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精品文檔精心整理精品文檔可編輯的精品文檔2018年全國(guó)統(tǒng)一高考化學(xué)試卷(新課標(biāo)Ⅰ)一、選擇題(共7小題,每小題6分,滿分42分)1.(6分)磷酸亞鐵鋰(LiFePO4)電池是新能源汽車的動(dòng)力電池之一,采用濕法冶金工藝回收廢舊磷酸亞鐵鋰電池正極片中的金屬,其流程如下:下列敘述錯(cuò)誤的是()A.合理處理廢舊電池有利于保護(hù)環(huán)境和資源再利用 B.從“正極片”中可回收的金屬元素有Al、Fe、Li C.“沉淀”反應(yīng)的金屬離子為Fe3+ D.上述流程中可用硫酸鈉代替碳酸鈉 2.(6分)下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.蔗糖、果糖和麥芽糖均為雙糖 B.酶是一類具有高選擇催化性能的蛋白質(zhì) C.植物油含不飽和脂肪酸酯,能使Br2/CCl4褪色 D.淀粉和纖維素水解的最終產(chǎn)物均為葡萄糖 3.(6分)在生成和純化乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,下列操作未涉及的是()A.B.C.D. 4.(6分)NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說(shuō)法正確的是()A.16.25gFeCl3,水解形成的Fe(OH)3為膠體粒子數(shù)為0.1NA B.22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氬氣含有的質(zhì)子數(shù)為18NA C.92.0g甘油(丙三醇)中含有羥基數(shù)為1.0NA D.1.0molCH4與Cl2在光照下生成CH3Cl的分子數(shù)為1.0NA 5.(6分)環(huán)之間共用一個(gè)碳原子的化合物稱為螺環(huán)化合物,螺(2,2)戊烷()是最簡(jiǎn)單的一種,下列關(guān)于該化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.與環(huán)戊烯互為同分異構(gòu)體 B.二氯化物超過(guò)兩種 C.所有碳原子均處同一平面 D.生成1molC5H12,至少需要2molH2 6.(6分)主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且均不大于20.W、X、Z最外層電子數(shù)之和為10;W與Y同族;W與Z形成的化合物可與濃硫酸反應(yīng),其生成物可腐蝕玻璃。下列說(shuō)法正確的是()A.常溫常壓下X的單質(zhì)為氣態(tài) B.Z的氫化物為離子化合物 C.Y和Z形成的化合物的水溶液呈堿性 D.W與Y具有相同的最高化合價(jià) 7.(6分)最近我國(guó)科學(xué)家設(shè)計(jì)了一種CO2+H2S協(xié)同轉(zhuǎn)化裝置,實(shí)現(xiàn)對(duì)天然氣中CO2和H2S的高效去除。示意圖如右所示,其中電極分別為ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯電極區(qū)發(fā)生反應(yīng)為:①EDTA﹣Fe2+﹣e﹣=EDTA﹣Fe3+②2EDTA﹣Fe3++H2S=2H++S+2EDTA﹣Fe2+該裝置工作時(shí),下列敘述錯(cuò)誤的是()A.陰極的電極反應(yīng):CO2+2H++2e﹣═CO+H2O B.協(xié)同轉(zhuǎn)化總反應(yīng):CO2+H2S═CO+H2O+S C.石墨烯上的電勢(shì)比ZnO@石墨烯上的低 D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA﹣Fe3+/EDTA﹣Fe2+,溶液需為酸性 二、解答題(共3小題,滿分43分)8.(14分)醋酸亞鉻[(CH3COO)2Cr?2H2O]為磚紅色晶體,難溶于冷水,易溶于酸,在氣體分析中用作氧氣吸收劑。一般制備方法是先在封閉體系中利用金屬鋅作還原劑,將三價(jià)鉻還原為二價(jià)絡(luò);二價(jià)鉻再與醋酸鈉溶液作用即可制得醋酸亞鉻。實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)實(shí)驗(yàn)中所用蒸餾水均需經(jīng)煮沸后迅速冷卻,目的是儀器a的名稱是。(2)將過(guò)量鋅粒和氯化鉻固體置于c中,加入少量蒸餾水,按圖連接好裝置。打開(kāi)K1、K2,關(guān)閉K3。①c中溶液由綠色逐漸變?yōu)榱了{(lán)色,該反應(yīng)的離子方程式為②同時(shí)c中有氣體產(chǎn)生,該氣體的作用是(3)打開(kāi)K3,關(guān)閉K1和K2.c中亮藍(lán)色溶液流入d,其原因是;d中析出磚紅色沉淀。為使沉淀充分析出并分離,需采用的操作是、洗滌,干燥。