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文檔簡介
第四節(jié)
煤的化學(xué)性質(zhì)
一、煤氧化的程度煤的氧化是在一定條件下,氧化劑氧化了煤分子,使結(jié)構(gòu)從復(fù)雜到簡單的轉(zhuǎn)化過程。氧化的溫度越高、氧化劑越強、氧化的時間越長,氧化產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)就越簡單,從結(jié)構(gòu)復(fù)雜的腐植酸到較簡單的苯羧酸,直至最后被完全氧化為二氧化碳和水。第一節(jié)煤的氧化oxidationofcoal
一、煤氧化的程度常用的氧化劑為:高錳酸鉀、重鉻酸鈉、雙氧水、空氣、純氧、硝酸等。一般將煤的氧化分為五級,即表面氧化、輕度氧化、中度氧化、深度氧化和完全氧化,見下表。煤的氧化程度劃分氧化程度主要氧化條件主要氧化產(chǎn)物煤的表面氧化從常溫到100℃左右,空氣或氧氣氧化表面碳氧絡(luò)合物煤的輕度氧化100~300℃被空氣或氧氣氧化;100~200℃在堿溶液中被空氣或氧氣氧化;80~100℃被硝酸氧化溶于堿的高分子有機酸(再生腐植酸)煤的氧化程度劃分氧化程度主要氧化條件主要氧化產(chǎn)物煤的中度氧化200~300℃在堿溶液中,用空氣或氧氣加壓氧化;堿性介質(zhì)中,用KMnO4或H2O2氧化溶于水的復(fù)雜有機酸(次有機酸)煤的深度氧化條件與III相同,但增加氧化劑用量,延長反應(yīng)時間可溶于水的苯羧酸煤的完全氧化完全氧化(氧氣或空氣中燃燒)CO2和H2O一、煤氧化的程度1、煤的表面氧化氧化條件較弱,一般是在100℃以下的空氣中進(jìn)行,氧化反應(yīng)發(fā)生在煤的內(nèi)外表面,主要形成表面氧絡(luò)合物。這種絡(luò)合物不穩(wěn)定,易分解為CO、CO2和H2O等。煤的表面氧化雖然氧化程度不深,但卻使煤的性質(zhì)發(fā)生較大的變化,如熱值降低、粘結(jié)性下降甚至消失、機械強度降低等,對煤的工藝應(yīng)用有較大的不利影響。一、煤氧化的程度oxidationdegree2、煤的輕度氧化氧化條件有所增強,一般是在100~300℃的空氣或氧氣中氧化、100~200℃的堿溶液中用空氣或氧氣氧化或在80~100℃的硝酸溶液中氧化。氧化的產(chǎn)物主要是可溶于堿液的高分子有機酸,稱為再生腐植酸。腐植酸大分子的基本結(jié)構(gòu)是芳環(huán)和脂環(huán),環(huán)上連有羧基、羥基、羰基、醌基、甲氧基等官能團。一、煤氧化的程度oxidationdegree3、煤的中度氧化和深度氧化在200~300℃的堿性溶液中,用空氣或氧氣加壓氧化;或在堿性介質(zhì)中用高錳酸鉀或雙氧水氧化。產(chǎn)物是可溶于水的復(fù)雜有機酸,如果增加氧化劑用量或延長氧化時間,生成的產(chǎn)物可以繼續(xù)氧化為分子更小的苯羧酸甚至氧化為二氧化碳和水。利用煤的中度氧化或深度氧化可以制備芳香羧酸。一、煤氧化的程度oxidationdegree4、煤的完全氧化煤的完全氧化是指煤在高溫空氣中的燃燒過程,生成二氧化碳和水,并放出大量的熱能。煤炭作為能源主要是以這種方式加以利用的。二、煤的風(fēng)化
