第7章 氧化還原反應(yīng)和電極電勢(shì)

第七章氧化還原反應(yīng)和電極電勢(shì)第一節(jié)氧化還原反應(yīng)的基本概念第二節(jié)原電池第三節(jié)電極電勢(shì)和原電池的電動(dòng)勢(shì)第四節(jié)電極電勢(shì)的應(yīng)用第五節(jié)直接電勢(shì)法測(cè)定溶液的pH氧化值氧化劑和還原劑氧化還原電對(duì)氧化還原反應(yīng)方程式的配平歷史發(fā)展年代氧化反應(yīng)還原反應(yīng)18世紀(jì)末與氧化合從氧化物奪取氧19世紀(jì)中化合價(jià)升高化合價(jià)降低20世紀(jì)初失去電子得到電子第一節(jié)氧化還原反應(yīng)的基本概念一、氧化值

某元素一個(gè)原子的荷電數(shù)由假設(shè)把每個(gè)化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性較大的原子而求得。在單質(zhì)中，元素的氧化值為零。O元素的氧化值，在正常氧化物中皆為-2；在過(guò)氧化物中為-1；在超氧化物中為-1/2；在OF2中為+2。H元素在一般化合物中的氧化值為+1；在金屬氫化物中為-1。在簡(jiǎn)單離子中，元素的氧化值等于該元素離子的電荷數(shù)；在復(fù)雜離子中，元素的氧化值代數(shù)和等于離子的電荷數(shù)。在中性分子中，所有元素的氧化值代數(shù)和等于零。規(guī)則在Na2S2O3中，S元素的氧化值為+2?！纠坑?jì)算Na2S2O3中S元素的氧化值。

在Na2S2O3中，O元素的氧化值為-2，Na元素的氧化值為+1。設(shè)S元素的氧化值為x。思考題：確定氧化數(shù)Na2S2O3K2Cr2O7KO2KO3

解則有Zn+Cu2+=Zn2++Cu失e，氧化數(shù)↑，氧化反應(yīng)得e，氧化數(shù)↓，還原反應(yīng)還原劑氧化劑分析NaClO+2FeSO4+H2SO4=NaCl+Fe2(SO4)3+H2O氧化劑:

NaClO

還原劑:FeSO4

介質(zhì):H2SO4

二、氧化劑和還原劑三、氧化還原電對(duì)Zn2++2e–=ZnCu2++2e–=Cu氧化還原半反應(yīng)Zn+Cu2+=Zn2++Cu氧化劑與它的還原產(chǎn)物及還原劑與它的氧化產(chǎn)物。

電對(duì)表示Zn2+/Zn氧化態(tài)+ne–=還原態(tài)Cu2+/Cu每個(gè)氧化還原反應(yīng)是由兩個(gè)半反應(yīng)組成的。氧化還原電對(duì)氧化態(tài)/還原態(tài)Cu2+/Cu半反應(yīng)氧化態(tài)+ne–→還原態(tài)Fe–2e–→Fe2+Cu2++2e–→CuFe2+/FeFe+Cu2+=Fe2++Cu氧化反應(yīng)還原反應(yīng)四、氧化還原反應(yīng)方程式的配平

知道氧化劑和還原劑在給定的條件下反應(yīng)后，產(chǎn)物是什么。酸性條件下還原產(chǎn)物中性條件下還原產(chǎn)物堿性條件下還原產(chǎn)物兩個(gè)原則：質(zhì)量守恒、電荷守恒前提如：MnO4–+SO32-Mn2+(肉色）MnO2↓(棕)MnO42-(墨綠)離子—電子法