(4)指出裝置d可能存在的缺點(diǎn)9.(14分)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)生產(chǎn)Na2S2O5,通常是由NaHSO3過(guò)飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過(guò)程的化學(xué)方程式(2)利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5,的工藝為:①pH=4.1時(shí),Ⅰ中為溶液(寫化學(xué)式)。②工藝中加入Na2CO3固體,并再次充入SO2的目的是。(3)制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù),裝置如圖所示,其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3.陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為。電解后,室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2S2O5(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測(cè)定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí),取50.00mL葡萄萄酒樣品,用0.01000mol?L﹣1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn),消耗10.00mL.滴定反應(yīng)的離子方程式為該樣品中Na2S2O5的殘留量為g?L﹣1(以SO2計(jì))10.(15分)采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù),在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)1840年Devil用干燥的氯氣通過(guò)干燥的硝酸銀,得到N2O5,該反應(yīng)氧化產(chǎn)物是一種氣體,其分子式為(2)F.Daniels等曾利用測(cè)壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25℃時(shí)N2O5(g)分解反應(yīng):其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達(dá)到平衡。體系的總壓強(qiáng)ρ隨時(shí)間t的變化如下表所示(t=∞時(shí),N2O5(g)完全分解):t/min0408016026013001700∞ρ/kPa35.840.342.545.949.261.262.363.1①已知:2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g)△H1=﹣44kJ?mol﹣12NO2(g)=N2O4(g)△H2=﹣55.3kJ?mol﹣1則反應(yīng)N2O5(g)=2NO2(g)+O2(g)的△H=kJ?mol﹣1②研究表明,N2O5(g)分解的反應(yīng)速率v=2×10﹣3×P(kPa?min﹣1),t=62min時(shí),測(cè)得體系中P=2.9kPa,則此時(shí)的P=kPa,v=kPa?min﹣1。③若提高反應(yīng)溫度至35℃,則N2O5(g)完全分解后體系壓強(qiáng)P∞(35℃)63.1kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是④25℃時(shí)N2O4(g)?2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)KP=kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計(jì)算結(jié)果保留1位小數(shù))。(3)對(duì)于反應(yīng)2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g),R.A.Ogg提出如下反應(yīng)歷程:第一步:N2O5?NO2+NO3快速平衡第二步NO2+NO3→NO+NO2+O2慢反應(yīng)第三步NO+NO3→2NO2快反應(yīng)其中可近似認(rèn)為第二步反應(yīng)不影響第一步的平衡。下列表述正確的是(填標(biāo)號(hào))A.v(第一步的逆反應(yīng))>v(第二步反應(yīng))B.反應(yīng)的中間產(chǎn)物只有NO3C.第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效D.第三步反應(yīng)活化能較高[化學(xué)一選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]11.