的緣故。人們將腐蝕電池有電流通過(guò)之后,所引起電極電位偏移(降低、減?。┑默F(xiàn)象稱為極化作用.131.極化作用(1-1)例如.將銅片和鋅片浸人3%的NaCI溶液中構(gòu)成原電池。并用導(dǎo)線將一個(gè)電流表串接在此電路中。可以發(fā)硯:在接通電路的瞬間,電流表所指示的電流很大,約為33mA。141.極化作用(1-2)
然后,電流表指示的電流值逐漸減小,最后達(dá)到一個(gè)穩(wěn)定值,約0.84mA。鋅電極(陽(yáng)極)的電位逐漸變正(由其初始電位-1.053V變?yōu)?1.047V),銅電極(負(fù)極)電位逐衡變負(fù)(由其初始電位-0.184V變?yōu)?1.025V)。151.極化作用(1-2-1)
結(jié)果使陰極、陽(yáng)之間的電位差由一開(kāi)始的-0.787V減小為+0.022,從而使原電池的電流強(qiáng)度明顯減小。161.極化作用(2)
上述現(xiàn)象就是極化現(xiàn)象。極化作用(現(xiàn)象)大大阻滯了腐蝕原電池的工作,使腐蝕電流降低。從而減緩了電化學(xué)腐蝕速度。如果沒(méi)有極化作用,電化學(xué)腐蝕速度將會(huì)增加幾十倍或幾百倍。依此,陰極保護(hù)的目的就是要使作為陰極的管道盡可能地達(dá)到它的極化條件。171.極化作用(2-1)腐蝕原電池在電路接通后,電流流過(guò)電極時(shí),電位偏離初始電位的現(xiàn)象稱為極化。陽(yáng)極電位向正方向偏移,稱為陽(yáng)極極化;陰極電位向負(fù)方向偏移,稱為陰極極化。181.極化作用(2-2)極化電勢(shì)值表示在相應(yīng)的電流密度下的電位(勢(shì))Ei對(duì)其平衡電位(勢(shì))Ee之差;或穩(wěn)定電位Ei=0(平衡體系)之差。
或
192.產(chǎn)生極化的原因(1)研究表明,極化現(xiàn)象的實(shí)質(zhì)是腐蝕電池的電極反應(yīng)過(guò)程出現(xiàn)了某些障礙。根據(jù)受障礙的反應(yīng)步驟不同,可將電極極化的原因分為三種情況:電化學(xué)極化(活化極化)、濃度極化、電阻極化。無(wú)論陽(yáng)極還是陰極的極化都是這三種情況中的一種或共同引起的。201.產(chǎn)生極化的原因(1)1)產(chǎn)生陽(yáng)極極化的原因(1)(1)在腐蝕電池中.陽(yáng)極過(guò)程是金屬失去電子而溶解成為水化離子的過(guò)程.如果金屬離子進(jìn)入溶液的速度比電子跑到陰極的速度慢。就會(huì)破壞雙電層的平衡,陽(yáng)極表面就會(huì)積累正電電荷。211)產(chǎn)生陽(yáng)極極化的原因(1-1)所以,原來(lái)電極電位較負(fù)的陽(yáng)極電位就會(huì)向正的方向移動(dòng)。這一過(guò)程是由于陽(yáng)極的電化學(xué)反應(yīng)變得緩慢而引起的,稱為電化學(xué)極化或活化極化。221)產(chǎn)生陽(yáng)極極化的原因(2)(2)陽(yáng)極表面溶解下來(lái)的金屬離子,聚集在陽(yáng)極的附近,不易擴(kuò)散到陰極附近。由于正離子的濃度的增加,陽(yáng)極的電位必然往正的方向移動(dòng)。這一過(guò)程是由于物質(zhì)傳遞太慢引起的極化,稱為濃度極化。231)產(chǎn)生陽(yáng)極極化的原因(3)(3)金屬表面生成的保護(hù)膜會(huì)阻滯陽(yáng)極過(guò)程的電子溶解的速度,結(jié)果使陽(yáng)極的電位向正的方向移動(dòng)。這一過(guò)理是由于電池系統(tǒng)的電阻增加面引起的.稱為電阻極化。241)產(chǎn)生陽(yáng)極極化的原因(4)綜上所述.可知導(dǎo)致陽(yáng)極極化的原因有三種。但對(duì)于具體腐蝕體系,這三種原因不一定同時(shí)出現(xiàn).或者雖然同時(shí)出現(xiàn),但每個(gè)原因的影響程度有所不同。252.產(chǎn)生陰極極化的原因(1)(1)腐蝕電池的陰極過(guò)程是得到電子的過(guò)程,如果從陽(yáng)極傳遞過(guò)來(lái)的電子不能及時(shí)與陰極附近能接受電子的物質(zhì)相結(jié)合,就會(huì)使得陰極上有較多的負(fù)電荷積累,結(jié)果使陰電位向負(fù)的方向移動(dòng)(電化學(xué)極化)。262.產(chǎn)生陰極極化的原因(2)(2)由于陰附近反應(yīng)物;或反應(yīng)生成物擴(kuò)散較慢而引起。如氫離子(反應(yīng)物)到達(dá)陰極不夠迅速,或陰極的反應(yīng)產(chǎn)物OH-離子、H2等擴(kuò)散速度延緩阻止了陰極過(guò)程的進(jìn)行,而使陰極電位向負(fù)的方向移動(dòng),這就是濃度極化。273.去極化作用(1)消除或減弱引起電極極化的因素,促使電極反應(yīng)過(guò)程加速進(jìn)行,習(xí)慣上稱為去極化作用。例如上述濃度極化的情況下攪拌溶液.以加速反應(yīng)物或生成物的運(yùn)移;加入某種溶劑從陽(yáng)極表面除去生成的保護(hù)膜,以加速金屬溶解等。顯然,去極化作用將會(huì)導(dǎo)致金屬腐蝕速度的增加。283.去極化作用(1-1)能消除或減弱極化作用的物質(zhì)稱為去極化劑。最常見(jiàn)的去極化加是H+和O2。金屬腐蝕過(guò)程中.H+
和O2
參與陰極反應(yīng),得到電子而后生成H+
和OH-。293.去極化作用(1-2)陰極反應(yīng)分別為:303.去極化作用(2)一般,H+和O2濃度的增加會(huì)使腐蝕速度上升,引起去極化作用。由H+和O2
參加的腐蝕過(guò)程常被稱為氫去極化腐蝕;或氧去極化成腐蝕。314.極化曲線(1)電極電
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