好的-實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制

化學(xué)性職業(yè)病危害因素

實(shí)驗(yàn)室分析的特點(diǎn)和質(zhì)量控制

一、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證和質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證—為保證分析結(jié)果能滿足規(guī)定的質(zhì)量要求，所必須的有計(jì)劃的、系統(tǒng)的、全面管理的策略和手段。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制—采用有效的質(zhì)量控制措施，消除或控制誤差，確保實(shí)驗(yàn)室分析結(jié)果在可接受的誤差范圍內(nèi)的技術(shù)活動(dòng)，是質(zhì)量保證的重要環(huán)節(jié)。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制組成—實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制。二、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的內(nèi)容

分析方法的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室人員的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室環(huán)境和條件的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室儀器設(shè)備的質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量控制試劑的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)過程的質(zhì)量控制檢驗(yàn)報(bào)告的質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制三、標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程(SOP)的建立分析方法的選擇

分析方法的評(píng)價(jià)

----方法的線性范圍、精密度、準(zhǔn)確度、檢測(cè)限、抗干擾的能力、樣品的穩(wěn)定性等。四、常用的儀器分析方法(一)分光光度法—可見光、紫外光、熒光分光光度法，廣泛用于無機(jī)和有機(jī)化合物的測(cè)定；使用最多的為可見光分光光度法。

原子光譜法—原子吸收分光光度法、等離子體發(fā)射光譜法和原子熒光光譜法，主要用于金屬和類金屬及其化合物的測(cè)定。

色譜法—有離子色譜法、氣相色譜法和高效液相色譜法等，應(yīng)用最多的是氣相色譜法。四、常用的儀器分析方法(二)電化學(xué)法—有離子選擇性電極法、催化極譜法、電位溶出法等，在測(cè)定氟及一些金屬及其化合物時(shí)具有高度靈敏度。

質(zhì)譜法及其聯(lián)機(jī)技術(shù)—利用質(zhì)譜的優(yōu)越的定性性能和色譜的高分離性能，進(jìn)行定性和定量檢測(cè)，氣相色譜儀與質(zhì)譜儀聯(lián)用更多見。

五、樣品的前處理方法(一)

——固體吸附劑的樣品處理

溶劑解吸法——相似相溶——非極性物易被非極性吸附劑吸附，解吸時(shí)，通常用非極性解吸液。

——極性物易被極性吸附劑吸附，通常用極性解吸液解吸。

五、樣品的前處理方法(二)

——固體吸附劑的樣品處理

熱解吸法——將固體吸附管放在專用的熱解吸器中加熱至一定溫度進(jìn)行解吸，然后，通入氮?dú)獾然瘜W(xué)惰性氣體作為載氣，將解吸的待測(cè)物或直接通入分析儀器（如氣相色譜儀）進(jìn)行測(cè)定，或先收集在容器（如100ml注射器）中，然后取出一定體積樣品氣進(jìn)行測(cè)定。五、樣品的前處理方法(三)

——解吸效率測(cè)定

解吸效率(D)——指被解吸下來的待測(cè)物量占固體吸附劑上所吸附的待測(cè)物總量的百分?jǐn)?shù)。

被解吸的待測(cè)物量

D=-------------------------------------*100%

固體吸附劑上吸附的待測(cè)物總量

五、樣品的前處理方法(四)

——濾料樣品的處理洗脫法——用溶劑或溶液（稱為洗脫液）將濾料上的待測(cè)物溶洗下來的方法。

消解法——利用高溫或氧化作用將濾料及樣品基質(zhì)破壞，制成便于測(cè)定的樣品溶液六、實(shí)驗(yàn)室選用檢測(cè)方法的原則按以下次序選擇：按照國(guó)家頒布的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行檢測(cè)；按照國(guó)外的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行檢測(cè)；按照國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的權(quán)威機(jī)構(gòu)推薦的方法；委托單位認(rèn)可的測(cè)定方法；自行研制并進(jìn)行驗(yàn)證獲得批準(zhǔn)的方法。七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(一)

——校準(zhǔn)曲線的意義和評(píng)價(jià)