(15分)Li是最輕的固體金屬,采用Li作為負(fù)極材料的電池具有小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能,得到廣泛應(yīng)用。回答下列問(wèn)題:(1)下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中,能量最低和最高的分別為(填標(biāo)號(hào))A.B.C.D.(2)Li+與H﹣具有相同的電子構(gòu)型,r(Li+)小于r(H﹣),原因是。(3)LiAlH4是有機(jī)合成中常用的還原劑,LiAlH4中的陰離子空間構(gòu)型是中心原子的雜化形式為。LiAlH4中,存在(填標(biāo)號(hào))。A.離子鍵B.σ鍵C.π鍵D.氫鍵(4)Li2O是離子晶體,其晶格能可通過(guò)圖(a)的Bormi﹣Haber循環(huán)計(jì)算得到??芍?,Li原子的第一電離能為kJ?mol﹣1,O=O鍵鍵能為kJ?mol﹣1,Li2O晶格能為kJ?mol﹣1。(5)Li2O具有反螢石結(jié)構(gòu),晶胞如圖(b)所示。已知晶胞參數(shù)為0.4665nm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則Li2O的密度為g?cm﹣3(列出計(jì)算式)。[化學(xué)一選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)](15分)12.化合物W可用作高分子膨脹劑,一種合成路線如下:回答下列問(wèn)題(1)A的化學(xué)名稱為。(2)②的反應(yīng)類型是。(3)反應(yīng)④所需試劑,條件分別為。(4)G的分子式為。(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱是。(6)寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰,峰面積比為1:1)(7)苯乙酸芐酯()是花香型香料,設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無(wú)機(jī)試劑任選)。
精品文檔精心整理精品文檔可編輯的精品文檔2019年普通高等學(xué)校招生全國(guó)統(tǒng)一考試·全國(guó)Ⅰ卷理科綜合(化學(xué)部分)可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H—1C—12N—14O—16Mg—24S—32Fe—56Cu—64一、選擇題:本題共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。7.陶瓷是火與土的結(jié)晶,是中華文明的象征之一,其形成、性質(zhì)與化學(xué)有著密切的關(guān)系。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.“雨過(guò)天晴云破處”所描述的瓷器青色,來(lái)自氧化鐵B.聞名世界的秦兵馬俑是陶制品,由黏土經(jīng)高溫?zé)Y(jié)而成C.陶瓷是應(yīng)用較早的人造材料,主要化學(xué)成分是硅酸鹽D.陶瓷化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,具有耐酸堿侵蝕、抗氧化等優(yōu)點(diǎn)答案A解析“雨過(guò)天晴云破處”所描述的瓷器青色與氧化亞鐵有關(guān),而氧化鐵顯紅棕色,A項(xiàng)錯(cuò)誤;秦兵馬俑是陶制品,由黏土經(jīng)高溫?zé)Y(jié)而成,B項(xiàng)正確;陶瓷以黏土為原料,經(jīng)高溫?zé)贫桑瑢儆谌嗽觳牧?,主要成分是硅酸鹽,C項(xiàng)正確;陶瓷主要成分是硅酸鹽,硅酸鹽中硅元素化合價(jià)處于最高價(jià),化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,具有耐酸堿侵蝕、抗氧化等優(yōu)點(diǎn),D項(xiàng)正確。8.關(guān)于化合物2-苯基丙烯(),下列說(shuō)法正確的是()A.不能使稀高錳酸鉀溶液褪色B.可以發(fā)生加成聚合反應(yīng)C.分子中所有原子共平面D.易溶于水及甲苯答案B解析2-苯基丙烯分子中苯環(huán)的側(cè)鏈上含有碳碳雙鍵,它能與稀高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)而使其褪色,A項(xiàng)錯(cuò)誤;類比乙烯,2-苯基丙烯能發(fā)生加成聚合反應(yīng),B項(xiàng)正確;2-苯基丙烯分子中含有甲基,故該分子中不可能所有原子共平面,C項(xiàng)錯(cuò)誤;2-苯基丙烯屬于烴,不易溶于水,D項(xiàng)錯(cuò)誤。9.實(shí)驗(yàn)室制備溴苯的反應(yīng)裝置如圖所示,關(guān)于實(shí)驗(yàn)操作或敘述錯(cuò)誤的是()A.