weathering1、煤風(fēng)化的概念煤的風(fēng)化是指離地表較近的煤層,經(jīng)受風(fēng)、雪、雨、露、冰凍、日光和空氣中氧等的長時間作用,使煤的性質(zhì)發(fā)生一系列不利變化,如發(fā)熱量下降、灰分增加、粘結(jié)性消失、強度塊度下降等,這種現(xiàn)象稱為煤的風(fēng)化。被開采出來存放在地面上的煤,經(jīng)長時間與空氣作用,也會發(fā)生緩慢的氧化作用,使煤質(zhì)發(fā)生變化,這一過程也稱為風(fēng)化作用。
煤風(fēng)化的本質(zhì)是煤的氧化作用過程。2、煤風(fēng)化后的變化
●化學(xué)組成的變化:碳元素和氫元素含量下降,氧含量增加,腐植酸含量增加;
●物理性質(zhì)的變化:光澤暗淡,機械強度下降、硬度下降,疏松易碎,表面積增加;
●工藝性質(zhì)的變化:干餾時的焦油產(chǎn)率下降、發(fā)熱量降低,粘結(jié)性煤的粘結(jié)性下降甚至消失,對水的潤濕性增大使煤的可浮性變差,精煤脫水困難。二、煤的風(fēng)化
1、煤自燃發(fā)生的原因煤風(fēng)化過程的實質(zhì)是煤的氧化過程,也就是一個放熱過程。如果煤氧化釋放的熱量不能及時散發(fā),則會被煤吸收而使煤的溫度提高。溫度的提高又促使了煤更加劇烈的氧化,放出的熱量就更多。當(dāng)溫度達(dá)到煤的著火點時就會發(fā)火燃燒,這一過程稱為煤的自燃。自燃是煤貯存storageofcoal過程中經(jīng)常發(fā)生的現(xiàn)象。三、煤的自燃
self-ignite/spontaneouscombustion2、防止自燃的措施防止煤自燃的措施是隔離空氣或增強通風(fēng),不使熱量積聚。具體措施是壓實煤堆且煤堆高度不超過1m。三、煤的自燃
self-ignite/spontaneouscombustion第二節(jié)煤的加氫hydrogenation一、煤加氫的概念在一定條件下,通過化學(xué)反應(yīng)在煤的有機質(zhì)分子上增加氫元素的比例,以改變煤的分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。煤加氫分輕度加氫
和深度加氫兩種。輕度加氫幾乎不破壞煤的大分子結(jié)構(gòu),而深度加氫則會對煤的大分子結(jié)構(gòu)徹底破壞,形成小分子化合物。二、煤加氫的主要目的:制備液體燃料煤與烴類的元素組成典型數(shù)據(jù)見表。通過對煤加氫,可以破壞煤的大分子結(jié)構(gòu),生成分子量小、H/C原子比大、結(jié)構(gòu)簡單的烴,從而將煤轉(zhuǎn)化為液體油。煤變油工廠第三節(jié)煤的磺化一、煤的磺化
煤的磺化是煤與濃硫酸或發(fā)煙硫酸作用發(fā)生的反應(yīng),生成磺化煤的過程。
RH+HOSO3H→R-SO3H+H2O
上述磺化產(chǎn)物經(jīng)洗滌、干燥、過篩即得氫型磺化煤,與Na+交換制成鈉鹽即為鈉型磺化煤。二、磺化煤的用途磺化煤主要作為表面活性劑用于水質(zhì)軟化、處理廢水、石油鉆井泥漿調(diào)整等。
煤和烴類元素組成比較煤和烴類元素組成比較元素?zé)o煙煤中揮發(fā)分煙煤高揮發(fā)分煙煤褐煤煤瀝青甲苯粗石油汽油甲烷C93.788.480.372.787.491.383.88675H2.45.05.54.26.58.711.11425O2.44.111.121.33.5
N0.91.71.91.22.2
0.2
S0.60.81.20.60.37
1.0
H/C0.310.680.820.860.91.141.761.944粘結(jié)性粘結(jié)性
第五節(jié)煤的工藝性質(zhì)內(nèi)容:
1.
煤的發(fā)熱量
2.