配平原則——在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑得電子數(shù)必定等于還原劑失電子數(shù)。1H2O2+I-→H2O+I22I--2e-=I2H2O2+2H++2e-=2H2O確定產(chǎn)物，寫出未配平的離子式。分成兩個(gè)半反應(yīng)。得失電子數(shù)相等，產(chǎn)生離子方程式氧化反應(yīng)還原反應(yīng)2I--2e-=I2H2O2+2H++2e-=2H2O+）H2O2+2I-+2H+=2H2O+I2離子—電子法配平化學(xué)反應(yīng)方程式步驟KClO3+FeSO4→KCl+Fe2(SO4)3(稀H2SO4中）ClO3-+Fe2+→Cl-+Fe3+★

弱電解質(zhì)、沉淀要以分子形式給出。例氧化反應(yīng)：Fe2+→Fe3+Fe2+→Fe3++e–ClO3–

+6H+

+6e–

→Cl–+

3H2O還原反應(yīng)：ClO3–→Cl–

Fe2+=Fe3++e–6e-+6H++ClO3-=Cl-+

3H2O)×6+)6Fe2++6H++ClO3-=6Fe3++Cl-+3H2O配平堿性條件下的反應(yīng)ClO-+CrO2-→CrO4

2-+Cl-ClO-+H2O+2e-→Cl-+2OH-CrO2-+4OH-→CrO4

2-+2H2O+3e-)×3)×23ClO-+2CrO2-+2OH-=2CrO4

2-+3Cl-+H2O3NaClO+2NaCrO2+2NaOH=2Na2CrO4+3NaCl+H2ONaClO+NaCrO2→Na2CrO4+NaCl例+)

【例】用離子-電子法配平下列氧化還原反應(yīng)。分別配平兩個(gè)半反應(yīng)。解：先寫成離子反應(yīng)式。將離子反應(yīng)式分成兩個(gè)半反應(yīng)。

配平的離子方程式最后寫出配平的氧化還原反應(yīng)方程式?！锼嵝越橘|(zhì)中：多氧的一邊加H+；少氧一邊加H2O★堿性介質(zhì)中：多氧的一邊加H2O；少氧的一邊加OH-小訣竅應(yīng)注意！酸性介質(zhì)中，反應(yīng)式兩邊不能出現(xiàn)OH-堿性介質(zhì)中，反應(yīng)式兩邊不能出現(xiàn)H+中性介質(zhì)中，根據(jù)情況，可加H+

或者OH-弱電解質(zhì)、難溶電解質(zhì)要寫分子式?；瘜W(xué)能電能直接Zn片溶解Zn-2e-→Zn2+Cu片上Cu沉積Cu2++2e-→CuZn+Cu2+=Zn2++Cu兩式相加銅鋅原電池

二十世紀(jì)初，“阿那吉納”號(hào)貨輪在向日本海岸行駛時(shí)，船體突然漏水!沉沒(méi)之謎第二節(jié)原電池鹽橋的作用是構(gòu)成原電池的通路和維持溶液的電中性。銅鋅原電池原電池由兩個(gè)電極組成，每個(gè)電極就是一個(gè)半電池。半電池

電極還原態(tài)物質(zhì)，可做還原劑氧化態(tài)物質(zhì)，可做氧化劑稱為氧化還原電對(duì)氧化還原電對(duì)表示為：氧化態(tài)物質(zhì)/還原態(tài)物質(zhì)。如：Zn2+/Zn、Cu2+/Cu、Fe3+/Fe2+、MnO4-/Mn2+一、原電池的組成如果電極中沒(méi)有電極導(dǎo)體，必須外加一惰性電極導(dǎo)體，惰性電極導(dǎo)體通常是不活潑的金屬（如鉑）或石墨。二、原電池符號(hào)銅鋅原電池符號(hào)鹽橋電極導(dǎo)體與電解質(zhì)溶液之間的界面溶液濃度(-)Zn︱Zn2+(1mol·L-1)

Cu2+(1mol·L-1)︱Cu(+)c1c4c3惰性電極(–)Zn|Zn2+(c1)H+(c2),Mn2+(c3),MnO4-(c4)|Pt(+)將下列反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池，不用惰性電極的是________。

