色譜分析-重量知識要點

氣相色譜法和高效液相色譜法知識要點1.基本概念（1）分配系數(shù)、分配比（2）保留值

死時間、保留時間、保留體積、相對保留值（3）區(qū)域?qū)挾?Wb)：（4）理論塔板數(shù)和柱效能指標色譜柱的有效塔板數(shù)越多，柱效能越高，但并不能表示被分離組分實際分離的效果。同一色譜柱對不同物質(zhì)的柱效能不同

2.色譜儀器

載氣系統(tǒng)進樣系統(tǒng)----程序升溫法色譜柱：填充柱、毛細管柱

檢測器：TCD、FID等

記錄系統(tǒng)GC基本結構

貯液器高壓泵-----梯度洗提進樣器色譜柱

檢測器：紫外光度檢測器、熒光、差示折光

記錄系統(tǒng)HPLC基本結構3.色譜的定性鑒定和定量測定方法（1）利用純物質(zhì)對照的定性鑒定

利用保留值、加入純物質(zhì)

（2）與質(zhì)譜、紅外光譜等聯(lián)用---有效工具（3）在一定操作條件下，檢測器的信號（峰面積或峰高）與進入檢測器的組分量（質(zhì)量或濃度）成正比，這是定量測定的依據(jù)。

（4）常用的定量測定方法

色譜定量測定需要：準確測量峰面積，求出定量校正因子，選擇定量方法。

常用的定量方法：歸一化法（表達式、優(yōu)缺點）內(nèi)標法外標法4.公式列表（1）塔板理論n=L/H

（2）速率理論

H=A+B/u+C·u

A、B、C三項的物理意義？在不同的色譜法里，A、B、C的不同？如：氣相色譜法、高效液相和毛細管氣相色譜法重量分析法知識要點（1）常用的兩種重量分析法

沉淀法---利用沉淀反應，將被測組分以沉淀形式從溶液中分離出來，轉化為稱量形式，通過稱量其質(zhì)量測定含量氣化法---用加熱或蒸餾等方法使被測組分轉化為揮發(fā)性物質(zhì)逸出，根據(jù)試樣減輕的質(zhì)量來計算組分的含量，或用吸收劑將逸出的組分全部吸收，根據(jù)吸收劑增加的質(zhì)量來計算該組分的含量對沉淀形式的要求

沉淀的溶解度s小,溶解損失應<0.2mg,定量沉淀沉淀的純度高便于過濾和洗滌，晶形好易于轉化為稱量形式

確定的化學組成,恒定---定量基礎穩(wěn)定---量準確摩爾質(zhì)量大---減少稱量誤差對稱量形式的要求（2）重量分析對沉淀形式和稱量形式的要求

*沉淀劑的選擇：根據(jù)對沉淀的要求來選擇沉淀劑。

沉淀劑具有較好的選擇性，即只能與待測組分生成沉淀，而與其他組分不起作用；盡可能選擇易揮發(fā)或易灼燒除去的沉淀劑進行重量分析時，常使用過量的沉淀劑，過量的程度，根據(jù)其性質(zhì)來確定(P177)，不易揮發(fā)，過量20%~50%；

易揮發(fā)，過量100%相關的計算題見本章習題P1941、同離子效應2、鹽效應3、酸效應4、絡合效應溶劑性質(zhì)的影響沉淀粒度的影響溫度T的影響5、其他影響因素ssss?sT思考：當同時存在兩種或以上效應時，S？（3）影響沉淀溶解度的因素

共沉淀后沉淀表面吸附混晶吸留/包藏（4）影響沉淀純度的因素

---主要原因*獲得純凈沉淀的方法

1.選擇適當?shù)姆治霾襟E（沉淀先后與組分含量有關）；

2.選擇合適的沉淀劑---（提高選擇性）；

3.分離或掩蔽雜質(zhì)---（降低雜質(zhì)的濃度）；

4.改善沉淀條件---（盡量成晶形）；

5.再沉淀---（除去包夾）；

構晶離子晶核沉淀顆粒晶型沉淀無定型沉淀堆積→沉淀沉淀的形成：與“聚集速度”、“定向速度”有關（5）沉淀的形成

兩個過程：晶核形成和晶核長大若：核的成長速度>成核速度→晶核數(shù)少,顆粒大→大晶形沉淀

核的成長速度<成核速度→晶核數(shù)多,顆粒小→小晶形沉淀成核過程長大過程沉淀類型異相成核作用n凝聚>n定向無定形沉淀均相成核作用n定向>n凝聚晶形沉淀沉淀條件的選擇1.晶形沉淀

稀、熱、慢、攪、陳稀溶液中進行:Q

攪拌下滴加沉淀劑:防止局部過濃，Q熱溶液中進行:s陳化:得到大、完整晶體冷濾,用構晶離子溶液洗滌:s,

減小溶解損失n=KQ-ss2.無定形沉淀濃溶液中進行熱溶液中進行加入大量電解質(zhì)不必陳化，趁熱過濾用稀、熱電解質(zhì)溶液洗滌減少水化程度，減少沉淀含水量，沉淀凝聚，防止形成膠體（6）化學因數(shù)F

說明：1.

