不飽和聚酯樹(shù)脂涂料

不飽和聚酯涂料2012級(jí)化學(xué)工程與工藝2班聶榮健喬興年12023/2/4不飽和聚酯涂料12345不飽和聚酯涂料2PE的國(guó)內(nèi)外發(fā)展概況PE的簡(jiǎn)介及特點(diǎn)PE的合成及應(yīng)用PE的阻聚及解決措施PE常見(jiàn)問(wèn)題及對(duì)策2023/2/41.1PE漆簡(jiǎn)介不飽和聚酯涂料：不飽和二元酸與二元醇經(jīng)縮聚而成的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線性高分子化合物。溫度在190—220之間，在反應(yīng)結(jié)束后，趁熱加入一定量的乙烯基單體，配成的粘稠的液體。不飽和聚酯涂料32023/2/4PE漆成膜原理不飽和聚酯與某一單體(苯乙烯、丙烯酸酯、醋酸乙烯)混合在引發(fā)劑(過(guò)氧化物)與促進(jìn)劑(有機(jī)鈷鹽)的存在下，常溫下成為漆膜。不飽和聚酯涂料42023/2/4分子式不飽和聚酯涂料5不飽和聚酯在成型固化前是線型結(jié)構(gòu)，當(dāng)作成制品時(shí)需添加交聯(lián)劑，使之與不飽和聚酯發(fā)生交聯(lián)固化反應(yīng)，形成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，成為熱固性塑料。2023/2/4不飽和聚酯涂料61.2PE漆產(chǎn)品特點(diǎn)固化含量高，一次涂裝可獲得較厚涂層（200～400微米）；漆膜豐滿、硬度高、填充性好；拋光面漆產(chǎn)品可用于高檔裝飾(鋼琴)達(dá)到高硬度、高豐滿、高光澤的效果；活化時(shí)間短，一般少于20分鐘；漆膜性能（附著、柔韌）比較差。2023/2/4PE漆主要品種和特點(diǎn)（華潤(rùn)涂料）不飽和聚酯涂料7名稱型號(hào)特性用途PE透明膩?zhàn)覧D0600硬度好、填充佳、打磨性好填補(bǔ)作用PE透明底漆ED0000硬度好、填充佳、打磨性好實(shí)木、木皮家具PE透明底漆ED0200透明性、填充佳、打磨性好通用型，實(shí)木、木皮、貼紙家具PE透明底漆ED3100高透明、硬度好、打磨性好高檔貼紙、貼木皮家具PE透明底漆ED3000全透明、硬度好底面兩用，高檔貼紙、實(shí)木家具或鋼琴PE白底漆ED0510遮蓋強(qiáng)、硬度好、打磨性好通用型，刨花板、中纖板家具PE黑底漆ED0570遮蓋強(qiáng)、硬度好、打磨性好通用型，刨花板、中纖板家具2023/2/4幾種常見(jiàn)的不飽和樹(shù)脂不飽和聚酯涂料82023/2/4不飽和聚酯涂料的發(fā)展在國(guó)際上,生產(chǎn)聚醋涂料的國(guó)家有:美國(guó)、日本、加拿大等。美國(guó)自三十年代開(kāi)始研制聚醋漆,四十年代初規(guī)?；a(chǎn),六十年代后期則向更高層次—低污染的水性聚酯和聚酯粉末方向發(fā)展,七十年代聚醋涂料年生產(chǎn)能力超過(guò)萬(wàn)噸的廠家就有十幾個(gè)。日本五十年代開(kāi)始研制溶劑型聚醋漆,六、七十年代開(kāi)發(fā)水性聚酷和聚醋粉末涂料,八、九十年代已發(fā)展得相當(dāng)完善,其專利數(shù)居世界榜首。不飽和聚酯涂料92023/2/4不飽和聚酯涂料的發(fā)展我國(guó)于20世紀(jì)60年代開(kāi)始將其應(yīng)用于家具涂裝中.80年代,隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)水平的提高,對(duì)家庭及辦公家具需求量增大,高光澤組合式家具得到迅速發(fā)展,用不飽和聚酯樹(shù)脂制成的木器底漆,改善了垂直涂裝的流掛現(xiàn)象,具有良好的外觀,極佳的透明度,較高的硬度和豐滿度,因此不飽和聚酯漆在家具涂裝中開(kāi)始大量使用。不飽和聚酯涂料102023/2/4不飽和聚酯涂料112023/2/4不飽和聚酯涂料12不飽和二元酸順丁烯二酸酐反丁烯二酸飽和二元酸鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸酸酐鄰苯二甲酸多元醇丙二醇乙二醇3.PE的合成原料2023/2/43.PE的合成、不飽和二元酸