A.H2+Cl2=2HClB.2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+

C.Fe+Cu2+=Fe2++CuD.2Hg2++Sn2+=Hg22++Sn4+(-)Pt︱H2(p1)︱H+(c1)Cl-(c2)︱Cl2(p2)︱Pt(+)(-)Cu︱Cu2+(c1)Fe2+(c2),Fe3+(c2)︱Pt(+)(-)Fe︱Fe2+(c1)Cu2+(c2)︱Cu(+)(-)Pt︱Sn2+(c1),Sn4+(c2)︱Hg22+(c3),Hg2+(c4)Pt(+)C惰性電極惰性電極惰性電極惰性電極惰性電極【例】在稀H2SO4溶液中，KMnO4和FeSO4發(fā)生反應(yīng)：MnO4-+H++Fe2+Mn2++Fe3+如將此反應(yīng)設(shè)計(jì)為原電池，寫出正、負(fù)極的反應(yīng)，電池反應(yīng)，和電池符號(hào)。

解負(fù)極反應(yīng)Fe2+

＝Fe3++e-正極反應(yīng)MnO4-+8H++5e-

＝Mn2++4H2O電池反應(yīng)MnO4-+8H++5Fe2+＝Mn2++5Fe3++4H2O電池符號(hào)(–)Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2)||H+(c3),Mn2+(c4),

MnO4-(

c5)|Pt(+)

【例】將氧化還原反應(yīng)：設(shè)計(jì)成原電池，寫出該原電池的符號(hào)。正極反應(yīng)負(fù)極反應(yīng)原電池符號(hào)解

(–)Pt|Cl2(p)|Cl-(c1)H+(c2),Mn2+(c3),MnO4-(c4)|Pt(+)2Cl-＝Cl2

+

e-

MnO4-+8H++5e-

＝Mn2++4H2O銅鋅原電池可以表示如下氧化態(tài)物質(zhì)/還原態(tài)物質(zhì)如：Fe3+/Fe2+、MnO4-/Mn2+復(fù)習(xí)氧化還原電對(duì)(–)Zn︱Zn2+(c1)

Cu2+(c2)︱Cu(+)電池反應(yīng)MnO4-+8H++5Fe2+＝Mn2++5Fe3++4H2O負(fù)極反應(yīng)Fe2+

＝Fe3++e-正極反應(yīng)MnO4-+8H++5e-

＝Mn2++4H2O電池符號(hào)(–)Pt|Fe2+(c1),Fe3+(c2)H+(c3),Mn2+(c4),MnO4-(c5)|Pt(+)原電池組成①電極②鹽橋

鹽橋中裝有飽和的KCl溶液和瓊脂制成的膠凍。銅鋅原電池一、電極電勢(shì)的產(chǎn)生負(fù)極正極電子流出的一極電子流入的一極(–)Zn︱Zn2+(c1)

Cu2+(c2)︱Cu(+)Zn-2e-→Zn2+Cu2++2e-→Cu第三節(jié)電極電勢(shì)和原電池的電動(dòng)勢(shì)電極電勢(shì)的產(chǎn)生——金屬的平衡電勢(shì)能斯特雙電層理論--------++++++++M----++++++++----Me-不活潑金屬活潑金屬M(fèi)n+Mn+表示方法E(氧化型/還原型)電極電勢(shì)的產(chǎn)生Zn=Zn2+(aq)+2e-

電極電勢(shì)就是由金屬的表面電勢(shì)和金屬與溶液界面處的相間電勢(shì)所組成。活潑金屬溶解傾向大于沉積傾向不活潑金屬沉積傾向大于溶解傾向Cu→Cu2+(aq)+2e-

原電池能夠產(chǎn)生電流,說(shuō)明兩極間存在電勢(shì)差，即：兩極的電勢(shì)不同。電極電勢(shì)的產(chǎn)生MMn++ne-溶解沉積(a)(b)金屬電極的雙電層

與金屬本身的活潑性有關(guān)與溶液中金屬離子濃度有關(guān)與溫度有關(guān)二、原電池的電動(dòng)勢(shì)