F為被測物質(zhì)摩爾質(zhì)量與稱量形摩爾質(zhì)量之比，且被測物質(zhì)的主要元素在分子、分母中的原子個數(shù)相等。

2.若被測物質(zhì)與稱量形無直接關系，需找出相互關聯(lián)。稱取硅酸鹽0.6000克，將其中的Na與K變成氯化物后共重0.1800克，若將其中的KCl轉化為K2PtCl6沉淀，沉淀重0.2700克。求Na2O與K2O各自的百分含量。(分子量：NaCl=58.44；KCl=74.56；K2PtCl6=485.99；Na2O=61.98；K2O=94.20)解:設處理得到的KCl重量為x克，NaCl的重量為(0.1800－x)克

知識點：F---換算因數(shù)（或重量分析因數(shù)，化學因數(shù)）用重量法測定某試樣中As2O3含量，先將0.6000克試樣經(jīng)一系列處理，使試樣中As2O3定量沉淀為Ag3AsO4，再在硝酸介質(zhì)中將其轉化為AgCl沉淀，并以AgCl形式稱得0.3412克，試計算該試樣中As2O3的百分含量。

(分子量：As2O3=197.84；AgCl=143.32；Ag3AsO4=462.52)

解：As2O3~2Ag3AsO4~6AgCl

1.

25℃時用F離子選擇性電極測定飲用水中F-含量，吸取水樣50.0mL于100mL容量瓶中，加入10mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液后稀釋至刻度，測其電動勢值為-192mV。然后在此溶液中加入1.00mL1.0010-2

mol/L氟標準溶液，測得電動勢為-150mV。計算1L飲用水中F-的質(zhì)量(g/L)。(原子量：F=19.00)2.鈉離子選擇性電極的電位選擇系數(shù)KNa+,K+

值為0.24，若測得1.2510-3mol/L的Na+溶液的電位值為-0.203V，計算在相同條件下，該電極在1.5010-3mol/L的Na+及1.2010-3mol/L的K+溶液中的電位。3.

用F-選擇性電極與SCE電極組成電池測定水中的F，取水樣25.00mL，加檸檬酸鈉緩沖液25.00mL，測得電池電動勢為-0.1370V；然后在該溶液中加入1.0010-3mol/L氟標準溶液0.50mL，又測得電池電動勢為-0.1270V。已知該氟電極的響應斜率為57.0mV/pF，計算水樣中F-的濃度。25℃時用F離子選擇性電極測定飲用水中F-含量，吸取水樣50.0mL于100mL容量瓶中，加入10mL總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液后稀釋至刻度，測其電動勢值為-192mV。然后在此溶液中加入1.00mL1.0010-2

mol/L氟標準溶液，測得電動勢為-150mV。計算1L飲用水中F-的質(zhì)量(g/L)。(原子量：F=19.00)

解：

2.鈉離子選擇性電極的電位選擇系數(shù)KNa+,K+值為0.24，若測得1.2510-3mol/L的Na+溶液的電位值為-0.203V，計算在相同條件下，該電極在1.5010-3mol/L的Na+及1.2010-3mol/L的K+溶液中的電位。解：(2)-(1)得：3.

用F-選擇性電極與SCE電極組成電池測定水中的F，取水樣25.00mL，加檸檬酸鈉緩沖液25.00mL，測得電池電動勢為-0.1370V；然后在該溶液中加入1.0010-3mol/L氟標準溶液0.50mL，測得電池電動勢為-0.1270V。已知該氟電極的響應斜率為57.0mV/pF，計算水樣中F-的濃度。解：原試液F-濃度為：22.010-5=4.010-5molL-14.以0.100mol/LCe4+溶液滴定20.00ml0.100mol/LSn2+溶液，用SCE（正極）和Pt電極（負極）組成電池,反應為Sn2++2Ce4+→Sn4++2Ce3+。計算(1)計量點時的電位是多少？(2)當加入10.00mlCe4+溶液時，電池電動勢是多少？5.當下列電池中的溶液是pH=6.86的緩沖溶液時，測得電池的電動勢為0.345V：

玻璃電極∣H+(a=x)‖SCE當緩沖溶液由未知試液代替時，測得電池電動勢為0.322V。經(jīng)測量得到玻璃電極的響應斜率為56mV/pH，試計算試樣溶液的pH值。4.以0.100mol/LCe4+溶液滴定20.00ml0.100mol/LSn2+溶液，用SCE（正極）和Pt電極（負極）組成電池,計算(1)計量點時的電位是多少？(2)當加入