第七章醇、酚、醚(漢)

Ⅱ、酚(Phenol)Ⅰ、醇(Alcohol)

第七章醇、酚、醚Ⅲ、醚(Ether)一、分類及命名(ClassificationandNomenclature)Ⅰ、醇(Alcohol)二、物理性質(zhì)(Physicalproperties)三、化學(xué)性質(zhì)(Chemicalproperties)

脂肪烴分子中的氫、芳香族化合物側(cè)鏈上的氫被羥基取代后的化合物稱為醇。

2-丙烯-1-醇2-Propen-1-ol一、醇的分類及命名CH2=CHCH2OH(一)分類

1、根據(jù)烴基的不同分類

脂肪醇脂環(huán)醇

芳香醇

環(huán)己醇Cyclohexanol

苯甲醇Benzylalcohol乙二醇Ethandiol2、根據(jù)羥基的數(shù)目分類一元醇Monobasicalcohol二元醇Diol三元醇Triol丙三醇1,2,3-Propanetriol(Glycerol甘油)2-丁醇2-butanol

3、根據(jù)所連碳原子的類型分類伯醇Primaryalcohol仲醇Secondalcohol叔醇Tertiaryalcohol

1、普通命名法（commonname）（烷基的習(xí)慣名稱+醇）苯甲醇benzylalcohol異丙醇Isopropylalcohol仲丁醇(二)命名烯丙醇

allylalcohol

選擇連有羥基的最長碳鏈作為主鏈（不飽和醇的主鏈應(yīng)包含雙鍵或三鍵），從距羥基最近的一端給主鏈碳原子編號(hào)。5,5-二甲基-2-己醇5,5-Dimethyl-2-hexanol3-戊烯-1-醇3-penten-1-ol

2-苯乙醇2-ethylalcohol2、系統(tǒng)命名法（systematicname）1,2-二苯基-2-丙醇1,2-Diphenyl-2-propanol2-Ethyl-1-pentanol2-乙基-1-戊醇1.為什么醇的b.p.較相對(duì)分子量近似的烴、鹵代烴、醛、醚高？二、醇的物理性質(zhì)2.為什么低分子量的醇較高分子量的醇更易溶于水？3.為什么醇不能用CaCl2等干燥？醇反應(yīng)的總分析氧化反應(yīng)酸性（被金屬取代）形成氫鍵形成鹽金羊取代反應(yīng)脫水反應(yīng)

1、與金屬鈉的反應(yīng)2、酯化反應(yīng)3、與氫鹵酸的反應(yīng)4、與鹵化試劑的反應(yīng)5、氧化反應(yīng)6、脫氫反應(yīng)7、脫水反應(yīng)三、醇的化學(xué)性質(zhì)1、與金屬鈉的反應(yīng)（酸性）醇鈉堿性強(qiáng)于氫氧化鈉醇的酸性比水弱，烷基越大酸性越弱甲醇＞10醇＞20醇

＞30醇?jí)A性：

OH－<RO－

<RC≡C—

<NH2－<R－2.酯化反應(yīng)酯：醇與有機(jī)酸或含氧的無機(jī)酸的失水產(chǎn)物。醇與有機(jī)酸反應(yīng)反應(yīng)活性：甲醇＞10醇＞20醇

＞30醇Ester

醇與硝酸的反應(yīng)乙二醇二硝酸酯硝酸甲酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）Nitroglycerin醇與無機(jī)含氧酸反應(yīng)CH3OH+HOSO2OH

(硫酸)CH3OSO2OH

CH3OSO2OCH3硫酸二甲酯Dimethylsulfate3oROH在硫酸作用下消除。減壓蒸餾H2SO4醇與硫酸的反應(yīng)硫酸氫甲酯Methylbisulfate