生產(chǎn)不飽和聚酯經(jīng)常使用的不飽和二元酸有：順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、不飽和二元酸是提供不飽和聚酯樹(shù)脂不飽和鍵的根源所在，也是與烯類單體進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的基礎(chǔ)。不飽和聚酯涂料132023/2/4順丁烯二酸酐：

白色晶體，易升華，易溶于水成順丁烯二酸，也溶于醚、氯仿、丙酮、微溶于石油醚。相對(duì)密度1.48，熔點(diǎn)52.8℃，沸點(diǎn)202.2℃。固態(tài)比熱容0.285J/kg?K，液態(tài)比熱容0.396J/kg?K。有毒，價(jià)格較低用得最廣泛。不飽和聚酯涂料14順丁烯二酸酐的化學(xué)分子式：分子量：98.062023/2/4不飽和聚酯涂料15反丁烯二酸白色結(jié)晶粉末，相對(duì)密度1.625，熔點(diǎn)287℃，反丁烯二酸（又稱富馬酸）。它比順式酸更穩(wěn)定，熔點(diǎn)高，故參加酯化反應(yīng)比順式酸難。由反丁烯二酸合成的聚酯比順丁烯二酸合成的聚酯更具有線型特征，軟化點(diǎn)高，結(jié)晶性好，耐磨蝕性也強(qiáng)。2023/2/4不飽和聚酯涂料16、飽和二元酸飽和二元酸有芳香族二元酸和脂肪族二元酸兩大類，常用者有以下幾種：鄰苯二甲酸

其化學(xué)分子式：白色或無(wú)色半透明針狀或片狀結(jié)晶。相對(duì)密度1.593，熔點(diǎn)191℃。鄰苯二甲酸上的兩個(gè)羧基都可以酯化。由于兩個(gè)羧基處于鄰位，故很容易脫水制成酸酐，實(shí)際使用的均為酸酐。