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)
3.煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)◆煤的工藝性質(zhì)的概念
是指煤在一定的加工利用過程中所呈現(xiàn)出的性質(zhì),如發(fā)熱量、粘結(jié)性等。◆研究煤的工藝性質(zhì)的重要意義
◆煤的主要工藝性質(zhì)
煤加工-粒度組成、密度組成、可選性等
煤作為燃料-發(fā)熱量、灰熔融性、可磨性等
煤作為原料-粘結(jié)性、結(jié)焦性、腐植酸產(chǎn)率,…工藝性質(zhì)概述第一節(jié)煤的發(fā)熱量一、煤的發(fā)熱量的定義單位重量的煤完全燃燒后釋放出的熱量,單位:kJ/g或MJ/kg。二、煤的發(fā)熱量的測定原理
(1)稱量1g煤樣置于氧彈中,并將氧彈充入純氧2.6~3.0MPa,然后放入有水的內(nèi)桶中;
(2)點燃煤樣,煤樣燃燒釋放的熱量傳給內(nèi)桶中的水;
(3)測定內(nèi)桶水溫,校正熱損失,即可計算彈筒發(fā)熱量,用Qb,ad表示。測定裝置示意圖。第一節(jié)煤的發(fā)熱量三、煤在氧彈中燃燒與在大氣中燃燒的區(qū)別(1)燃燒條件的區(qū)別:溫度、氣氛、壓力、恒容、恒壓
(2)燃燒結(jié)果的區(qū)別:反應(yīng)、產(chǎn)物
(3)對發(fā)熱量的影響:四、發(fā)熱量的校正
(1)彈筒發(fā)熱量:彈筒直接測得的發(fā)熱量。
(2)高位發(fā)熱量:由彈筒發(fā)熱量扣除氮、硫特殊反應(yīng)熱。
(3)低位發(fā)熱量:由高位發(fā)熱量扣除水蒸汽冷凝熱。第一節(jié)煤的發(fā)熱量五、對N、S特殊熱效應(yīng)的校正––恒容高位發(fā)熱量
從彈筒發(fā)熱量中扣除稀硫酸和稀硝酸生成熱,稱為恒容高位發(fā)熱量,簡稱高位發(fā)熱量,用符號Qgr,v,ad表示:式中:Sb,ad-由彈筒洗液測得的硫含量,%,滿足下列條件之一時,即可用全硫代替:
Qb,ad>14.6kJ/g,或St,ad<4%。
-硝酸生成熱校正系數(shù)。試驗證明,與Qb,ad有關(guān),取值如下:Qb,ad16.7kJ/g時,=0.0010
16.7kJ/g<Qb,ad25.10kJ/g時,=0.0012
Qb,ad>25.10kJ/g時,=0.0016第一節(jié)煤的發(fā)熱量六、對水不同狀態(tài)熱效應(yīng)的校正––恒容低位發(fā)熱量
從恒容高位發(fā)熱量中扣除水(煤中的吸附水和氫燃燒生成的水)的汽化熱,稱為恒容低位發(fā)熱量,簡稱低位發(fā)熱量,用符號Qnet,v,ad表示,計算公式如下:Qnet,v,ad=Qgr,v,ad-206Had-23Mad
式中:Qnet,v,ad–空氣干燥基的恒容低位發(fā)熱量,J/g;Mad-煤樣的空氣干燥基水分,%;206-0.01g氫生成的水的汽化熱,J;23-0.01g吸附水的汽化熱,J。第一節(jié)煤的發(fā)熱量七、恒濕無灰基高位發(fā)熱量
恒濕無灰基是指煤樣含有最高內(nèi)在水分但不含灰分的一種假想狀態(tài),這時煤樣中只含有可燃質(zhì)和最高內(nèi)在水分。煤的恒濕無灰基高位發(fā)熱量不能直接測定,需用空氣干燥基的高位發(fā)熱量進(jìn)行換算,公式如下:式中:
Qgr,maf–恒濕無灰基高位發(fā)熱量,kJ/g;
MHC–煤樣的最高內(nèi)在水分,%。第一節(jié)煤的發(fā)熱量八、發(fā)熱量基準(zhǔn)換算◆發(fā)熱量基準(zhǔn)換算的目的◆換算公式(1)彈筒發(fā)熱量和高位發(fā)熱量的基準(zhǔn)換算公式第一節(jié)煤的發(fā)熱量八、發(fā)熱量基準(zhǔn)換算◆換算公式(2)低位發(fā)熱量的基準(zhǔn)換算公式第一節(jié)煤的發(fā)熱量成因類型的影響:腐泥煤、殘植煤和腐植煤煤巖組成的影響:鏡質(zhì)組、穩(wěn)定組、絲質(zhì)組礦物質(zhì)的影響:礦物質(zhì)分解吸熱、礦物質(zhì)不發(fā)熱風(fēng)化的影響:氧含量增加、灰分增加煤化程度的影響:元素組成的變化第一節(jié)煤的發(fā)熱量九、影響煤發(fā)熱量的因素煤的發(fā)熱量是煤質(zhì)特性的綜合指標(biāo),許多因素對煤的發(fā)熱量有不同程度的影響。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)一、煤的熱解★概念-煤在隔絕空氣的條件下進(jìn)行加熱,發(fā)生一系列的物理變化和化學(xué)反應(yīng),生成氣體(煤氣)、液體(焦油)、固體(半焦或焦炭)的過程,稱為煤的熱解(pyrolysis)、干餾或炭化(carbonization)?!餆峤夥诸惏礋峤饨K溫