向圓底燒瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打開(kāi)KB.實(shí)驗(yàn)中裝置b中的液體逐漸變?yōu)闇\紅色C.裝置c中碳酸鈉溶液的作用是吸收溴化氫D.反應(yīng)后的混合液經(jīng)稀堿溶液洗滌、結(jié)晶,得到溴苯答案D解析苯和溴均易揮發(fā),苯與液溴在溴化鐵作用下發(fā)生劇烈的放熱反應(yīng),釋放出溴化氫氣體(含少量苯和溴蒸氣),先打開(kāi)K,后加入苯和液溴,避免因裝置內(nèi)氣體壓強(qiáng)過(guò)大而發(fā)生危險(xiǎn),A項(xiàng)正確;四氯化碳用于吸收溴化氫氣體中混有的溴單質(zhì),防止溴單質(zhì)與碳酸鈉溶液反應(yīng),四氯化碳呈無(wú)色,吸收紅棕色溴蒸氣后,液體呈淺紅色,B項(xiàng)正確;溴化氫極易溶于水,倒置漏斗防倒吸,碳酸鈉溶液呈堿性,易吸收溴化氫,發(fā)生反應(yīng)為Na2CO3+HBr=NaHCO3+NaBr,NaHCO3+HBr=NaBr+CO2↑+H2O,C項(xiàng)正確;反應(yīng)后的混合液中混有苯、液溴、溴化鐵和少量溴化氫等,提純溴苯的正確操作是①用大量水洗滌,除去可溶性的溴化鐵、溴化氫和少量溴;②用氫氧化鈉溶液洗滌,除去剩余的溴等物質(zhì);③用水洗滌,除去殘留的氫氧化鈉;④加入干燥劑除去水,過(guò)濾;⑤對(duì)有機(jī)物進(jìn)行蒸餾,除去雜質(zhì)苯,從而提純溴苯,分離溴苯,不用“結(jié)晶”的方法,D項(xiàng)錯(cuò)誤。A.冰表面第一層中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二層中,H+濃度為5×10-3mol·L-1(設(shè)冰的密度為0.9g·cm-3)C.冰表面第三層中,冰的氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變D.冰表面各層之間,均存在可逆反應(yīng)HClH++Cl-答案D解析觀察圖示知,第一層只存在HCl分子,HCl沒(méi)有電離,A項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)誤;在冰表面第二層中,假設(shè)H2O的物質(zhì)的量為1mol,則n(Cl-)=1×10-4mol,n(Cl-)=n(H+),冰的體積V=eq\f(1mol×18g·mol-1,0.9g·cm-3)=20.00cm3,c(H+)=eq\f(1×10-4mol,20×10-3L)=5.0×10-3mol·L-1,B項(xiàng)正確;第三層中水分子結(jié)構(gòu)不變,每個(gè)水分子與4個(gè)水分子形成氫鍵,氫鍵網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)保持不變,C項(xiàng)正確。A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)答案C解析滴定至終點(diǎn)時(shí)發(fā)生反應(yīng):2NaOH+2KHA=K2A+Na2A+2H2O。溶液導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度、離子種類有關(guān),離子濃度越大、所帶電荷越多,其導(dǎo)電能力越強(qiáng),A項(xiàng)正確;圖像中縱軸表示“相對(duì)導(dǎo)電能力”,隨著NaOH溶液的滴加,溶液中c(K+)、c(HA-)逐漸減小,而Na+、A2-的物質(zhì)的量逐漸增大,由題圖可知,溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力逐漸增強(qiáng),說(shuō)明Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的,B項(xiàng)正確;本實(shí)驗(yàn)?zāi)J(rèn)在常溫下進(jìn)行,滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中的溶質(zhì)為鄰苯二甲酸鈉和鄰苯二甲酸鉀,由于鄰苯二甲酸是弱酸,所以溶液呈堿性,pH>7,C項(xiàng)錯(cuò)誤;滴定終點(diǎn)時(shí),c(K+)=c(Na+),a點(diǎn)到b點(diǎn)加入NaOH溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)的,故c點(diǎn)時(shí)c(K+)>c(OH-),所以c(Na+)>c(K+)>c(OH-),D項(xiàng)正確。12.利用生物燃料電池原理研究室溫下氨的合成,電池工作時(shí)MV2+/MV+在電極與酶之間傳遞電子,示意圖如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.