2023/2/4不飽和聚酯涂料17鄰苯二甲酸酐

鄰苯二甲酐可簡(jiǎn)稱為苯二甲酸酐或苯酐?；瘜W(xué)分子式：間苯二甲酸

化學(xué)分子式：

間苯二甲酸為結(jié)晶狀粉來(lái)末，易溶于乙醇，相對(duì)密度1.507，熔點(diǎn)345～348℃。它沒(méi)有鄰苯二甲酸容易酯化，以它制得的樹(shù)脂性能好，機(jī)械強(qiáng)度和耐水性較高。2023/2/4加入飽和二元酸的主要作用是有效地調(diào)節(jié)聚酯分子鏈中雙鍵的間距，此外還可以改善與苯乙烯的相容性?？刂品磻?yīng)活性、降低樹(shù)脂交換密度的作用，也能影響樹(shù)脂的強(qiáng)度、硬度和耐化學(xué)腐蝕性。不飽和聚酯涂料182023/2/4、多元醇主要是二元醇，常用丙二醇、乙二醇、一縮二乙二醇等不飽和聚酯涂料19乙二醇化學(xué)分子式：HO—CH2—CH2OH丙二醇2023/2/43.1合成方法將順丁烯二酸酐投入帶有分餾柱的四口燒瓶,通保護(hù)氣體升溫至80-100攝氏度滴加水,反應(yīng)放熱,控制水解溫度低于140攝氏度,充分水解生成順丁烯二酸;然后加入,在120—140攝氏度下與順丁烯二酸加成反應(yīng)1—1.5h,生成雙環(huán)戊二烯順丁烯二酸半酯;然后投入多元醇、苯酐、阻聚劑,升溫至150攝氏度保溫1h,保溫結(jié)束后升溫至180—190攝氏度加甲苯回流控溫脫水酯化,控制分餾柱溫度<105攝氏度以減少低沸點(diǎn)二元醇的損失,酯化后冷卻至100攝氏度,加入阻聚劑和苯乙烯,分散均勻得到淺黃透明的雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯樹(shù)脂。不飽和聚酯涂料202023/2/4不飽和聚酯涂料21順丁烯二酸酐水解生成順丁烯二酸雙環(huán)戊二烯順丁烯二酸半酯帶有分餾柱的四口燒瓶雙環(huán)戊二烯和抗氧劑控制分餾柱溫度<105攝氏度冷卻，加入阻聚劑和苯乙烯雙環(huán)戊二烯型不飽和聚酯樹(shù)脂多元醇、苯酐、阻聚劑升溫至150攝氏度保溫1h加甲苯回流控溫脫水酯化2023/2/43.2PE的應(yīng)用不飽和聚醋涂料具有光澤高和裝飾性好等特點(diǎn)?？捎脕?lái)涂飾木器、金屬、磚石和水泥制品等。同時(shí),在飾面制作中還融進(jìn)了我國(guó)傳統(tǒng)民族工藝,如銅皮畫、景泰蘭、貝雕畫、迪卡墻畫等,使家具表面呈現(xiàn)出千姿百態(tài)。下面圖示為聚醋家具飾面工藝過(guò)程。不飽和聚酯涂料22家具底漆。高檔面涂(鋼琴、珠寶盒)適用于房屋裝修使用（噴涂）2023/2/43.2PE的應(yīng)用不飽和聚酯涂料232023/2/4不飽和聚酯涂料242023/2/44.PE的阻聚空氣中氧氣在聚合反應(yīng)中起阻聚作用,使游離自由基失去活性,降低反應(yīng)速度,造成漆膜總是下層先固化,而表面由于接觸氧引起漆膜表面發(fā)黏不干,在打磨時(shí)易黏砂而影響下一工序的施工。不飽和聚酯涂料252023/2/4解決方法石蠟覆蓋法薄膜遮蓋法添加醋酸丁酸纖維素4.1阻聚的解決方案不飽和聚酯涂料262023/2/4預(yù)先在涂料中加入少量適宜熔點(diǎn)的石蠟，涂裝后蠟會(huì)在涂層表面形成蠟層，用以隔絕空氣。含有石蠟的漆膜表面無(wú)光澤，因此需通過(guò)砂磨將蠟層除去，然后進(jìn)行拋光，才能使鏡面光澤，目前大多數(shù)樂(lè)器和高檔家具都采用此方法。另外氣干性官能團(tuán)的引入，它的吸氧性能使聚酯在空氣存在的條件下聚合固化。不飽和聚酯涂料272023/2/4氣干不飽和樹(shù)脂烯丙基醚,烯丁基醚

，可作適用于結(jié)合到聚酯樹(shù)脂中去的氧活性基團(tuán)。這二種類樹(shù)脂稱為氣干不飽和聚醋,與石蠟的方法相比,氣干基團(tuán)結(jié)合到聚醋中可產(chǎn)生較好的有較高光澤的面漆。不飽和聚酯涂料28烯丙基醚

烯丁基醚2023/2/4不飽和聚酯涂料295.PE的常見(jiàn)缺陷及對(duì)策5.1針孔5.2打磨性差

5.3桔皮（起皺、刷痕、粗糙）

5.4縮孔2023/2/4產(chǎn)生原因：涂料施工黏度過(guò)高；所用蠟的熔點(diǎn)太高或添加量太多，蠟迅速上浮結(jié)皮，阻止氣泡溢出；膠凝時(shí)間過(guò)快；環(huán)境濕度過(guò)高或噴涂設(shè)備油水分離器失靈。調(diào)整涂料至合適的施工黏度，通常噴涂黏度為25-30s；淋涂黏度為60-70s；調(diào)整蠟的熔點(diǎn)和添加量；調(diào)整固化劑和促進(jìn)劑的加入量延長(zhǎng)凝膠時(shí)間，施工環(huán)境濕度不超過(guò)75%，噴涂空氣需經(jīng)過(guò)油水分離器除油、除水。不飽和聚酯涂料305.1針孔措施2023/2/4原因

固化溫度低或固化時(shí)間短，固化不完全；

施工環(huán)境溫度過(guò)高或相對(duì)濕度太高，蠟不上浮，起不到避氧作用；