3、醇和氫鹵酸的反應(yīng)醇的活性比較：苯甲基型,烯丙型>

3oROH>2oROH>1oROHHX的活性比較:HI>HBr>HCl盧卡斯試劑：無水氯化鋅的濃鹽酸溶液立即反應(yīng)（渾濁）5min反應(yīng)（渾濁）不反應(yīng)（清亮溶液）常溫：鑒別六個(gè)碳以下的伯、仲、叔醇醇同鹵化氫的反應(yīng)是酸催化下的親核取代反應(yīng)，伯醇一般按SN2機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)：叔醇一般按SN1機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)：例：重排反應(yīng)：4、醇與鹵化試劑的反應(yīng)(1)常用的鹵化試劑(3)適用范圍(2)反應(yīng)方程式PCl5、PCl3

、PBr3

、SOCl2

主要應(yīng)用于1oROH,2oROH轉(zhuǎn)化為鹵代烷。鹵化磷與醇反應(yīng)生成鹵代烴，是SN2機(jī)理，反應(yīng)中心碳原子發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化，并且沒有重排產(chǎn)物，在有機(jī)合成中具有重要的地位。5、氧化反應(yīng)常用的氧化劑：KMnO4(H+)、K2Cr2O7(H+)叔醇無—H不能被氧化，條件劇烈時(shí)可得到分解產(chǎn)物例：6、脫氫反應(yīng)

1oROH

脫氫得醛。

2oROH脫氫得酮。

3oROH不發(fā)生脫氫反應(yīng)。脫氫試劑：CuCrO4PdCu(orAg)脫氫條件：反應(yīng)溫度一般較高.應(yīng)用：主要用于工業(yè)生產(chǎn).(300oC,醇蒸氣通過催化劑）氧化：加氧或去氫；凡是電負(fù)性較大的原子，取代電負(fù)性較小的原子的反應(yīng)都屬于氧化。還原：加氫或去氧；凡是電負(fù)性較大的原子，取代電負(fù)性較小的原子的反應(yīng)都屬于氧化。就屬于還原。

實(shí)例CuCrO4250-345oCCH3OH+1/2O2CH2O+H2OCu(orAg)450-600oCCH3OHCH2O+H2Cu(orAg)450-600oC反應(yīng)不可逆，放熱。反應(yīng)可逆，吸熱。CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOCuCrO4300-345oC實(shí)例瓊斯試劑:CrO3/稀H2SO4可用于醇的鑒定：一般條件下仲醇被氧化為酮，酮不再被氧化Inter-dehydration(分子間脫水)7、脫水反應(yīng)△反應(yīng)機(jī)理(Mechanism):SN2Intra-dehydration(分子內(nèi)脫水)①醇分子間脫水成醚。

②醇分內(nèi)子間脫水得到烯烴；③醇的活性為：叔醇＞仲醇＞伯醇；④醇脫水時(shí)，除發(fā)生消去反應(yīng)還發(fā)生重排反應(yīng)。一、分類及命名(ClassificationandNomenclature)Ⅱ、酚(Phenol)二、性質(zhì)(Physicalproperties)一、酚的分類與命名

酚一元酚多元酚二元酚三元酚1、酚的分類2、酚的命名

（芳環(huán)的名稱+酚）作為母體，標(biāo)明其他取代基的位置和名稱。例如：

2,4,6---三硝基苯酚2,4,6-Trinitrophenol（苦味酸）鄰甲苯酚o-Methylphenol間甲苯酚m-Methylphenol

-萘酚

-Naphthol

-萘酚-Naphthol對(duì)溴苯酚p-Bromophenol(一)酚的物理性質(zhì)液態(tài)酚也能通過分子間氫鍵的締合，使其沸點(diǎn)比相應(yīng)的分子量烴高的多。二、酚的性質(zhì)酚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：p-π共軛效應(yīng)