相比現(xiàn)有工業(yè)合成氨,該方法條件溫和,同時(shí)還可提供電能B.陰極區(qū),在氫化酶作用下發(fā)生反應(yīng)H2+2MV2+=2H++2MV+C.正極區(qū),固氮酶為催化劑,N2發(fā)生還原反應(yīng)生成NH3D.電池工作時(shí)質(zhì)子通過(guò)交換膜由負(fù)極區(qū)向正極區(qū)移動(dòng)答案B解析由題圖和題意知,電池總反應(yīng)是3H2+N2=2NH3。該合成氨反應(yīng)在常溫下進(jìn)行,并形成原電池產(chǎn)生電能,反應(yīng)不需要高溫、高壓和催化劑,A項(xiàng)正確;觀察題圖知,左邊電極發(fā)生氧化反應(yīng)MV+-e-=MV2+,為負(fù)極,不是陰極,B項(xiàng)錯(cuò)誤;正極區(qū)N2在固氮酶作用下發(fā)生還原反應(yīng)生成NH3,C項(xiàng)正確;電池工作時(shí),H+通過(guò)交換膜,由左側(cè)(負(fù)極區(qū))向右側(cè)(正極區(qū))遷移,D項(xiàng)正確。13.科學(xué)家合成出了一種新化合物(如圖所示),其中W、X、Y、Z為同一短周期元素,Z核外最外層電子數(shù)是X核外電子數(shù)的一半。下列敘述正確的是()A.WZ的水溶液呈堿性B.元素非金屬性的順序?yàn)閄>Y>ZC.Y的最高價(jià)氧化物的水化物是中強(qiáng)酸D.該新化合物中Y不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)答案C解析氯化鈉是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,其水溶液呈中性,A項(xiàng)錯(cuò)誤;元素非金屬性順序?yàn)閆(Cl)>Y(P)>X(Si),B項(xiàng)錯(cuò)誤;磷的最高價(jià)氧化物是P2O5,其對(duì)應(yīng)的水化物為HPO3、H3PO4,它們均是中強(qiáng)酸,C項(xiàng)正確;2個(gè)硅原子和1個(gè)P原子形成2個(gè)共價(jià)鍵,陰離子得到1個(gè)電子,所以該化合物中磷原子最外層達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),D項(xiàng)錯(cuò)誤。二、非選擇題:共58分。第26~28題為必考題,每個(gè)試題考生都必須作答。第35~36題為選考題,考生根據(jù)要求作答。(一)必考題:共43分?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)在95℃“溶浸”硼鎂礦粉,產(chǎn)生的氣體在“吸收”中反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________。(2)“濾渣1”的主要成分有________。為檢驗(yàn)“過(guò)濾1”后的濾液中是否含有Fe3+離子,可選用的化學(xué)試劑是________。(3)根據(jù)H3BO3的解離反應(yīng):H3BO3+H2OH++B(OH)eq\o\al(-,4),Ka=5.81×10-10,可判斷H3BO3是________酸;在“過(guò)濾2”前,將溶液pH調(diào)節(jié)到3.5,目的是_____________________。(4)在“沉鎂”中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的離子方程為_(kāi)____________________________,母液經(jīng)加熱后可返回________工序循環(huán)使用。由堿式碳酸鎂制備輕質(zhì)氧化鎂的方法是________。答案(1)NH4HCO3+NH3=(NH4)2CO3(2)SiO2、Fe2O3、Al2O3KSCN(3)一元弱轉(zhuǎn)化為H3BO3,促進(jìn)析出(4)2Mg2++3COeq\o\al(2-,3)+2H2O=Mg(OH)2·MgCO3↓+2HCOeq\o\al(-,3)[或2Mg2++2COeq\o\al(2-,3)+H2O=Mg(OH)2·MgCO3↓+CO2↑]溶浸高溫焙燒解析(1)硫酸銨溶液中存在平衡:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,硼酸鎂能與水解出的H+反應(yīng),促進(jìn)平衡向右移動(dòng),生成的一水合氨濃度增大,因溶液中存在平衡NH3·H2ONH3+H2O,一水合氨濃度增大,促進(jìn)NH3·H2O分解產(chǎn)生NH3。用NH4HCO3溶液吸收氨氣,發(fā)生的反應(yīng)為NH4HCO3+NH3=(NH4)2CO3。(2)二氧化硅、氧化鐵、氧化鋁不溶于硫酸銨溶液,濾渣1的主要成分是二氧化硅、氧化鐵、氧化鋁。檢驗(yàn)Fe3+的試劑可選用KSCN。(3)由題給硼酸的解離反應(yīng)方程式知,硼酸是一元弱酸。