GB5749 5750 化學(xué)法檢測注意事項(xiàng)

常規(guī)水質(zhì)理化指標(biāo)檢測方法——一般化學(xué)法基礎(chǔ)知識及實(shí)驗(yàn) 過程中注意事項(xiàng)常規(guī)水質(zhì)理化指標(biāo)檢測方法滴定法（容量法）重量法分光光度法其他滴定法總硬度乙二胺四乙酸二鈉滴定法直接滴定耗氧量氧化還原滴定法返滴定氯化物硝酸銀容量法硝酸汞容量法亞氯酸鹽/氯酸鹽碘量法置換滴定臭氧碘量法置換滴定總硬度氯化銨-氨水緩沖溶液（pH=10）應(yīng)儲存于聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中。由于使用中反復(fù)開蓋氨氣溢出而影響pH值。緩沖溶液達(dá)不到調(diào)節(jié)效果（pH=10）時要重新配制。樣品中Mg鹽含量較低時，滴定終點(diǎn)不明顯，因此緩沖溶液中要加MgEDTA，沒有MgEDTA的情況下，要在樣品中加入已知量的鎂鹽，并在結(jié)果中減去。溶于乙醇的鉻黑T指示劑放置在冰箱中只能穩(wěn)定一個月，如果平時的試驗(yàn)樣品少，可以用NaCl固體稀釋鉻黑T，用時只需直接加入固體指示劑?？傆捕缺痉ǖ闹饕蓴_元素鐵、錳、鋁、銅、鎳、鈷等金屬離子能使指示劑褪色，或終點(diǎn)不明顯。硫化鈉及氰化鉀可掩蔽重金屬的干擾，鹽酸羥胺可使高鐵離子及高價錳離子還原為低價離子而消除干擾。如果滴定終點(diǎn)變色不明顯，還可檢查指示劑是否變質(zhì)，鉻黑T指示劑溶液為純藍(lán)色。測定大批水樣時，應(yīng)逐個加入緩沖溶液并立即滴定。耗氧量水樣采集和保存用玻璃瓶采集水樣，每升水加0.8mL硫酸，4℃保存，24小時內(nèi)測定。測定方法分為酸性高錳酸鉀滴定法和堿性高錳酸鉀滴定法。水中氯化物低于300mg/L時用酸性高錳酸鉀法測定，高于300mg/L時用堿性高錳酸鉀法測定。原因是鹽酸與高錳酸鉀反應(yīng)生成氯氣。酸性高錳酸鉀法的酸度只能用硫酸來維持。加熱方式和反應(yīng)時間也是影響測定結(jié)果的重要因素之一，最好于大容量的沸水浴中準(zhǔn)確加熱30min，以免放入樣品瓶后溫度下降，若下降過多，測定結(jié)果偏低。耗氧量操作時，必須準(zhǔn)確加入稀釋后的高錳酸鉀溶液，控制反應(yīng)時間和溫度，準(zhǔn)確加入過量草酸鈉溶液終止氧化反應(yīng)，溶液褪色后，用高錳酸鉀滴定時所消耗的高錳酸鉀不得超過加入量的50%，否則會影響氧化能力，使結(jié)果偏低。如果超過50%，應(yīng)取少量樣品稀釋后重做。氯化物-硝酸銀滴定法原理：硝酸銀與氯化物生成氯化銀沉淀，過量的硝酸銀與鉻酸鉀指示劑反應(yīng)生成磚紅色鉻酸銀沉淀，指示反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)。適用于較清潔的水樣，終點(diǎn)不明顯，必須在有空白對照下滴定，當(dāng)水樣氯化物含量較高時，終點(diǎn)更難識別。本法只能在中性溶液中進(jìn)行滴定，因?yàn)樵谒嵝匀芤褐秀t酸銀溶解度增高，滴定終點(diǎn)時不能形成鉻酸銀沉淀。在堿性溶液中將形成氧化銀沉淀。氯化物-硝酸汞滴定法原理：氯化物與硝酸汞生成離解度極小的氯化汞，滴定到達(dá)終點(diǎn)時，過量的硝酸汞與二苯卡巴腙生成紫色絡(luò)合物。pH對硝酸汞滴定法影響較大。酸度過大，硝酸汞絡(luò)合氯離子的能力下降，使結(jié)果偏高；反之，在溶液中尚有較多氯離子時即生成有色絡(luò)合物，使結(jié)果偏低。所以要求把pH控制在3.0±0.2范圍內(nèi)。用硝酸汞滴定接近終點(diǎn)時，溶液呈現(xiàn)暗黃色，此時應(yīng)緩慢滴定，并逐滴充分振搖。當(dāng)溶液呈淡橙紅色，泡沫呈紫色時即為終點(diǎn)。