低溫干餾(500-600℃)-以液體產(chǎn)物為目標(biāo)
中溫干餾(700-800℃)-制取燃料煤氣
高溫干餾(950-1050℃)-煉焦第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)二、煤熱解過程主要的反應(yīng)類型
●煤的熱解中的裂解反應(yīng)
●一次熱解產(chǎn)物的二次熱解反應(yīng)
●煤熱解中的縮聚反應(yīng)
第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)二、煤熱解過程主要的反應(yīng)類型●煤的熱解中的裂解反應(yīng)●結(jié)構(gòu)單元之間的橋鍵斷裂生成自由基碎片;●脂肪側(cè)鏈?zhǔn)軣嵋琢呀猓蓺鈶B(tài)烴,如:CH4﹑C2H6等;●含氧官能團的裂解,含氧官能團的熱穩(wěn)定性順序為:
-OH>>C=O>—COOH>
-OCH3?!衩褐械头肿踊衔锏牧呀猓且灾净衔餅橹鞯牡头肿踊衔?,其受熱后,可分解成揮發(fā)性產(chǎn)物。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)二、煤熱解過程主要的反應(yīng)類型●一次熱解產(chǎn)物的二次熱解反應(yīng)
C2H6→C2H4+H2
●裂解反應(yīng),如
●脫氫反應(yīng),如
●加氫反應(yīng),如
●縮合反應(yīng),如第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)二、煤熱解過程主要的反應(yīng)類型●煤熱解中的縮聚反應(yīng)
●膠質(zhì)體固化過程的縮聚反應(yīng),主要是在熱解生成的自由基之間的縮聚,其結(jié)果生成半焦?!癜虢狗纸猓瑲埩粑镏g縮聚,生成焦炭??s聚反應(yīng)是芳香結(jié)構(gòu)脫氫。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)三、粘結(jié)性煙煤熱解過程(1)干燥脫吸階段(室溫~300℃)
(2)膠質(zhì)體的生成和固化階段(300~550℃)
(3)半焦轉(zhuǎn)化為焦炭的階段第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)三、粘結(jié)性煙煤熱解過程(1)干燥脫吸階段(室溫~300℃)
●~120℃:煤炭脫水、干燥
●120~200℃:解吸,脫除吸附的CH4、CO、CO2等氣體?!?00℃:低變質(zhì)程度的煤開始熱解,生成CO2、CO等,生成放出熱解水和微量的焦油。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)三、粘結(jié)性煙煤熱解過程(2)膠質(zhì)體的生成和固化階段(300~550℃)
●300~480℃:煤分解、解聚,析出大量焦油和氣體
其中:在450℃左右的溫度區(qū)間,焦油的析出量最大。在該階段由于熱解,生成了氣(煤氣和呈氣態(tài)的焦油)、液、固(未分解的煤)三相共存的物質(zhì),稱為膠質(zhì)體。
●450~550℃(600℃)膠質(zhì)體固化成為半焦:膠質(zhì)體分解加速,開始縮聚,生成分子量很大的物質(zhì),膠質(zhì)體固化為半焦。
第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)三、粘結(jié)性煙煤熱解過程(3)半焦轉(zhuǎn)化為焦炭的階段(550~1000℃)
該階段以縮聚反應(yīng)為主,由半焦轉(zhuǎn)化為焦炭。●550~750℃,半焦分解析出大量的氣體,主要是H2和少量的CH4,成為熱解的二次氣體。半焦分解釋放出大量氣體后,體積收縮產(chǎn)生裂紋。在此階段基本上不產(chǎn)生焦油?!?/p>