“過(guò)濾2”之前,調(diào)節(jié)pH≈3.5的目的是將硼元素轉(zhuǎn)化為硼酸,促進(jìn)硼酸析出。(4)“沉鎂”中,碳酸銨溶液與硫酸鎂溶液發(fā)生雙水解反應(yīng)生成堿式碳酸鎂:2MgSO4+2(NH4)2CO3+H2O=Mg(OH)2·MgCO3↓+2(NH4)2SO4+CO2↑,或者反應(yīng)生成堿式碳酸鎂和碳酸氫鹽。母液含硫酸銨,可以將母液返回“溶浸”工序循環(huán)使用,體現(xiàn)綠色化學(xué)理念和環(huán)境保護(hù)思想。堿式碳酸鎂轉(zhuǎn)化成輕質(zhì)氧化鎂,聯(lián)系碳酸鎂、氫氧化鎂受熱都能分解生成氧化鎂,也可以聯(lián)系堿式碳酸銅分解生成氧化銅、水和二氧化碳,可知采用的方法是高溫焙燒法,Mg(OH)2·MgCO3eq\o(=,\s\up7(高溫))2MgO+H2O+CO2↑。27.硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2·xH2O]是一種重要鐵鹽。為充分利用資源,變廢為寶,在實(shí)驗(yàn)室中探究采用廢鐵屑來(lái)制備硫酸鐵銨,具體流程如下:回答下列問(wèn)題:(1)步驟①的目的是去除廢鐵屑表面的油污,方法是__________________________________________________________________________________________________________________。(2)步驟②需要加熱的目的是______________________,溫度保持80~95℃,采用的合適加熱方式是____________________。鐵屑中含有少量硫化物,反應(yīng)產(chǎn)生的氣體需要凈化處理,合適的裝置為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。(3)步驟③中選用足量的H2O2,理由是________________。分批加入H2O2,同時(shí)為了________,溶液要保持pH小于0.5。(4)步驟⑤的具體實(shí)驗(yàn)操作有______________________________________________________,經(jīng)干燥得到硫酸鐵銨晶體樣品。(5)采用熱重分析法測(cè)定硫酸鐵銨晶體樣品所含結(jié)晶水?dāng)?shù),將樣品加熱到150℃時(shí)失掉1.5個(gè)結(jié)晶水,失重5.6%。硫酸鐵銨晶體的化學(xué)式為_(kāi)_______。答案(1)堿煮水洗(2)加快反應(yīng)熱水浴C(3)將Fe2+全部氧化為Fe3+;不引入雜質(zhì)防止Fe3+水解(4)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾(洗滌)(5)NH4Fe(SO4)2·12H2O解析(1)除去鐵屑表面油污的方法是:用熱純堿溶液清洗鐵屑,再用水洗。(2)鐵與稀硫酸反應(yīng)時(shí)加熱,可提高反應(yīng)速率。溫度低于水的沸點(diǎn),可以用熱水浴加熱,受熱均勻且便于控制。含少量硫化物的鐵屑與稀硫酸反應(yīng)有H2S生成。氫氣不與堿溶液反應(yīng),而硫化氫能與堿溶液反應(yīng),而H2S在水中溶解度小,故氫氣中混有的硫化氫用燒堿溶液除去,又因?yàn)榱蚧瘹渑c堿反應(yīng)較快,容易引起倒吸,C裝置倒置漏斗能防倒吸。故宜選擇C裝置吸收硫化氫。(3)鐵與稀硫酸反應(yīng)生成硫酸亞鐵和氫氣,加入足量雙氧水的目的是將Fe2+全部氧化為Fe3+,發(fā)生反應(yīng)為2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,從生成物看,又不引入雜質(zhì)。鐵離子對(duì)雙氧水分解起催化作用,分批加入雙氧水,避免反應(yīng)過(guò)快、放出熱量較多,減少雙氧水分解,以免造成氧化劑損失;鐵離子易水解,保持溶液呈強(qiáng)酸性,避免鐵離子發(fā)生水解反應(yīng)生成氫氧化鐵。(4)步驟⑤是要從溶液中得到硫酸鐵銨晶體,故實(shí)驗(yàn)操作有加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾(洗滌)。(5)失重5.6%是質(zhì)量分?jǐn)?shù),設(shè)結(jié)晶水合物的化學(xué)式為NH4Fe(SO4)2·xH2O,由題意知eq\f(1.5×18,266+18x)=eq\f(5.6,100),解得x≈12。28.水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過(guò)程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)Shibata曾做過(guò)下列實(shí)驗(yàn):①使純H2緩慢地通過(guò)處于721℃下的過(guò)量氧化鈷 CoO(s),氧化鈷部分被還原為金屬鈷Co(s),平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0250。