亞氯酸鹽、氯酸鹽、臭氧——碘量法亞氯酸鹽、氯酸鹽測定原理：經(jīng)二氧化氯消毒后的水樣，用純氮吹去二氧化氯后，加pH=7的緩沖溶液，先與碘反應(yīng)測定不揮發(fā)余氯。再在pH=2條件下測定亞氯酸鹽。經(jīng)氮?dú)獯岛蟮乃畼樱愉寤浱幚?，避免碘化鉀被溶解氧氧化產(chǎn)生的干擾，處理后測定氯酸鹽。臭氧測定原理：臭氧能從碘化鉀溶液中釋放出游離碘，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算出水樣中臭氧含量。水中剩余臭氧很不穩(wěn)定，因此要在取樣后立即測定。在低溫和低pH值時，剩余臭氧的穩(wěn)定性相對較高。滴定法實(shí)驗(yàn)過程中注意事項(xiàng)正確選擇滴定管正確使用滴定管滴定過程注意流速正確讀數(shù)①酸式、堿式滴定管的選擇；②不同量程的滴定管的選擇。①滴定管在使用前要用待裝溶液洗2-3次；②直接從試劑瓶向滴定管倒溶液；③每次要從滴定管0.00點(diǎn)開始滴定。。滴定到接近終點(diǎn)時一定要逐滴甚至半滴滴定，否則誤差較大。①讀數(shù)時（無色或淺色溶液）眼睛的視線和滴定管內(nèi)溶液凹液面的最低點(diǎn)保持水平；②有色溶液眼睛的視線與滴定管內(nèi)溶液面兩側(cè)的最高點(diǎn)呈水平，否則會造成體積誤差。③滴定開始和結(jié)束后等1min～2min使附著在內(nèi)壁上的溶液流下來以后才能讀數(shù)，馬上讀數(shù)會造成體積誤差。重量法溶解性總固體包括不易揮發(fā)的可溶性鹽類、有機(jī)物及能通過過濾器的不溶性微粒等。溶解性總固體通常情況下當(dāng)水中溶解性總固體小于1000mg/L時應(yīng)使用105℃±3℃烘烤。在此溫度下，保留了礦物質(zhì)中含有的結(jié)晶水和部分吸著水，重碳酸鹽將轉(zhuǎn)化為碳酸鹽，而有機(jī)物揮發(fā)甚少。當(dāng)水中溶解性總固體大于1000mg/L時應(yīng)使用180℃±3℃烘烤。此溫度下，礦物質(zhì)中含有的吸著水都可除去，有機(jī)物揮發(fā)，但不能完全分解，重碳酸鹽均轉(zhuǎn)化為碳酸鹽，部分碳酸鹽可能分解為氧化物及堿式鹽。當(dāng)水樣溶解性總固體中含有多量氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硝酸鎂時，由于這些化合物具有強(qiáng)烈的吸濕性使稱量不能恒定。此時可在水樣中加入適量碳酸鈉溶液而得到改進(jìn)。溶解性總固體使用稱量瓶稱取試樣時，需將稱量瓶先在105℃烘干，冷卻恒重后取用；干燥好的稱量瓶用干燥潔凈的紙條套在稱量瓶上來取用。否則會導(dǎo)致稱量瓶附雜，影響稱量結(jié)果的準(zhǔn)確性。正確使用干燥器，需要準(zhǔn)確稱量的加熱器具應(yīng)烘干取出稍冷后(約30s)，放入干燥器中冷至室溫(30min即可)，再進(jìn)行稱量。溫?zé)岬钠骶叻湃敫稍锲鲿r，應(yīng)先將蓋留一縫隙，稍等幾分鐘再蓋嚴(yán)；挪動干燥器時，不應(yīng)只端下部，而應(yīng)按住蓋子挪動以防蓋子滑落，造成不必要的損失。稱量瓶和干燥好的殘?jiān)家蠛阒兀瑑纱畏Q量重量差不大于0.2mg。分光光度法鉻（六價）二苯碳酰二肼分光光度法揮發(fā)酚4-氨基安替比林三氯甲烷萃取分光光度法4-氨基安替比林直接分光光度法氰化物異煙酸-吡唑酮分光光度法異煙酸-巴比妥酸分光光度法鋁鉻天青S分光光度法陰離子合成洗滌劑亞甲藍(lán)分光光度法二氮雜菲萃取分光光度法分光光度法硝酸鹽氮麝香草酚分光光度法紫外分光光度法鎘柱還原法硫酸鹽硫酸鋇比濁法鉻酸鋇分光光度法（熱法、冷法）游離余氯/氯胺/二氧化氯N,N-二乙基對苯二胺（DPD）分光光度法甲醛4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1,2,4-三氮雜茂（AHMT）分光光度法分光光度法注意事項(xiàng)顯色劑濃度的影響：顯色劑的加入量必須按照方法要求。