750~1000℃,半焦進(jìn)一步分解,繼續(xù)析出少量氣體,主要是H2,同時半焦發(fā)生縮聚,使芳香碳網(wǎng)不大增大,結(jié)構(gòu)單元的排列有序化進(jìn)一步增強,最后半焦轉(zhuǎn)化成為焦炭。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)四、非粘結(jié)性煤熱解過程
●煤化程度低的非粘結(jié)性煤如褐煤、長焰煤等,其熱解過程與煙煤大體類似,同樣有分解、裂解和縮聚等反應(yīng)發(fā)生,生成大量氣體和焦油,只是在熱解過程中沒有膠質(zhì)體生成,不會產(chǎn)生熔融、膨脹等現(xiàn)象,熱解前后煤粒仍然呈分離狀態(tài),不會粘結(jié)成塊。●煤化程度高的非粘結(jié)性煤,如貧煤、無煙煤,其熱解過程較為簡單,以裂解為主,釋放出少量的熱解氣體,其中熱值高的烴類如甲烷含量較低,氫含量則較高,煤氣熱值相對較低。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)五、煤熱解產(chǎn)生膠質(zhì)體的性質(zhì)
●膠質(zhì)體的概念●膠質(zhì)體的熱穩(wěn)定性(溫度間隔)●膠質(zhì)體的透氣性●膠質(zhì)體的流動性●膠質(zhì)體的膨脹性第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(一)粘結(jié)性和結(jié)焦性的概念●定義:煤的粘結(jié)性是指煙煤在干餾時產(chǎn)生的膠質(zhì)體粘結(jié)自身和/或惰性物料的能力。煤的結(jié)焦性是指單種煤或配合煤在工業(yè)焦?fàn)t或模擬工業(yè)焦?fàn)t的煉焦條件下(一定的升溫速度、加熱終溫等),粘結(jié)成塊并最終形成具有一定塊度和強度的焦炭的能力?!裱芯棵旱恼辰Y(jié)性和結(jié)焦性的意義:
煤的粘結(jié)性是評價煙煤能否用于煉焦的主要依據(jù),也是評價低溫干餾、氣化、或動力用煤的重要依據(jù)。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(二)羅加指數(shù)R.I.●測定:稱取1g煤樣與5g標(biāo)準(zhǔn)無煙煤放入特制坩堝內(nèi)攪拌均勻并鋪平,放上鋼質(zhì)砝碼,在6kg負(fù)荷下壓實30秒,加蓋,連同砝碼一起放入已預(yù)熱至850℃的馬弗爐灼燒15分鐘,取出,冷卻后稱量焦渣總質(zhì)量為m0,用孔徑為1mm的圓孔篩篩分,稱量篩上物質(zhì)量為m,然后進(jìn)行每次5分鐘的轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)磨(轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速為502rpm),共3次,每次轉(zhuǎn)磨結(jié)束后將焦渣用1mm圓孔篩篩分,并稱量篩上物質(zhì)量,分別得到m1、m2和m3?!裼嬎悖毫_加指數(shù)RI用下式進(jìn)行計算:第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(二)羅加指數(shù)R.I.——優(yōu)缺點●優(yōu)點:羅加指數(shù)法具有明顯的優(yōu)點,表現(xiàn)在設(shè)備簡單快速、所需試驗煤樣少、它不但能反映煤的粘結(jié)能力還能在一定程度上反映焦炭的強度。
●缺點:但羅加指數(shù)也有缺點,如加熱速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于工業(yè)煉焦的加熱速度,使粘結(jié)性測值偏高,對強粘結(jié)性煤區(qū)分能力差,對弱粘結(jié)性煤的重現(xiàn)性差,不同的標(biāo)準(zhǔn)無煙煤導(dǎo)致測定結(jié)果的不一致,使得各國間的測值不具可比性?!襁m用性:中等粘結(jié)性的煤六、煤粘結(jié)性的評定方法(三)粘結(jié)指數(shù)GR.I.
1、來歷:針對羅加指數(shù)的缺點改進(jìn)而來的。
2、測定要點:原理和儀器與羅加指數(shù)法完全相同。標(biāo)準(zhǔn)無煙煤、配比、測定步驟等有不少變化和改進(jìn)。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(三)粘結(jié)指數(shù)GR.I.