②在同一溫度下用CO還原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷,還原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO______H2(填“大于”或“小于”)。(2)721℃時(shí),在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng),則平衡時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。A.<0.25B.0.25C.0.25~0.50D.0.50 E.>0.50(3)我國(guó)學(xué)者結(jié)合實(shí)驗(yàn)與計(jì)算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面上水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如圖所示,其中吸附在金催化劑表面上的物種用*標(biāo)注??芍簹庾儞Q的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”)。該歷程中最大能壘(活化能)E正=________eV,寫出該步驟的化學(xué)方程式____________________。(4)Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換中CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系(如圖所示),催化劑為氧化鐵,實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。計(jì)算曲線a的反應(yīng)在30~90min內(nèi)的平均速率eq\x\to(v)(a)=________kPa·min-1。467℃時(shí)pH2和pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是________、________。489℃時(shí)pH2和pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是________、________。答案(1)大于(2)C(3)小于2.02COOH*+H*+H2O*=COOH*+2H*+OH*(或H2O*=H*+OH*)(4)0.0047bcad解析(1)由題給信息①可知,H2(g)+CoO(s)Co(s)+H2O(g)(i)K1=eq\f(cH2O,cH2)=eq\f(1-0.0250,0.0250)=39,由題給信息②可知,CO(g)+CoO(s)Co(s)+CO2(g)(ii)K2=eq\f(cCO2,cCO)=eq\f(1-0.0192,0.0192)≈51.08。相同溫度下,平衡常數(shù)越大,反應(yīng)傾向越大,故CO還原氧化鈷的傾向大于H2。(2)第(1)問(wèn)和第(2)問(wèn)的溫度相同,利用蓋斯定律,由(ii)-(i)得CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K=eq\f(K2,K1)=eq\f(51.08,39)≈1.31。設(shè)起始時(shí)CO(g)、H2O(g)的物質(zhì)的量都為1mol,容器體積為1L,在721℃下,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)H2的物質(zhì)的量為xmol。CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)起始/mol1100轉(zhuǎn)化/molxxxx平衡/mol1-x1-xxxK=eq\f(x2,1-x2)=1.31,若K取1,則x=0.5,φ(H2)=0.25;若K取4,則x≈0.67,φ(H2)≈0.34。氫氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)介于0.25與0.34之間,故選C。(3)觀察起始態(tài)物質(zhì)的相對(duì)能量與終態(tài)物質(zhì)的相對(duì)能量知,終態(tài)物質(zhì)相對(duì)能量低于始態(tài)物質(zhì)相對(duì)能量,說(shuō)明該反應(yīng)是放熱反應(yīng),ΔH小于0。過(guò)渡態(tài)物質(zhì)相對(duì)能量與起始態(tài)物質(zhì)相對(duì)能量相差越大,活化能越大,由題圖知,最大活化能E正=1.86eV-(-0.16eV)=2.02eV,該步起始物質(zhì)為COOH*+H*+H2O*,產(chǎn)物為COOH*+2H*+OH*。(4)由題圖可知,30~90min內(nèi),eq\x\to(v)(a)=eq\f(4.08-3.80kPa,90min-30min)≈0.0047kPa·min-1。