分過量、適量和定量三種。溶液酸度的影響：酸度對金屬離子狀態(tài)、顯色劑及顯色反應(yīng)都有影響，應(yīng)選擇最佳的反應(yīng)酸度。溫度的影響：一般顯色反應(yīng)在室溫下即能完成，但有些顯色反應(yīng)需要在高于或低于室溫下完成。溫度同時也影響吸光系數(shù)。時間的影響：不同的顯色反應(yīng)需要不同的顯色時間和有不同的顯色穩(wěn)定時間。分光光度計(jì)使用注意事項(xiàng)比色皿要平行。注意配套使用。調(diào)波長時應(yīng)由短波長向長波長緩慢調(diào)節(jié)。如果大幅度改變測試波長時，需等數(shù)分鐘后才能正常工作。為了防止光電管疲勞，不測定時必須將試樣室蓋打開，使光路切斷，以延長光電管的使用壽命。取拿比色皿時，手指只能捏住比色皿的毛玻璃面，而不能碰比色皿的光學(xué)表面。比色皿不能用堿溶液或氧化性強(qiáng)的洗滌液洗滌，也不能用毛刷清洗。比色皿外壁附著的水或溶液應(yīng)用擦鏡紙或細(xì)而軟的吸水紙吸干，不要擦拭，以免損傷它的光學(xué)表面。分光光度計(jì)使用注意事項(xiàng)比色皿大小的選擇。比色皿架及比色皿在使用中的正確到位問題。應(yīng)保證比色皿不傾斜放置。稍許傾斜，就會使參比樣品與待測樣品的吸收光徑長度不一致，還可能使入射光不能全部通過樣品池，導(dǎo)致測試準(zhǔn)確度不符合要求。其次，應(yīng)保證每次測試時，比色皿架推拉到位。若不到位，將影響到測試值的重復(fù)性或準(zhǔn)確度。盛裝液體以比色皿的4/5高度為宜。鉻（六價）測定用的容器不能用鉻酸洗液浸泡，可用合成洗滌劑洗滌后再用濃硝酸洗滌，然后用自來水、純水淋洗干凈。否則可使測定結(jié)果偏高。用已發(fā)毛的玻璃器皿盛放水樣，由于吸附可造成結(jié)果偏低。應(yīng)盡快進(jìn)行測定，最好在取樣當(dāng)天測定，因?yàn)樵诒４嫫陂g六價鉻會損失。用來測定六價鉻的水樣不能加酸保存，已有實(shí)驗(yàn)證實(shí)，在pH=2時保存水樣，1天之內(nèi)所有六價鉻全部轉(zhuǎn)化成三價鉻。因此應(yīng)在中性或弱堿性條件下保存。本法適用于較清潔水中的六價鉻測定。鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)時的酸度、溫度、放置時間對顯色都有影響。揮發(fā)酚水樣保存方法：用氫氧化鈉溶液調(diào)pH≥12，如有游離余氯，加亞砷酸鈉除去。收集蒸餾液體積及方法：取250mL水樣進(jìn)行蒸餾，必須用250mL容量瓶收集蒸餾液，收集至約90%容器體積時，停止加熱，稍冷后往蒸餾瓶內(nèi)加25mL純水，繼續(xù)蒸餾，再收集蒸餾液至容量瓶刻度，才能獲得準(zhǔn)確結(jié)果。注意蒸餾速度。試劑純度：用4-氨基安替比林比色法測定時，試劑純度非常重要，主要影響空白值?？瞻椎奈舛仍?.1以下（最好控制在0.05以下），測定結(jié)果較好；空白吸光度值達(dá)0.2~0.3時，影響靈敏度和重現(xiàn)性，應(yīng)更換試劑重新配制。揮發(fā)酚影響空白值最大的可能性試劑是絡(luò)合劑4-氨基安替比林（4-AAP），該試劑必須現(xiàn)用現(xiàn)配，裝于棕色瓶內(nèi)。4-AAP影響空白主要是試劑不純和試劑氧化。該試劑應(yīng)該是黃色的，氧化后變紅，因此只要是試劑里有紅色，就應(yīng)該提純后使用或更換新試劑。實(shí)驗(yàn)用水必須是無酚純水。制備方法：于水中加入氫氧化鈉至pH為12以上，進(jìn)行蒸餾。在堿性溶液中，酚形成酚鈉不被蒸出。萃取時，注意放氣，以免噴濺。萃取的時間和力度要嚴(yán)格控制才能得到相關(guān)系數(shù)較好的標(biāo)準(zhǔn)曲線。揮發(fā)酚加試劑的順序不能改變。