p-π共軛效應(yīng)的結(jié)果：1、減少了C-O鍵的極性，使-OH不容易離去。2、增加了O-H鍵的極性，使O-H鍵被削弱，容易發(fā)生斷裂，表現(xiàn)為①弱酸性。②與FeCl3的顯色反應(yīng)。③氧化反應(yīng)等。3、苯環(huán)的鄰、對(duì)位發(fā)生親電取代反應(yīng)的活性增強(qiáng)。sp2雜化①、弱酸性（比碳酸弱）（二）酚的化學(xué)性質(zhì)pKa=10不同物質(zhì)的pKa值如下：乙醇：17碳酸：6.4乙酸：4.761、羥基的反應(yīng)：E+E+E+溶于水Solubleinwater<(pKa＝9.89)(pKa＝6.35)不溶于水Insolubleinwater②、與FeCl3的顯色反應(yīng)6C6H5OH+FeCl3H3[Fe(OC6H5)6]+3HCl棕黃色紫色

絕大多數(shù)具有烯醇式結(jié)構(gòu)（RCH=CH-OH）的化合物都可與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)。③、氧化反應(yīng)酚可以同酸、酰氯和酸酐反應(yīng)生成酯。④酯化反應(yīng)⑤成醚反應(yīng)（威廉姆遜合成法）酚在堿性溶液中同鹵代烴（或硫酸酯）反應(yīng)生成醚。+CH3OSO3-Na+＋OHNaOHOCH2CH3(C2H5O)2SO2+C2H5OSO3-Na+conc.H2SO425℃Conc.H2SO4100℃速率控制動(dòng)力學(xué)控制90%49%濃H2SO4/100℃p-Hydroxybenzenesulfonicacido-Hydroxybenzenesulfonicacid

2、芳環(huán)上的取代反應(yīng)①、磺化反應(yīng)(Sulfonation)

②、硝化反應(yīng)（Nitration

）水蒸氣蒸餾法分離③、溴代反應(yīng)（Halogenation)白色沉淀一、分類及命名(ClassificationandNomenclature)Ⅲ、醚(Ether)（R-O-R′）二、性質(zhì)(properties)一、醚的分類與命名醚環(huán)醚鏈醚單醚混醚CH3CH2OCH2CH3CH3OCH2CH2CH31、醚的分類

按氧原子與碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)分類：2、醚的命名①、簡單的鏈醚，采用普通命名法。先命名兩邊的取代基+“醚”。甲基叔丁基醚tert-Butylmethylether乙基芐基醚BenylethyletherCH3CH2-O-CH2CH3乙醚(Ether)DiethyletherCH3OC(CH3)3②、復(fù)雜的鏈醚，將烷氧基看成取代基，按系統(tǒng)命名法來命名。5-乙氧基-2-己烯5-ethoxyl-2-hexene3-乙氧基己烷3-Ethoxyhexane

1-甲氧基-1-丙烯1-Methoxy-1-propene4-乙氧基苯酚4-Ethoxyphenol

(2)以烴作母體，命名為“環(huán)氧某烷”，并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。

(1)以“環(huán)氧乙烷”為母體。氧原子編號(hào)為１，其它二個(gè)碳原子編號(hào)為2、3。1322-甲基環(huán)氧乙烷2-甲基-3-乙基環(huán)氧乙烷132①②③①②③④⑤1,2-Epoxypropane1,2-環(huán)氧丙烷2,3-Epoxypentane2,3-環(huán)氧戊烷③、環(huán)醚的命名：C-O鍵具有極性，在一定條件下可發(fā)生斷裂。二、醚的性質(zhì)

醚分子之間不能形成氫鍵，但可與水形成分子間的氫鍵。(二)

醚的結(jié)構(gòu)特征氧原子具有孤對(duì)電子，可作Lewis酸，與H+可形成鹽。(一)

醚的物理性質(zhì)醚的制備（Preparationof

Ethers）ROHH2SO4140℃ROR+

H2O1.醇的分子間脫水2.威廉姆遜合成法(三)醚的化學(xué)性質(zhì)1、烊鹽的生成醚能同冷的濃強(qiáng)酸反應(yīng)生成烊鹽

由于醚生成的烊鹽易溶解于強(qiáng)酸中，故可利用此性質(zhì)可區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴，后兩者均