意義：1.反映方法的精密度和靈敏度；

2.分析儀器的精密度；

3.量取標(biāo)準(zhǔn)溶液量具的準(zhǔn)確度；

4.分析人員的操作水平；評(píng)價(jià)：1.相關(guān)系數(shù)|r|≥0.999；2.第1管和最后1管的吸光度差值以達(dá)到0.8為佳；3.任取標(biāo)準(zhǔn)曲線的2點(diǎn)代入方程，其理論值和擬合值的相對(duì)偏差≤5%。七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(二)

——準(zhǔn)確度及其評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度：反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。

評(píng)價(jià)準(zhǔn)確度的方法有3種：-----分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)----加標(biāo)回收法

----采用不同原理(儀器)的分析方法

七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(三)

——精密度及其評(píng)價(jià)(一)

精密度：反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差大小。室內(nèi)精密度用絕對(duì)偏差和相對(duì)偏差表示。

----平行性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定，所得結(jié)果之間的符合程度。

----再現(xiàn)性：用相同的分析方法，對(duì)同一樣品在不同條件（實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時(shí)間）下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(三)

——精密度及其評(píng)價(jià)(二)

室間精密度用相對(duì)平均偏差表示。

----重復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。沒有規(guī)定偏差值的，可按分析結(jié)果所在數(shù)量級(jí)的具體的情況，參照下表確定分析結(jié)果的質(zhì)量濃度水平mg/L1001010.10.010.0010.0001g/g

10-410-510-610-710-810-910-10相對(duì)偏差最大允許值（%）12.5510203050七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(四)

——檢測(cè)限及其評(píng)價(jià)檢出限：是在一定的置信概率下能檢出被測(cè)組分的最小含量(或濃度)，其信號(hào)能與分析空白、儀器噪聲在一定的置信概率下區(qū)分開來。儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大3倍待測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。IUPAC的規(guī)定：作不加入被測(cè)組分(即空白試驗(yàn))的重復(fù)測(cè)定(一般為20次)?？瞻字档臉?biāo)準(zhǔn)差SB的3倍在一定置信概率下，相對(duì)應(yīng)的被測(cè)組分的含量qL或濃度CL就是該分析方法的檢出限，即qL=3SB/kCL=3SB/k(式中k為校準(zhǔn)曲線的斜率)七、分析方法的主要技術(shù)參數(shù)(五)

——空白值及其評(píng)價(jià)空白值----就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的水平。當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)時(shí)，空白值的大小及其波動(dòng)性直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)定下限的可信程度。當(dāng)空白試驗(yàn)值基本穩(wěn)定時(shí)，如有必要，可以校正。八、影響分析結(jié)果的誤差來源

采樣不當(dāng)引起的誤差樣品運(yùn)輸、保存過程產(chǎn)生的誤差空白值（固體吸附劑、試劑、水、器皿）玻璃儀器、天平的計(jì)量誤差樣品處理不當(dāng)產(chǎn)生的誤差環(huán)境條件的差異標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的值不準(zhǔn)分析方法本身不夠完善儀器的性能指標(biāo)不穩(wěn)定性主觀誤差（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的影響自行配制標(biāo)準(zhǔn)貯備液影響其濃度準(zhǔn)確性的因素：---標(biāo)準(zhǔn)試劑的真正純度是否達(dá)到制備標(biāo)準(zhǔn)的要求；-----標(biāo)準(zhǔn)試劑、藥品在貯存過程中是否受到污染；

-----稱量誤差(天平和操作人員)；-----容器刻度及其溫度帶來的誤差；-----實(shí)驗(yàn)用水或其它溶劑是否達(dá)到要求建議盡可能使用經(jīng)批準(zhǔn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品和標(biāo)準(zhǔn)貯備液或優(yōu)級(jí)純的試劑。（二）稱量質(zhì)量差異的影響實(shí)驗(yàn)1實(shí)驗(yàn)2實(shí)驗(yàn)3天平的不確定度0.141mg0.141mg0.141mg稱量質(zhì)量1g0.02g0.002g相對(duì)不確定度0.0001410.007050.0705