3、改進(jìn)點及優(yōu)點:(1)將標(biāo)準(zhǔn)無煙煤的粒度降為0.1~0.2mm,一方面與試驗煤樣粒度接近,可防止發(fā)生煤樣粒度偏析,影響測定結(jié)果,另一方面,降低無煙煤粒度,可增加其吸納膠質(zhì)體的能力,有利于提高對強粘結(jié)性煤的區(qū)分能力;(2)根據(jù)煤樣的粘結(jié)性強弱靈活改變配比,粘結(jié)性較強的煤用1:5的比例,粘結(jié)性較弱的煤用3:3的比例,可以提高強粘結(jié)性煤的區(qū)分能力和弱粘結(jié)性煤的測定準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性;(3)轉(zhuǎn)鼓試驗由3次改為2次,提高了測定效率。結(jié)果計算公式:第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(四)膠質(zhì)層指數(shù)Y1、測定要點是:將煤樣裝入特制的煤杯中,并在上面加一可移動壓盤,壓盤通過杠桿和重錘相連,使壓盤對煤樣產(chǎn)生0.1MPa的壓力。然后模擬煤樣在焦?fàn)t中的受熱過程,以3℃/min的升溫速度從煤杯底部單側(cè)加熱,使煤杯中的煤樣形成一系列溫度不同的等溫層。等溫層的溫度從上到下依次遞增。當(dāng)溫度升到煤的軟化點時,煤開始軟化形成具有塑性的膠質(zhì)體,當(dāng)溫度升到固化溫度時,膠質(zhì)體開始固化形成半焦。這樣,煤杯中的煤樣就逐層軟化、熔融再固化。在試驗過程中要用特制的探針定時測量膠質(zhì)層的厚度,以膠質(zhì)層最大厚度作為Y值。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(四)膠質(zhì)層指數(shù)Y2、膠質(zhì)層指數(shù)測定得到的體積曲線。
●優(yōu)點:其優(yōu)點是Y值具有可加性。
●缺點:(1)膠質(zhì)層厚度只能反映膠質(zhì)體的數(shù)量,不能反映膠質(zhì)體的質(zhì)量;(2)測定過程的規(guī)范性強,影響測定結(jié)果的因素多;(3)測定時所需煤樣量大;(4)對弱粘煤(Y≤7mm)和膠質(zhì)體流動性大的煤(Y﹥25mm)測定的精度差、重現(xiàn)性差。
●適用性:膠質(zhì)層指數(shù)法較適合于中等粘結(jié)性的煤,第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(四)膠質(zhì)層指數(shù)Y3、膠質(zhì)層指數(shù)之優(yōu)缺點
●測定要點:將煤樣按規(guī)定方法制成形狀和大小類似于粉筆的煤筆,放入專用膨脹管內(nèi),煤筆上部放置一根能自由滑動的膨脹桿。將上述裝置放入專用電爐后,在膨脹桿上端連接一枝記錄筆,記錄筆與卷在勻速轉(zhuǎn)動的轉(zhuǎn)筒上的記錄紙相接觸,以3℃/min的升溫速度加熱,在記錄紙上就記錄下膨脹桿上下移動的位移曲線。測量并計算位移的最大距離占煤筆原始長度的百分?jǐn)?shù),作為煤樣的膨脹度,即奧亞膨脹度指標(biāo)(b)。第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(五)奧亞膨脹度b第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(五)奧亞膨脹度b—儀器第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(五)奧亞膨脹度b—儀器第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(五)奧亞膨脹度b—膨脹管第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(五)奧亞膨脹度b—體積曲線第二節(jié)
煤的熱解和粘結(jié)成焦性質(zhì)六、煤粘結(jié)性的評定方法(五)奧亞膨脹度b—優(yōu)缺點
●優(yōu)點:奧亞膨脹度對中、強粘結(jié)性煤的區(qū)分能力強,對強粘結(jié)性煤,區(qū)分能力好于Y值,測定時人為誤差小,結(jié)果重現(xiàn)性好。
●缺點:對弱粘結(jié)性煤區(qū)分能力差,以及實驗儀器加工精度要求高,規(guī)范性太強。
●適用性:強粘結(jié)性煤第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)與煤炭氣化、燃燒有關(guān)的工藝性質(zhì),主要包括煤的發(fā)熱量、煤與氣化介質(zhì)的反應(yīng)活性、煤的著火點、煤的機械強度、煤灰性質(zhì)(灰熔點,結(jié)渣性和灰粘度)、煤的熱穩(wěn)定性等。這里主要介紹煤的機械強度、二氧化碳反應(yīng)性。