水煤氣變換中CO是反應(yīng)物,H2是產(chǎn)物,又該反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向左移動(dòng),重新達(dá)到平衡時(shí),H2的壓強(qiáng)減小,CO的壓強(qiáng)增大。故a曲線代表489℃時(shí)pH2隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線,d曲線代表489℃時(shí)pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線,b曲線代表467℃時(shí)pH2隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線,c曲線代表467℃時(shí)pCO隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線。(二)選考題:共15分。請(qǐng)考生從2道化學(xué)題中任選一題作答。如果多做,則按所做的第一題計(jì)分。35.[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]在普通鋁中加入少量Cu和Mg后,形成一種稱為拉維斯相的MgCu2微小晶粒,其分散在Al中可使得鋁材的硬度增加、延展性減小,形成所謂“堅(jiān)鋁”,是制造飛機(jī)的主要材料。回答下列問(wèn)題:(1)下列狀態(tài)的鎂中,電離最外層一個(gè)電子所需能量最大的是________(填標(biāo)號(hào))。(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物,分子中氮、碳的雜化類型分別是________、________。乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子,其原因是________________________________________________________________________,其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是________(填“Mg2+”或“Cu2+”)。(3)一些氧化物的熔點(diǎn)如表所示:氧化物L(fēng)i2OMgOP4O6SO2熔點(diǎn)/℃1570280023.8-75.5解釋表中氧化物之間熔點(diǎn)差異的原因_______________________________________________________________________________________________________________________。(4)圖(a)是MgCu2的拉維斯結(jié)構(gòu),Mg以金剛石方式堆積,八面體空隙和半數(shù)的四面體空隙中,填入以四面體方式排列的Cu。圖(b)是沿立方格子對(duì)角面取得的截圖??梢?jiàn),Cu原子之間最短距離x=________pm,Mg原子之間最短距離y=________pm。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則MgCu2的密度是________g·cm-3(列出計(jì)算表達(dá)式)。答案(1)A(2)sp3sp3乙二胺的兩個(gè)N提供孤對(duì)電子與金屬離子形成配位鍵Cu2+(3)Li2O、MgO為離子晶體,P4O6、SO2為分子晶體。晶格能:MgO>Li2O。分子間作用力(分子量):P4O6>SO2(4)eq\f(\r(2),4)aeq\f(\r(3),4)aeq\f(8×24+16×64,NAa3×10-30)解析(1)由題給信息知,A項(xiàng)和D項(xiàng)代表Mg+,B項(xiàng)和C項(xiàng)代表Mg。A項(xiàng),Mg+再失去一個(gè)電子較難,即第二電離能大于第一電離能,所以電離最外層一個(gè)電子所需能量A大于B;3p能級(jí)的能量高于3s,3p能級(jí)上電子較3s上易失去,故電離最外層一個(gè)電子所需能量:A>C、A>D,選A。(2)乙二胺分子中,1個(gè)N原子形成3個(gè)單鍵,還有一個(gè)孤電子對(duì),故N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,N原子采取sp3雜化;1個(gè)C原子形成4個(gè)單鍵,沒(méi)有孤電子對(duì),價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,采取sp3雜化。乙二胺中2個(gè)N原子提供孤電子對(duì)與金屬鎂離子或銅離子形成穩(wěn)定的配位鍵,故能形成穩(wěn)定環(huán)狀離子。由于銅離子半徑大于
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