酚與4-氨基安替比林反應(yīng)分三步進(jìn)行：①加入緩沖液，使溶液呈堿性，阻止4-氨基安替比林分解；②加入4-氨基安替比林與酚縮合；③加入鐵氰化鉀氧化劑形成醌式結(jié)構(gòu)的紅色染料。不按順序加，試驗(yàn)一定會失敗，必須重做。鐵氰化鉀加入量在規(guī)定體積上下波動0.1mL對測定影響不顯著，但加入后放置時間必須嚴(yán)格控制，即空白、標(biāo)準(zhǔn)及樣品管加入鐵氰化鉀后放置時間必須一致，才能得到準(zhǔn)確結(jié)果。4-氨基安替比林加入量必須準(zhǔn)確控制。氰化物-水樣預(yù)處理水樣保存方法：用氫氧化鈉溶液調(diào)pH≥12，在4℃保存，盡快測定。水中氰化物在加酸后生成的氰化氫，很容易隨水蒸汽蒸出，故只需收集餾液至水樣體積的1/3~1/5，即可獲得良好的回收。但應(yīng)注意冷凝管下端要插入吸收液(氫氧化鈉溶液)液面下，并控制整流速度為2~3mL/min，使吸收完全。水樣中氰化物測定的結(jié)果與試樣預(yù)處理的條件有關(guān)。水樣用甲基橙作指示劑，加酒石酸呈酸性，當(dāng)加入一定量的乙酸鋅后蒸餾時，游離氰及少量絡(luò)合氰（如鐵氰復(fù)鹽）可被蒸出，因此，測定結(jié)果為在此蒸餾條件下可被蒸出的氰化物的總量。氰化物-異煙酸-吡唑酮分光光度法氧化劑如余氯可破壞氰化物，可在水樣中加0.1g/L亞砷酸或少于0.1g/L的硫代硫酸鈉除去干擾。氰化物測定中，氯化氰的形成與樣品溶液pH有關(guān)，酸性時氰化物不穩(wěn)定，堿性時次氯酸鹽可導(dǎo)致氰化物分解，因此加氯胺T以前溶液的pH控制在5~7為宜。氯胺T的有效氯含量對本法影響很大。氯胺T的有效氯含量要在22%以上。必要時需用碘量法測定有效氯含量后再用。氰化物-異煙酸-巴比妥酸分光光度法試驗(yàn)表明溶液pH控制在5~8范圍內(nèi)加入緩沖液后，可使顯色液pH在5.6~6.0之間

。在此條件下吸光度值最大且穩(wěn)定。溶液在25℃顯色15min可獲得最大吸光度并能穩(wěn)定30min。陰離子合成洗滌劑一定先選好分液漏斗，不能漏液，分液漏斗活塞處盡可能不涂凡士林或其他潤滑劑，可在使用前用氯仿潤濕。萃取時注意放氣。使用亞甲藍(lán)法時，測自來水注意余氯干擾，應(yīng)先測余氯，按1mg余氯加1mL1%亞硫酸氫鈉溶液，消除干擾。使用亞甲藍(lán)法，酚、有機(jī)硫酸鹽、有機(jī)磺酸鹽、磷酸鹽及大量氯化物、硝酸鹽、硫氰化物等可產(chǎn)生干擾，均可使結(jié)果偏高。一般常見共存物對二氮雜菲萃取法無干擾。鋁水中銅、錳、鐵干擾測定，1mL抗壞血酸（100g/L）可消除25μg銅、30μg錳的干擾。2mL巰基乙醇酸（10g/L）可消除25μg鐵的干擾。測鋁時要盡快完成實(shí)驗(yàn)，因?yàn)榄h(huán)境中的污染比較大。試驗(yàn)的空白不好控制。其他pH玻璃電極法氟化物離子選擇電極法色度鉑-鈷標(biāo)準(zhǔn)比色法渾濁度散射法-福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)目視比濁法-福爾馬肼標(biāo)準(zhǔn)臭和味嗅氣和嘗味法肉眼可見物直接觀察法pH新使用或長期不用的玻璃電極在使用前應(yīng)將球泡浸入純水中活化24小時以上。玻璃電極和甘汞電極在使用時，必須注意內(nèi)電極與球泡之間及內(nèi)電極和陶瓷濾芯之間是否有氣泡，如有，必須除掉，以防止斷路。甘汞電極在使用時，應(yīng)將上端加液孔的橡皮塞拔去。pH甘汞電極的內(nèi)充液為氯化鉀飽和溶液，當(dāng)溫度升高可能由飽和狀態(tài)變成不飽和狀態(tài)，因此溶液中應(yīng)保留少量氯化鉀晶體。溫度對測定pH有兩種重要影響，即電極本身的電位隨著溫度而改變，水樣的電離作用也隨溫度變化，故在報(bào)告結(jié)果時應(yīng)注明測定時水樣的溫度。pH>9時應(yīng)用高堿玻璃電極。氟化物水