在沒(méi)有電流通過(guò)的情況下，正、負(fù)兩極的電極電勢(shì)之差。

二、原電池的電動(dòng)勢(shì)E=E+-E-如

鋅銅電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為1.1015V銅銀電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為0.46V(-)Zn|Zn2+(1mol/dm3)Cu2+(1mol/dm3)|Cu(+)(-)Cu|Cu2+(1mol/dm3)Ag+(1mol/dm3)|Ag(+)1953年，國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)規(guī)定

以標(biāo)準(zhǔn)氫電極作為基準(zhǔn)電極，任何溫度下，

標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì)為零。

表示電極處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)三、標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)參與電極反應(yīng)的所有物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。離子：濃度為1mol·dm-3。氣體：指定溫度下，分壓為100kPa。固體、液體：指定溫度下，100kPa下最穩(wěn)定狀態(tài)。標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)表示標(biāo)準(zhǔn)電極標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的測(cè)量測(cè)定鋅電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)Zn-2e-→Zn2+H2+Zn2+=Zn+2H+總反應(yīng)（–）標(biāo)準(zhǔn)氫電極待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)電極（+）標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的測(cè)量

實(shí)際應(yīng)用中，標(biāo)準(zhǔn)氫電極常用參比電極代替，如甘汞電極和氯化銀電極。or(-)標(biāo)準(zhǔn)氫電極待測(cè)電極(+)(–)參比電極待測(cè)電極(+)(–)待測(cè)電極參比電極(+)E=E+-E-=E(待測(cè))-E(H+/H2)E=E+-E-=E(待測(cè))-E(參比)E=E+-E-=E(參比)-E(待測(cè))(–)Zn︱Zn2+(1mol·dm-3)‖H+(1mol.dm-3)︱H2(101325Pa)(Pt)(+)測(cè)得：E=0.7621(V)(–)(Pt)H2(101325Pa)|H+(1mol.dm-3)

||Cu2+(1mol·dm-3)|

Cu(+)測(cè)得：E=0.3419(V)

標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)反映的是物質(zhì)得失電子的傾向，數(shù)值與物質(zhì)的數(shù)量無(wú)關(guān)。如Zn2++2e–=Zn無(wú)簡(jiǎn)單加和性E?都是–0.7621伏。2Zn2++4e–=2ZnFe2++2e-=FeE?=0.447VFe3++e-=Fe2+E?

=0.769VFe3++3e-=FeE?

=0.037V

在等溫、等壓條件下，系統(tǒng)的吉布斯函數(shù)變等于系統(tǒng)所做的最大非體積功。對(duì)于電池反應(yīng)來(lái)說(shuō)，最大非體積功就是最大電功。上式除以反應(yīng)進(jìn)度得：如果電池反應(yīng)是在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行，可改寫為：四、原電池的電動(dòng)勢(shì)與摩爾吉布斯自由能變關(guān)系復(fù)習(xí)吉布斯自由能變的計(jì)算123(反應(yīng)物)【例】宇宙飛船上使用的氫-氧燃料電池，其電池反應(yīng)為：2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)計(jì)算298.15K時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變和電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)。298.15K時(shí)，反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變?yōu)?98.15K時(shí)原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為：解某給定電極反應(yīng)五、Nernst方程整理得：電池反應(yīng)的摩爾吉布斯函數(shù)變?yōu)椋海èC）標(biāo)準(zhǔn)氫電極待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)電極（+）

增大氧化型物質(zhì)的活度或降低還原型物質(zhì)的活度，都會(huì)使電極電勢(shì)增大。降低氧化型物質(zhì)的活度或增大還原型物質(zhì)的活度，將使電極電勢(shì)減小。T=298.15K，R=8.314Jmol-1·K-1F=96485C·mol-1，

ln10=2.303Nernst方程式298.15K下E：指定濃度下的電極電勢(shì)。E?：標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。z：電極反應(yīng)中的得失電子數(shù)。F：法拉第常數(shù)。R：氣體常數(shù)。T：電極反應(yīng)的溫度。{c(還原型)νR}{c(還原型)νR}寫出下列電極反應(yīng)的Nernst方程式。解：上述電極反應(yīng)的Nernst方程式分別為：【例】