一、概述第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)●煤的機械強度的意義●測定要點:煤的機械強度測定方法是取粒度為60~100mm的煤塊25kg,放在帶有活動底板的鐵箱中。在地面上放置一塊厚度20mm的鋼板,在其上方將裝有煤塊的鐵箱升高到2m的高度,然后打開活門使煤塊跌落到鋼板上。用25×25的篩子過篩,然后將篩上物重新按上法作跌落試驗并篩分,再將篩上物依上法跌落并篩分。將大于25mm的塊煤稱重,計算它占原始煤塊重量的百分?jǐn)?shù),這就是煤炭的機械強度。二、煤的機械強度
1、煤的反應(yīng)性的定義:是指在一定溫度條件下,煤炭與不同氣體介質(zhì)(CO2、O2、H2O等)相互作用的反應(yīng)能力。
2、測定要點:煤炭反應(yīng)性的表示方法很多,如用活化能、反應(yīng)速度、反應(yīng)物分解率等。比較簡便準(zhǔn)確的方法是CO2還原率(分解率)。CO2還原率測定方法要點是:先將煤進(jìn)行干餾,取一定粒級的焦渣裝入特制的剛玉反應(yīng)管中,通入CO2氣在一定溫度下反應(yīng),取反應(yīng)后氣體分析其中的CO2濃度,根據(jù)公式計算出CO2還原率α。第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)三、煤的反應(yīng)性
第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)三、煤的反應(yīng)性
3、煤的反應(yīng)性的影響因素●煤炭反應(yīng)性與煤化程度、煤中的礦物質(zhì)等因素有關(guān)。煤化程度高,煤的反應(yīng)性低,煤灰中鉀、鈉、鈣等含量高,由于它們對反應(yīng)過程有催化作用,使煤的反應(yīng)性就高。
●煤炭反應(yīng)性與煤化程度關(guān)系四、煤灰成分4.1煤灰中的元素煤灰中的元素有幾十種,地球上所有天然存在的元素幾乎在煤灰中均可發(fā)現(xiàn),但常見的只有硅、鋁、鐵、鈣、鎂、鈦、鉀、鈉、硫、磷等,在一般的灰成分測定中也只分析這幾種。第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)4.2煤灰成分的表示方法
煤灰化學(xué)組成十分復(fù)雜,很難測定其中的化合物,一般用主要元素的氧化物形式表示,如SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、SO3、P2O5。其中,最主要的是SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Fe2O3幾種?;曳种懈鞒煞值暮咳Q于原始的礦物組成。第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)五、煤灰熔融性
煤灰熔融性是指煤灰在高溫條件下軟化、熔融、流動時的溫度特性。通常,煤灰熔融性采用角錐法進(jìn)行測定,即將煤灰制成三棱錐形狀的灰錐,放入高溫爐,在一定氣氛下加熱,觀察在加熱過程中灰錐的變形情況,依此確定煤灰熔融性。如下圖所示。第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)測定煤灰熔融性的儀器第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)5.1煤灰熔融性的表示:
變形溫度(Deformationtemperature,DT)-煤灰錐體尖端開始彎曲或變圓時的溫度。
軟化溫度(Softeningtemperature,ST)-煤灰錐體彎曲至錐尖觸及底板變成球形或半球形時的溫度。半球溫度(Halfballtemperature,HT)-試樣形變至近似半球形,即高等于底長的一半時的溫度。
流動溫度(Flowtemperature,FT)-煤灰錐體完全熔化展開成高度小于1.5mm薄層時的溫度。一般以煤灰軟化的溫度ST作為衡量煤灰熔融性的主要指標(biāo),即灰熔點。第三節(jié)煤炭氣化與燃燒的工藝性質(zhì)5.2影響煤灰熔融性的因素5、煤灰熔融性灰分化學(xué)組成灰渣部位氣氛煤灰熔融性主要取決于煤灰成分的組成比例,灰成分中SiO2和Al2O3含量高,灰熔點也高。而CaO、MgO、Fe2O3、K2O、Na2O等堿性成分高則灰熔點就低。氧化、弱還原和強還原氣氛下,F(xiàn)e元素分別以Fe2O3、FeO和Fe的形式存在,其熔點也各不同。Fe2O3的熔點是1560℃,F(xiàn)eO是1535℃,F(xiàn)e是1420℃。在弱還原性氣氛下,F(xiàn)eO能與
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