稱量質(zhì)量大，可以帶來較小的不確定度，使不確定度更小，結(jié)果更精確。

用同一臺(tái)天平稱量不同質(zhì)量的樣品,同,由1g到0.002g之間,相對(duì)不確定度相差兩個(gè)數(shù)量級(jí)。（三）環(huán)境條件的差異的影響25mL容量瓶實(shí)驗(yàn)室A實(shí)驗(yàn)室B實(shí)驗(yàn)室C室內(nèi)溫差±0.02℃±3℃±10℃不確定度0.0000535mL0.00806mL0.0268mL相對(duì)不確定度0.000002140.0003220.00107

結(jié)論:實(shí)驗(yàn)室A的實(shí)驗(yàn)溫差環(huán)境最好

由于溫差不同,在量取體積時(shí)帶來的不確定度不同,在實(shí)驗(yàn)室A和實(shí)驗(yàn)室C中操作過程帶來的相對(duì)不確定度相差三個(gè)數(shù)量級(jí).（四）操作者對(duì)量具讀數(shù)差異的影響滴定管人員讀數(shù)（mL）標(biāo)準(zhǔn)偏差人員C19.9719.9819.9920.0120.020.019人員D19.9419.9520.0620.0519.940.39

不同人員的滴定技術(shù)使滴定體積的重復(fù)性不同，造成測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差不同。

結(jié)論：使分析測(cè)試質(zhì)量不同：人員C好于人員D更好

影響了結(jié)果的不確定度

（五）器皿的精密度不同對(duì)的影響

25mL容量瓶A25mL容量瓶B置信區(qū)間±0.02mL±0.1mL不確定度0.0115mL0.0577mL相對(duì)不確定度0.000460.00231

兩個(gè)不同的容量瓶,由于其置信區(qū)間不同,在量取體積時(shí)帶來的不確定度不同;其相對(duì)不確定度對(duì)結(jié)果的影響差一個(gè)數(shù)量級(jí).因此,可以看出容量瓶A好于容量瓶B（六）儀器設(shè)備精密度的影響千分之一天平萬分之一天平天平校準(zhǔn)1.5mg0.15mg不確定度0.8660.0866

由此可以看出：萬分之一天平帶來的不確定度小，使測(cè)定的數(shù)據(jù)更精確，可靠.

精密度不同的兩臺(tái)天平,由于其天平校準(zhǔn)的不同,使稱量過程中不確定度不同,對(duì)結(jié)果的不確定度影響不同.九、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制措施(一)分析人員的測(cè)試水平和技能的培訓(xùn)，并持證上崗；定期進(jìn)行檢定或校驗(yàn)和期間核查，保證儀器設(shè)備的溯源性；標(biāo)準(zhǔn)溶液1標(biāo)準(zhǔn)溶液配制執(zhí)行GB/T601-GB/T603或相關(guān)分析標(biāo)準(zhǔn)；2新配置標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)進(jìn)行溯源或比對(duì)后方可使用；3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在規(guī)定的存放時(shí)間內(nèi)使用；實(shí)驗(yàn)用水執(zhí)行GB/T6682的要求；九、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制措施(二)試劑1新購買的試劑要進(jìn)行驗(yàn)收；2對(duì)質(zhì)量要求較高的試劑單個(gè)驗(yàn)收；3試劑要分類放置；樣品、標(biāo)準(zhǔn)系列、空白試液、質(zhì)控樣同時(shí)測(cè)量；用空白樣品的測(cè)量值評(píng)估試劑、水或溶劑的質(zhì)量和環(huán)境污染情況；用質(zhì)控樣考察儀器和分析條件是否受控；繪制工作曲線(5點(diǎn)以上)之斜率和截距判斷儀器測(cè)量是否正常；移液管、容量瓶、比色管等計(jì)量器具應(yīng)進(jìn)行檢定，合格后方可使用，每次使用前應(yīng)洗滌干凈；九、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制措施(三)制作質(zhì)控圖控制分析質(zhì)量，若質(zhì)控圖失控，則需查找原因,重新設(shè)置實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)。