已知298.15K時(shí)，計(jì)算金屬銀插在0.010mol·L-1AgNO3溶液中組成Ag+/Ag電極的電極電勢(shì)。298.15K時(shí)，Ag+/Ag電極的電極電勢(shì)為：

當(dāng)Ag＋濃度由1.0mol·L-1降低到0.010mol·L-1時(shí)，電極電勢(shì)相應(yīng)地由0.7991V減小到0.6806V?！纠拷猓骸纠恳阎?98.15K時(shí)，計(jì)算將鉑絲插在c(Fe3+)=1.0mol·L-1，c(Fe2+)=0.1mol·L-1溶液中組成Fe3+/Fe2+

電極的電極電勢(shì)。解：298.15K時(shí)，F(xiàn)e3+/Fe2+電極的電極電勢(shì)為：

計(jì)算結(jié)果表明:當(dāng)Fe2+濃度由1.0mol·L-1降低到0.1mol·L-1

時(shí),電極電勢(shì)相應(yīng)地由0.769V增大0.828V?！纠恳阎?98.15K時(shí)，。把鉑絲插入,

溶液中，計(jì)算電極的電極電勢(shì)。解：298.15K時(shí)，電極的電極電勢(shì)為：標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表(298.15K)電對(duì)電極反應(yīng)E?/VMn2+/MnMn2++2e?Mn-1.182Zn2+/ZnZn2++2e?Zn-0.762Cr3+/CrCr3++3e?Cr-0.74Fe2+/FeFe2++2e?Fe-0.409Co2+/CoCo2++2e?Co-0.277Ni2+/NiNi2++2e?Ni-0.246Sn2+/SnSn2++2e?Sn-0.141Pb2+/PbPb2++2e?Pb-0.127一、比較氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱Mn2+MnZn2+ZnCr3+CrFe2+FeCo2+CoNi2+Ni

Sn2+SnPb2+

Pb第四節(jié)電極電勢(shì)的應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的物理意義

兩個(gè)電對(duì)可以組成一個(gè)氧化還原反應(yīng)。Cl2+2I-=

I2+2Cl-

I2+2e=2I-Cl2+2e=2Cl-Co2+/CoCo2++2e?Co–0.277Ni2+/NiNi2++2e?Ni–0.246Sn2+/SnSn2++2e?Sn–0.141請(qǐng)寫出置換反應(yīng)次序Co→Ni→Sn【例】在298.15K、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，從下列電對(duì)中選擇出最強(qiáng)的氧化劑和最強(qiáng)的還原劑，并列出各種氧化型物質(zhì)的氧化能力和還原型物質(zhì)的還原能力的強(qiáng)弱順序。解：查得：

在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，氧化型物質(zhì)的氧化能力還原型物質(zhì)的還原能力在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)298K下，以下各組物質(zhì)中，不能在溶液中共同存在的是_______。

A.Fe3+和Cl-B.O2和Cl-

C.MnO4-和Cl-D.Cr2O72-和Cl-

E?(Cl2/Cl-)=1.360VE?(Fe3+/Fe2+)=0.769VE?(O2/H2O2)=0.6945VE?(MnO4–/Mn2+)=1.512VE?(Cr2O72-/Cr3+)=1.33VC二、計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)氧化還原電對(duì)如：Zn2+/Zn、Cu2+/CuE=E+–E–【例】在298.15K時(shí)，將銀絲插入AgNO3溶液中，鉑片插入FeSO4和Fe2(SO4)3混合溶液中組成原電池。試分別計(jì)算出下列兩種情況下原電池的電動(dòng)勢(shì)，并寫出原電池符號(hào)、電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。解：原電池符號(hào)====正極反應(yīng)負(fù)極反應(yīng)電池反應(yīng)解：原電池電動(dòng)勢(shì)====

