文稿教程成果

StrychnineReserpine,五員芳雜環(huán)名還原、Diels-Alder吡啶吡啶的氧化和N-§20.1§20.1雜環(huán)化合物HeterocyclicCompounds的分類和命名一、雜環(huán)化合物的分類(P.871,20.1)按雜原子分類：N,O,按碳原子數(shù)目：三員、四員、五員、六員按環(huán)數(shù)目、并環(huán)方單O環(huán)氧乙 稠雜啉哚橋雜螺雜二、從反應性分呋吡異喹嘧嘌含1五員芳香雜名(P.872,Hantzsch-Widman命名六員芳香雜芳香稠雜NNN含2個或2個以五員芳唑唑六員芳噠嗪 吡嗪嘧啶 芳香稠雜二、單環(huán)芳雜環(huán)的芳香親電取二、單環(huán)芳雜環(huán)的芳香親電取代(P.878,1.五員芳雜環(huán)的反應活性高，應使用溫和條件和環(huán)上電荷密度高，易被氧化進行親電取代反應吡咯、呋喃遇酸不穩(wěn)定——不宜使用酸性試劑電取代反應芳香性能>>>>四、雜環(huán)化合 名規(guī)有個或以上雜原子時，盡可能使雜原子編號最小使連有氫的雜原子編號最小N44-54§20.2咯喃吩啶哚啉N吡咯吡咯遇酸聚合(P.877 HHNHNHNHNHN 2,5二取代呋喃遇酸開環(huán)(P.878,機理R3.典型親電3.典型親電取代硝化反應(P.879)：使用溫和的非質子硝化試劑消除機親理歷。反消軛共歷加除加軛親。成二電，烯試應然的劑，后共—2.（滿足八隅體由 的穩(wěn)定性，主要產(chǎn)物為位取（滿足八隅體磺化反應磺化反應(P.880)：使用溫和的非質子性磺化試劑H2H+噻吩可直接用硫酸 69~應用：除去苯或甲苯中的噻鹵代鹵代O Friedel－Crafts反應 H75~+CHO+4.環(huán)上取代基對親電取代取向的影響：定位效應推電子基ElectronDonating吸電子基ElectronWithdrawing三、苯并五員芳雜環(huán)的親電取代反應(P.911,舉例舉例HNO/四、五員芳雜環(huán)的特殊性吡咯NH的弱酸性RNRRPhNHHH能與強堿(如：K)反+吡咯吡咯負離子的典型反應Kolbe- itt反Reimer-TiemannOROOFriedel-Crafts反-H的弱酸性orR(P.883(P.883H2/H2/四氫呋喃H2/H/Raney+Diels-Alder反應(P.884,20.4.3(2))OOOOO§20.3§20.3吡啶的性環(huán)上：芳香性、不飽和雜原子堿性和親核氧一、芳環(huán)上的芳香親電取代反應(P.890,反應活性實驗事實NoNo親電親電取代反應取主要產(chǎn)正電荷在電負性大的原子上2.環(huán)上推電子基對親電取代取向的影響：定位效KNOKNO濃Br/二、芳環(huán)上的芳香親核取代反應(P.892,1.與NaNH2的親核取代——Chichibabin+100~200成H H2.2.與芳基鋰或烷基鋰等親核試劑的反應Alkylation&氧氧LiN或位有離去基團時的親核取代異構機理吡吡啶酮Chichibabin反 重氮舉例舉例HOCH,NN三、吡1.堿性(P.889N 合成上作為有 ROTsNRCHO+Knoevenagel反應(P.700(P.889(P.889溫和非質子性磺化試劑 例3.3.還原(P.895H,H,NHNH4.氧化(P.894 尼古 四、吡啶衍生物的1.N氧化吡啶的兩面性(P.896親電取代反NONON親核加成反 為什么N為什么N氧化吡啶既有親電性又有親核性鄰對位負電荷密度鄰對位正電荷密度請寫出吡啶與親電試劑或親核試劑式，并比較它們的穩(wěn)的反應機親電取+親核2.吡啶2.吡啶和位側鏈(P.895HPhMichaelCHCHCHCHHCLewis酸作用Lewis酸作用下的縮合反 機理HHN §20.4含一個雜原子的六員雜環(huán)苯并體萘一、喹啉的Skraup合成法(P.927,甘Haworth萘合成機理機理：HOHNNF-C喹啉衍生物+8+(2濃二、性質分析二、性質分析(P.914,具有吡啶和吸電子基取代萘的性雜環(huán)易被還原、苯環(huán)易被氧能發(fā)生雜環(huán)支鏈上的反+ ?+??+?萘萘的萘的親電取代反應的取向 只有一個穩(wěn)定 式，較不穩(wěn)吸電子位有吸電子位有吸電子三、三、親電取代(P.915,喹啉的親電取代反N異喹啉的親電取代反應舉濃+Br,Br2,啶四、四、與親核試劑的反應(P.916,ChichibabinN有離去基團 五、側鏈-H的反應(P.917,應、還原、DsA反應芳香親核取代、堿性和親核性、反應（親核加成和取代）、氧化N20.8,20.9,20.10,20.15,20.16,20.17, ：20.13,20.14,20.18(2,P.879,習題20-3,P.881習題20-6P.883,習題20-10,P.885,習題20-11,P.897,習題20-12,P.913,習題20-五、五、Hantzsch-Widman命名法(3-10員環(huán)1.表示雜原子的前雜原子詞 氧雜(噁 硫雜(噻 氮雜(吖Powell,W.