原電池符號(hào)正極反應(yīng)負(fù)極反應(yīng)電池反應(yīng)任何一個(gè)氧化還原反應(yīng)，原則上都可設(shè)計(jì)成原電池。三、判斷氧化還原反應(yīng)的方向△rGm<0E>0

反應(yīng)正向進(jìn)行△rGm=0E=0

反應(yīng)處于平衡狀態(tài)△rGm>0E<0

反應(yīng)逆向進(jìn)行

利用氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱判斷氧化還原反應(yīng)方向更為方便。在氧化還原反應(yīng)中，總是較強(qiáng)的氧化劑與較強(qiáng)的還原劑相互作用，生成較弱的還原劑和較弱的氧化劑。已知某氧化還原反應(yīng)的ΔrGm

、K、E，下列對(duì)三者值判斷合理的一組是。

A.ΔrG?m

＞0，E?

＜0，K?

＜1B.ΔrG?m

＞0，E?

＜0，K?

＞1C.ΔrG?m

＜0，E?

＜0，K?

＞1D.ΔrG?m

＜0，E?

＞0，K?

＜1

A【例】判斷298.15K時(shí)，氧化還原反應(yīng):在下列條件下進(jìn)行的方向。解：

(1)由于上述氧化還原反應(yīng)正向進(jìn)行。(2)和的電極電勢(shì)分別為：解由于上述氧化還原反應(yīng)逆向進(jìn)行。標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的物理意義

兩個(gè)電對(duì)可以組成一個(gè)氧化還原反應(yīng)。Cl2+2I-=

I2+2Cl-

I2+2e=2I-Cl2+2e=2Cl-Co2+/CoCo2++2e?Co–0.277Ni2+/NiNi2++2e?Ni–0.246Sn2+/SnSn2++2e?Sn–0.141請(qǐng)寫出置換反應(yīng)次序Co→Ni→Sn當(dāng)T=298.15K時(shí)，上式可改寫為：原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)越大，對(duì)應(yīng)的氧化還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)也就越大，反應(yīng)進(jìn)行得就越完全。四、確定氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度【例】試估計(jì)298.15K時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的程度。298.15K時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為：Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)解銀-氯化銀電極銀–氯化銀電極是在銀絲上鍍一層AgCl，浸在一定濃度的KCl溶液中構(gòu)成。Nernst方程式Ag,AgCl(s)|KCl(aq)【例】已知298.15K時(shí)下列電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)：在298.15K、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下設(shè)計(jì)一個(gè)原電池。試求298.15K時(shí)AgCl的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)。====正極反應(yīng)負(fù)極反應(yīng)電池反應(yīng)解298.15K時(shí)，電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為：298.15K時(shí)，AgCl的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)為：

把各電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)以圖的形式表示。五、元素電勢(shì)圖圖中所對(duì)應(yīng)的電極反應(yīng)是在酸性溶液中發(fā)生的。應(yīng)用由元素電勢(shì)圖得：由上式得：計(jì)算未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)【例】已知Mn元素在堿性溶液中的電勢(shì)圖試計(jì)算

電對(duì)MnO4-/MnO2在堿性溶液中的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為：解若，B將發(fā)生歧化反應(yīng)若，發(fā)生逆歧化反應(yīng)2Cu+=Cu2++Cu例如Cu2+Cu+Cu

+0.522+0.158–0.037例如Fe3+Fe2+Fe

+0.771–0.447

判斷歧化反應(yīng)能否發(fā)生2Fe3++Fe=3Fe2+當(dāng)P(H2)=100kPa時(shí)，氫電極電極電勢(shì)為：一、指示電極玻璃電極的電極電勢(shì)與待測(cè)溶液pH、溫度有關(guān)：第五節(jié)直接電勢(shì)法測(cè)定溶液的pHHg,Hg2Cl2(s)|